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组合物、含其的有机发光器件、显示设备、摄像设备、电子设备、照明设备和移动物体的制作方法

2021-10-19 23:21:00 来源:中国专利 TAG: 照明设备 组合 较少 电子设备 物体


1.本公开涉及包含异构体较少的铱配合物的组合物、具有其的有机发光器件、显示设备、摄像设备、电子设备、照明设备和移动物体。


背景技术:

2.有机发光器件(可以称为有机电致发光(el)器件或者有机发光器件)为具有第一电极、第二电极和配置于这些电极之间的有机化合物层的电子器件。从该对电极注入电子和空穴在有机化合物层中产生发光性有机化合物的激子,并且有机发光器件随着激子回到基态而发光。
3.最近已经在有机发光器件中做出在例如低驱动电压、多种多样的发光波长、高速响应性以及发光装置的薄型化和轻量化上的显著进展。
4.改善发光装置的性能要求开发具有更高性能的发光性有机化合物,并且在该领域中已经做出积极的开发。发光性有机化合物分类为荧光发光材料和磷光发光材料,并且,理论上,已知磷光发光材料展现比荧光发光材料高的发光效率。
5.日本专利特开no.2009

114137(下文中,ptl 1)记载了作为具有高发光效率的磷光发光材料的以下的化合物a。
[0006][0007]
ptl 1记载了化合物a和其合成方法。虽然具有化合物a的有机发光器件记载为具有高效率和长寿命的器件,但是包含化合物a的有机发光器件关于器件寿命依然具有一些改善空间。当化合物a通过记载于ptl 1中的合成方法来合成时,化合物a包含约1.4%的化合物a的异构体。由于该异构体,有机发光器件的器件寿命有时比不含此类异构体时的短,并且减少异构体的量是所期望的。


技术实现要素:

[0008]
本公开解决了上述问题,并且提供铱配合物以及包含该铱配合物且该铱配合物的异构体的量减少的组合物。
[0009]
本公开的一个方面提供了一种组合物,其包括:homo

n

反式(hnt)铱配合物,其具有铱原子以及结合至铱原子的第一配体、第二配体和第三配体,所述第二配体具有与所述
第一配体相同的结构,所述第三配体具有与所述第一配体和所述第二配体不同的结构;和所述铱配合物的异构体,所述异构体具有铱原子、第四配体、第五配体和所述第三配体,所述第四配体为由与所述第一配体相同的示性式表示的配体,并且所述第五配体为由与所述第二配体相同的示性式表示的配体。相对于所述铱配合物和所述异构体的总计的所述异构体的组成比为1.0%以下。
[0010]
本发明的进一步特征将会参考附图从示例性实施方案的以下说明中变得明显。
附图说明
[0011]
图1a为根据本公开的一个实施方案的显示设备的像素的一个实例的示意性截面图。图1b为使用根据本公开的一个实施方案的有机发光器件的显示设备的一个实例的示意性截面图。
[0012]
图2为使用根据本公开的一个实施方案的有机发光器件的显示设备的一个实例的示意图。
[0013]
图3a为根据本公开的一个实施方案的摄像设备的一个实例的示意图。图3b为根据本公开的一个实施方案的便携式仪器的一个实例的示意图。
[0014]
图4a为根据本公开的一个实施方案的显示设备的一个实例的示意图。图4b为可弯曲的显示设备的一个实例的示意图。
[0015]
图5a为根据本公开的一个实施方案的照明设备的一个实例的示意图。图5b是作为根据本公开的一个实施方案的移动物体的一个实例的车辆的示意图。
具体实施方式
[0016]
现在将会描述本公开的实施方案。本公开不受以下说明的限制,并且本领域技术人员可容易地领会,在不偏离本公开的主旨和范围的情况下,对形式和细节的各种修改是可行的。换言之,本公开的解释绝不受到以下公开的限制。
[0017]
根据本公开的一个实施方案的组合物为包含homo

n

反式(hnt)铱配合物和该铱配合物的异构体的组合物。该铱配合物具有铱原子以及结合至铱原子的第一配体、第二配体和第三配体。第二配体和第一配体具有相同的结构,并且第三配体具有与第一配体和第二配体不同的结构。该异构体具有铱原子、第四配体、第五配体和前述第三配体。第四配体为由与第一配体相同的示性式表示的配体,并且第五配体为由与第二配体相同的示性式表示的配体。相对于铱配合物和异构体的总计的异构体的组成比为1.0%以下。异构体的组成比更优选地为0.6%以下。异构体的组成比又更优选地为0.2%以下。
[0018]
根据本公开的一个实施方案的铱配合物具有铱原子、第一配体、第二配体和第三配体。第一至第三配体结合至铱原子。该结合可以称为共价结合或配位结合。第一和第二配体具有相同的结构,并且第三配体具有与第一和第二配体不同的结构。
[0019]
根据本公开的一个实施方案的铱配合物的异构体为具有第四配体、第五配体和第三配体的配合物。第四配体由与第一配体相同的示性式表示,并且第五配体由与第二配体相同的示性式表示。因为第一和第四配体由相同的示性式表示,并且第二和第五配体由相同的示性式表示,所以会存在如下情况:不同之处仅在于取代基的取代位置以及相对于ir的空间构型。虽然配体的性质没有明显不同,但是铱配合物作为整体的性能在一些情况下
可以不同。换言之,已经发现的是,将铱配合物的异构体表征为杂质以及减少异构体的量可以生产具有优异的器件寿命的有机发光器件。当根据本公开实施方案的组合物制备为有机发光器件时,器件寿命由于组合物包含较少的异构体而得以延长。
[0020]
组成比
[0021]
在本说明书中,异构体的组成比为相对于铱配合物和该铱配合物的异构体的总计的异构体的比率。组成比可以通过例如高效液相色谱(hplc)来测量。更具体地,获取横轴表示吸收波长且竖轴表示吸光度的谱图。激发波长没有特别限制,并且可以为254nm。化合物含量可以从由谱图和横轴定义的面积估算。然后,组成比可以从铱配合物与其异构体之间的面积比计算出。借助hplc的测量作为一个实例,并且根据本公开的组合物的组成比的测量方法不限于hplc。
[0022]
异构体
[0023]
现在将会描述本说明书中记载的异构体。已知在异构体中存在结构异构体和立体异构体。
[0024]
1.结构异构体
[0025]
铱配合物具有例如,铱原子、具有取代基的第一配体、具有与第一配体相同的结构的第二配体、和第三配体。"相同的结构"的定义为,分子式和示性式相同,并且相同的取代基占据相同的取代位置。结构异构体具有例如,铱原子、由与第一配体相同的示性式表示的第四配体、由与第二配体相同的示性式表示的第五配体、和第三配体。换言之,结构异构体满足以下(1)和(2)中的至少之一:
[0026]
(1)第一配体具有与第四配体不同的结构。
[0027]
(2)第二配体具有与第五配体不同的结构。
[0028]
第一和第二配体可各自具有带有取代基的结构,并且第四或第五配体可具有其中取代基的取代位置与第一或第二配体中的不同的结构。结构异构体可同时满足(1)和(2)。
[0029]
更具体地,结构异构体具有铱原子、具有与第一配体相同的结构的第四配体、在与第二配体中不同的位置处有取代基的第五配体、和第三配体。选择性地,结构异构体具有铱原子、在与第一配体中不同的位置处有取代基的第四配体、在与第二配体中不同的位置处有取代基的第五配体、和第三配体。此处,因为第一和第四配体由相同的示性式表示,所以配体在配体本身的性能上没有明显不同。然而,因为配体形成结构异构体,所以铱配合物的性能会明显不同。这同样适用于第二和第五配体。
[0030]
铱配合物和铱配合物的结构异构体的实例为由以下结构式表示的那些。
[0031][0032]
2.立体异构体
[0033]
作为立体异构体已知光学异构体和几何异构体。铱配合物具有例如,铱原子、第一配体、具有与第一配体相同的结构的第二配体、以及与第一和第二配体不同的第三配体。立体异构体具有铱原子、具有与第一配体相同的结构的第四配体、具有与第二配体相同的结构的第五配体、和第三配体。第四和第五配体在相对于铱原子的立体构型上与第一配体和第二配体不同。换言之,立体异构体满足以下(3)和(4)中的至少之一:
[0034]
(3)第一配体相对于铱原子的立体构型与第四配体的不同。
[0035]
(4)第二配体相对于铱原子的立体构型与第五配体的不同。
[0036]
立体异构体可以同时满足(3)和(4)。
[0037]
具体地,铱配合物具有铱原子、第一配体、第二配体和第三配体。立体异构体具有铱原子、第四配体、第五配体和第三配体。第一、第二、第四和第五配体具有相同的结构。第一、第二、第四和第五配体可以具有彼此不同的相对于铱的立体构型。第三配体具有与第一、第二、第四和第五配体不同的结构。立体异构体具有相同的结构,但可具有与铱配合物明显不同的性能。
[0038]
铱配合物和铱配合物的立体异构体的实例为由以下结构式表示的那些。此处,简化了配体的标注。具有碳原子和氮原子的配体可以具有环结构,并且具有氧原子的配体可以具有与乙酰丙酮结构相似的结构。配体的这些实例不是详尽的,并且不排除其它结构。
[0039][0040]
在该实施方案中,铱配合物为homo

n

反式(hnt)型,并且异构体可以为除了hnt型以外的立体异构体。
[0041]
本发明人已进行了广泛的研究,并发现具有前述组合物的有机发光器件的器件寿命可以通过减少这些异构体的量来改善。
[0042]
铱配合物
[0043]
接下来,描述根据本公开的一个实施方案的铱配合物。该实施方案的铱配合物由以下通式[1]或[2]表示。
[0044]
[0045]
在通式[1]和通式[2]中,r1~r
18
各自独立地选自氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、氰基、取代或未取代的芳香族烃基和取代或未取代的杂芳香族基团。
[0046]
环a表示选自苯环、萘环、芴环、菲环、9,9

螺二芴环、环和取代或未取代的杂芳香族基团中的环结构。该环结构可以进一步具有取代基。l表示二齿配体。
[0047]
irl由以下通式[3]~[5]中之一表示。
[0048][0049]
在通式[3]~[5]中,r
19
~r
33
各自独立地选自氢原子、烷基、取代或未取代的芳香族烃基和取代或未取代的杂芳香族基团。
[0050]
该实施方案的铱配合物可以为由通式[6]表示的铱配合物。
[0051][0052]
在通式[6]中,r
34
~r
48
各自独立地选自氢原子和取代或未取代的烷基。r
42
~r
45
可以彼此结合而形成环结构。具体地,作为彼此结合的r
42
~r
45
,在包括具有r
42
~r
45
的苯环的同时,可以形成萘环、芴环、菲环、9,9

螺二芴环或环。
[0053]
包含于该实施方案的组合物中的铱配合物在通式[6]中可以具有:表示烷基的r
45
和表示氢原子的r
43
,并且包含于该组合物中的铱配合物的异构体在通式[6]中可以具有:表示氢原子的r
45
和表示烷基的r
43
。由r
43
或r
45
表示的烷基可以为甲基。
[0054]
包含于该实施方案的组合物中的铱配合物在通式[6]中可以具有表示氰基的r
37

[0055]
该实施方案中的卤素原子为氟、氯、碘和溴之一。其中,氟是优选的。
[0056]
该实施方案中的烷基可以为c1‑
20
烷基。烷基可具有作为取代基的卤素原子。卤素原子可以为氟。烷基可为c1‑8烷基或c1‑4烷基。当卤素原子为取代基时,烷基中的任意氢原子可以被取代,但可以形成三氟甲基。
[0057]
更具体地,烷基的实例包括但不限于,甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁
基、仲丁基、辛基、环己基、1

金刚烷基和2

金刚烷基。
[0058]
该实施方案中的烷氧基可为c1‑
20
烷氧基。烷氧基可为c1‑6烷氧基。更具体地,烷氧基的实例包括但不限于,甲氧基、乙氧基、丙氧基、2

乙基

辛氧基和苄氧基。
[0059]
该实施方案中的芳香族烃基可为c6‑
18
芳香族烃基。更具体地,芳香族烃基的实例包括但不限于,苯基、萘基、茚基、联苯基、三联苯基(terphenyl group)、芴基、菲基、和苯并菲基(triphenylenyl group)。
[0060]
该实施方案中的杂芳香族基团可为c3‑
15
杂芳香族基团。作为杂原子,杂芳香族基团可具有氮原子、氧原子、硫原子、和这些的任意组合。更具体地,杂芳香族基团的实例包括但不限于,吡啶基、嘧啶基、吡嗪基(pyrazyl group)、三嗪基(triazyl)、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、噁唑基、噁二唑基、噻唑基、噻二唑基、咔唑基、吖啶基和菲咯啉基(phenanthrolyl group)。
[0061]
前述的烷基、烷氧基、芳香族烃基和杂芳香族基团可各自具有另外的取代基。另外的取代基的实例包括但不限于,c1‑4烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和叔丁基;芳烷基例如苄基;芳香族烃基,例如苯基和联苯基;杂环基,例如吡啶基和吡咯基;氨基,例如二甲基氨基、二乙基氨基、二苄基氨基、二苯基氨基、和二甲苯基氨基;烷氧基,例如甲氧基、乙氧基和丙氧基;芳氧基,例如苯氧基;卤素原子,例如氟、氯、溴和碘;和氰基。
[0062]
以下描述本公开的铱配合物的具体结构式的实例。
[0063]
[0064]
[0065]
[0066]
[0067]
[0068]
[0069]
[0070][0071]
前述实例化合物当中,化合物(1)~(64)和化合物(79)~(94)为具有由通式[5]表示的配体的铱配合物。这些铱配合物各自包含一个分子量小的acac系配体(二酮系二齿配体)。因为配合物本身的分子量相对小,所以借助升华的纯化容易。而且,在通式[5]中,r
31
~r
33
各自优选地表示氢原子或烷基,并且r
32
更优选地表示氢原子。
[0072]
实例化合物当中,化合物(65)~(71)为具有由通式[4]表示的配体的铱配合物。这些铱配合物在分子中各自包含作为配体的一个吡啶甲酸衍生物。此处,当吡啶甲酸衍生物作为配体而引入时,与引入acac系配体时相比,配合物本身的发光峰波长可以向短波长移动。
[0073]
实例化合物当中,化合物(72)~(78)为具有由通式[3]表示的配体的铱配合物。这些铱配合物在分子中各自包含一个苯基吡啶(ppy)衍生物。配体ppy为在该铱配合物中的非发光性配体;因而,源自芳基苯并[f]异喹啉配体的红色发光可以由铱配合物获得。具有ppy配体有时导致高的量子产率。
[0074]
异构体的量的减少方法
[0075]
该实施方案的铱配合物的异构体的量可以通过多次进行升华精制、重结晶、分散洗涤、gpc精制、和柱精制来减少。关于前述精制工艺,一种工艺可进行多次,或者两种以上的工艺可以组合。异构体的组成比可以在合成铱配合物期间通过使用铱配合物的溶解度与铱配合物的异构体的溶解度之间的差异的提取来减少。
[0076]
根据本公开的一个实施方案的有机发光器件中的有机化合物层
[0077]
接下来,描述根据本公开的一个实施方案的有机发光器件中的有机化合物层。
[0078]
根据该实施方案的有机发光器件至少具有形成电极对的第一电极和第二电极以及配置于这些电极之间的有机化合物层。在该实施方案的有机发光器件中,有机化合物层可以为单层或由多层形成的层叠结构,只要包括发光层即可。电极对可以由正极和负极构成。
[0079]
此处,当有机化合物层为由多层形成的层叠结构时,有机化合物层可以包括发光层。除了发光层以外,有机化合物层还可以包括空穴注入层、空穴输送层、电子阻挡层、空穴

激子阻挡层、电子输送层、电子注入层等。发光层可以为单层或由多层形成的层叠结构。空穴输送层和电子输送层也称为电荷输送层。
[0080]
在该实施方案的有机发光器件中,有机化合物层中的至少一层包含根据该实施方案的组合物。具体地,根据该实施方案的组合物包含于上述的空穴注入层、空穴输送层、电子阻挡层、发光层、空穴

激子阻挡层、电子输送层和电子注入层中之一,并且可以包含于发光层中。
[0081]
当根据该实施方案的组合物在该实施方案的有机发光器件中包含于发光层中时,发光层可以为仅由该实施方案的组合物组成的层,或者可以为除了该实施方案的组合物以外还包含第一有机化合物和与第一有机化合物不同的第二有机化合物的层。第一有机化合物的最低激发三重态能量可以大于包含于该组合物中的铱配合物的最低激发三重态能量。第二有机化合物的最低激发三重态能量可以大于或等于包含于该组合物中的铱配合物的最低激发三重态能量、但小于或等于第一有机化合物的最低激发三重态能量。此处,当发光层包含第一有机化合物和第二有机化合物时,第一有机化合物可以为发光层的主体(host)。第二有机化合物可以为辅助材料。包含于该组合物中的铱配合物可以为客体(guest)或掺杂剂。
[0082]
此处,主体为构成发光层的化合物当中重量比最大的化合物。此外,客体或掺杂剂为构成发光层的化合物当中重量比小于主体的化合物,并且为对主要发光负责的化合物。辅助材料为构成发光层的化合物当中重量比小于主体的化合物,并且为辅助客体发光的化合物。辅助材料也称为第二主体。
[0083]
此处,当该实施方案的铱配合物用作发光层中的客体时,相对于发光层整体的客体的浓度优选地为0.01重量%以上且20重量%以下,并且更优选地为0.1重量%以上且5.0重量%以下。发光层整体是指构成发光层的化合物的总重量。
[0084]
本公开的发明人已经进行了各种研究,并发现当包含于该实施方案的组合物中的铱配合物用作发光层中的客体时,高亮度的光输出以高效率实现,并且获得具有显著高的耐久性的器件。发光层可以为单层或多个层,并且作为该实施方案的发光颜色的蓝色光可以通过添加发出其它颜色的光的发光材料而与其它颜色混色。多个层表示如下状态:发光层和其它发光层彼此叠置。在此情况下,有机发光器件的发光颜色不限于蓝色。更具体地,发光颜色可以为白色或中间色。当发光颜色为白色时,其它发光层发出除了蓝色以外的颜色,例如,红色和绿色的光。通过气相沉积或涂布来形成膜。
[0085]
该实施方案的有机化合物可以用作构成该实施方案的有机发光器件的除了发光层以外的有机化合物层的构成材料。具体地,有机化合物可以用作电子输送层、电子注入层、空穴输送层、空穴注入层、或空穴阻挡层等的构成材料。在此情况下,有机发光器件的发
光颜色不限于蓝色。更具体地,发光颜色可以为白色或中间色。
[0086]
当生产该实施方案的有机发光器件时,已知的低分子量和高分子量的空穴注入性化合物或空穴输送性化合物、作为主体的化合物、发光性化合物、电子注入性化合物或电子输送性化合物等可以按需要以组合使用。
[0087]
这些化合物的实例在以下描述。
[0088]
能够促进来自正极的空穴注入并将所注入的空穴输送至发光层的空穴迁移率高的材料可以用作空穴注入/输送性材料。在有机发光器件中,玻璃化转变点高的材料可以用于降低如结晶等膜品质的劣化。具有空穴注入/输送性能的低分子量和高分子量的材料的实例包括三芳基胺衍生物、芳基咔唑衍生物、苯二胺衍生物、芪(stilbene)衍生物、酞菁衍生物、卟啉衍生物、聚(乙烯基咔唑)、聚(噻吩)和其它导电性高分子。前述空穴注入/输送性材料也适用于电子阻挡层中。
[0089]
虽然在以下描述了用作空穴注入/输送性材料的化合物的具体实例,但是这些实例不是限制性的。
[0090][0091]
以上列出的空穴输送性材料当中,ht16~ht18在用于与正极接触的层时可以降低驱动电压。ht16广泛地用于有机发光器件中。ht2、ht3、ht10和ht12可以用于与ht16相邻的有机化合物层中。两种以上的材料可以用于一个有机化合物层中。例如,可以使用ht2和ht4的组合、ht3和ht10的组合、以及ht8和ht9的组合。
[0092]
除了本公开的一个实施方案的铱配合物以外的主要与发光功能相关的发光材料的实例包括稠环化合物(例如,芴衍生物、萘衍生物、芘衍生物、苝衍生物、并四苯衍生物、蒽衍生物、和红荧烯),喹吖啶酮衍生物,香豆素衍生物,芪衍生物,如三(8

羟基喹啉)铝等有机铝配合物,铱配合物,铂配合物,铼配合物,铜配合物,铕配合物,钌配合物,和如聚(亚苯基亚乙烯基)衍生物、聚(芴)衍生物和聚(亚苯基)衍生物等高分子衍生物。
[0093]
虽然在以下描述了用作发光材料的化合物的具体实例,但是这些实例不是限制性
的。
[0094][0095][0096]
除了芳香族烃化合物和其衍生物以外,包含于发光层中的发光层主体或发光辅助材料的实例还包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、二苯并噻吩衍生物、如三(8

羟基喹啉)
铝等有机铝配合物、和有机铍配合物。
[0097]
特别地,主体材料可以在分子骨架中具有蒽、并四苯、苝、芴或芘骨架。这是因为材料由如上所述的烃构成,除此之外在本公开的有机化合物中还具有可以导致充分的能量转移的s1能量。
[0098]
芳香族烃化合物的主体材料可以为由以下通式[7]表示的化合物。
[0099]
ar1

(ar2)p

(ar3)q

ar1
ꢀꢀꢀꢀ
通式[7]
[0100]
在通式[7]中,p和q各自表示0或1,或者p q为1以上。
[0101]
ar1为选自以下取代基组α中的一种取代基。
[0102]
ar2和ar3各自为选自以下取代基组β中的一种取代基。ar2和ar3可以相同或不同。
[0103]
取代基组α
[0104][0105]
取代基组β
[0106][0107]
虽然在以下描述了用作包含于发光层中的发光层主体或发光辅助材料的化合物的具体实例,但是这些实例不是限制性的。
[0108][0109]
电子输送性材料可以任意地选自可以将从负极注入的电子输送至发光层的那些材料,并且通过考虑例如与空穴输送性材料的空穴迁移率的平衡来进行选择。具有电子输送性能的材料的实例包括噁二唑衍生物、噁唑衍生物、吡嗪衍生物、三唑衍生物、三嗪衍生物、喹啉衍生物、喹喔啉衍生物、菲咯啉衍生物、有机铝配合物和稠环化合物(例如,芴衍生物、萘衍生物、衍生物、和蒽衍生物)。前述电子输送性材料也适用于空穴阻挡层中。
[0110]
虽然在以下描述了用作电子输送性材料的化合物的具体实例,但是这些实例不是限制性的。
[0111][0112]
电子注入性材料可以任意地选自可以容易地注入来自负极的电子的那些材料,并且通过考虑例如与空穴注入性的平衡来进行选择。有机化合物的其它实例包括n型掺杂剂和还原性掺杂剂。其实例包括如氟化锂等含碱金属化合物、如羟基喹啉锂等锂配合物、苯并咪唑啉(benzimidazolidene)衍生物、咪唑啉(imidazolidene)衍生物、富瓦烯(fluvalene)衍生物、和吖啶衍生物。
[0113]
有机发光器件的结构
[0114]
有机发光器件通过在基板上的绝缘层上形成第一电极、有机化合物层和第二电极来生产。保护层、滤色器等可配置于第二电极上。当形成滤色器时,平坦化层可形成于滤色器与保护层之间。平坦化层可由丙烯酸系树脂等形成。第一电极和第二电极中之一可以为正极,而另一个可以为负极。
[0115]
基板
[0116]
基板的实例包括由石英、玻璃、硅晶片、树脂、或金属等制成的那些。而且,如晶体管等开关元件和配线可以形成于基板上,并且其上可以形成绝缘层。绝缘层可以由任意材料形成,只要其中可形成用于确保正极与配线之间的传导的接触孔并且只要该材料可以提供与未连接的配线的绝缘即可。该材料的实例包括如聚酰亚胺等树脂、氧化硅、和氮化硅。
[0117]
电极
[0118]
一对电极可以用作电极。该对电极可以为正极和负极。当在有机发光器件发光的方向上施加电场时,电位高的电极为正极,并且另一电极为负极。换言之,向发光层供给空穴的电极为正极,并且供给电子的电极为负极。
[0119]
构成正极的材料可以具有尽可能大的功函数。该材料的实例包括:金属单质,例如金、铂、银、铜、镍、钯、钴、硒、钒和钨,其混合物,和由其任意组合构成的合金;和金属氧化物,例如氧化锡、氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ito)和氧化铟锌。而且,还可以使用导电性高分子,例如聚苯胺、聚吡咯和聚噻吩。
[0120]
这些电极物质可以单独或以组合使用。正极可以由一层或两层以上的层构成。
[0121]
当电极用作反射电极时,可以使用铬、铝、银、钛、钨、钼,其合金,其多层结构等。当电极用作透明电极时,可以使用氧化物透明导电层,例如氧化铟锡(ito)或氧化铟锌层,但这不是限制性的。电极可以通过光刻法形成。
[0122]
构成负极的材料可以具有小的功函数。其实例包括:碱金属,例如锂;碱土金属,例如钙;金属单质,例如铝、钛、锰、银、铅和铬;和含有这些金属的混合物。还可以使用由这些金属单质的任意组合构成的合金。合金的实例包括镁

银、铝

锂、铝

镁、银

铜和锌

银。还可以使用如氧化铟锡(ito)等金属氧化物。这些电极物质可以单独或以组合使用。负极可以具有单层结构或多层结构。特别地,可以使用银,并且银合金是又更优选的,因为抑制了银的聚集。合金比率可以为任意的,只要可抑制银的聚集即可。例如,该比率可为1:1。
[0123]
负极没有特别限制。例如,如ito等氧化物导电层可以用作负极,以形成顶部发射器件,或者如铝(al)等反射电极可以用于形成底部发射器件。负极形成方法没有特别限制,但dc或ac溅射方法等提供良好的膜覆盖和降低的电阻。
[0124]
保护层
[0125]
保护层可配置于负极上。例如,通过在负极上粘接具有吸湿剂的玻璃,可以降低水等向有机化合物层中的浸入,并且可以降低显示故障的发生。在另一实施方案中,如氮化硅等钝化膜可形成于负极上,以降低水等向有机el层中的浸入。例如,在形成负极之后,负极可以在不打破真空的情况下转移至另一腔室内,并且可以在其上通过借助cvd法形成厚度为2μm的氮化硅膜而形成保护层。在借助cvd法膜沉积之后,保护层可以通过原子层沉积法(ald法)形成。
[0126]
滤色器
[0127]
滤色器可形成于保护层上。例如,顾及有机发光器件的尺寸的滤色器可配置于不同的基板上,并且该基板可以贴合至其上具有有机发光器件的基板;选择性地,滤色器可以通过光刻图案化法在前述保护层上形成。滤色器可以由高分子形成。
[0128]
平坦化层
[0129]
平坦化层可以形成于滤色器与保护层之间。平坦化层可以由有机化合物形成,并
且可以具有低分子量或高分子量。平坦化层可以优选具有高分子量。
[0130]
平坦化层可以同时形成于滤色器的上下,并且此类两层平坦化层可以由相同的材料组成。材料的具体实例包括聚乙烯基咔唑树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、abs树脂、丙烯酸系树脂、聚酰亚胺树脂、酚醛树脂、环氧树脂、硅树脂和脲树脂。
[0131]
对向基板
[0132]
对向基板可以配置于平坦化层上。对向基板如此称呼是因为该基板位于前述基板的相对位置。对向基板可以由与前述基板相同的材料构成。当前述基板定义为第一基板时,对向基板可以定义为第二基板。
[0133]
有机化合物层的形成
[0134]
构成根据本公开的一个实施方案的有机发光器件的有机化合物层(空穴注入层、空穴输送层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子输送层、电子注入层等)通过下述方法来形成。
[0135]
构成根据本公开的一个实施方案的有机发光器件的有机化合物层可以通过如真空沉积法、电离沉积法、溅射或等离子体等干法来形成。代替干法,可以采用湿法,该湿法涉及通过将材料溶解于适合的溶剂中并进行已知涂布法(例如,旋涂、浸渍、流延、lb法、喷墨法等)来形成层。
[0136]
当通过真空沉积法或溶液涂布法等来形成层时,结晶很少发生,并且经时稳定性是优异的。当通过涂布法形成膜时,材料可以与适合的粘结剂树脂组合以形成膜。
[0137]
粘结剂树脂的具体实例包括但不限于,聚乙烯基咔唑树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、abs树脂、丙烯酸系树脂、聚酰亚胺树脂、酚醛树脂、环氧树脂、硅树脂和脲树脂。
[0138]
关于这些粘结剂树脂,一种树脂可以以均聚物或共聚物单独地使用,或者两种以上的树脂可以以混合物来使用。如果需要,如增塑剂、氧化抑制剂和紫外线吸收剂等已知添加剂可以以组合使用。
[0139]
根据本公开的一个实施方案的有机发光器件的用途
[0140]
根据本公开的一个实施方案的有机发光器件可以用作显示设备或照明设备的构成构件。另外,有机发光器件发现在电子照相图像形成设备的曝光光源、液晶显示设备的背光、由白色光源和滤光器形成的发光装置上的用途。
[0141]
显示设备可以为图像信息处理设备,所述图像信息处理设备具有由面阵ccd、线型ccd或记忆卡等输入图像信息的图像输入部以及处理输入信息且在显示部中显示输入信息的信息处理部。
[0142]
摄像设备或喷墨打印机的显示部可以具有触摸面板功能。触摸面板功能的驱动系统可以为红外线系统、静电电容系统、电阻膜系统、或电磁感应系统,并且没有特别限制。显示设备可以用于多功能打印机的显示部中。
[0143]
接下来,根据该实施方案的显示设备参考附图来描述。
[0144]
图1a为构成该实施方案的显示设备的像素的一个实例的示意性截面图。像素具有子像素(subpixel)10。子像素根据它们的发光而分类为10r、10g和10b。发光颜色可以基于从发光层发出的波长而区别,或者从子像素发出的光可以经由滤色器等而经历选择性透过或者颜色转换。子像素各自在层间绝缘层1上具有作为第一电极的反射电极2、覆盖反射电极2的端部的绝缘层3、覆盖第一电极和绝缘层的有机化合物层4、透明电极5、保护层6和滤
色器7。
[0145]
层间绝缘层1可以具有配置在其下层或内部中的晶体管和电容器元件。晶体管和第一电极可以经由附图中未示出的接触孔等而电连接。
[0146]
绝缘层3也称为堤层(bank)或像素隔离膜。绝缘层3覆盖第一电极的端部并包围第一电极。其中未配置绝缘层的部分与有机化合物层4接触并作为发光区域。
[0147]
有机化合物层4具有空穴注入层41、空穴输送层42、第一发光层43、第二发光层44、和电子输送层45。
[0148]
第二电极5可以为透明电极、反射电极或半透明电极。
[0149]
保护层6减少水分浸入有机化合物层中。虽然保护层6在附图中表明为单层,但是保护层6可以为多个层。对于各层可以设置无机化合物层和有机化合物层。
[0150]
滤色器7根据它们的颜色而分类为7r、7g和7b。滤色器可以形成于附图中未示出的平坦化膜上。而且,附图中未示出的树脂保护层可以配置于滤色器上。滤色器可以形成于保护层6上。选择性地,滤色器可以形成于如玻璃基板等对向基板上,然后贴合。
[0151]
图1b为具有有机发光器件和连接至该有机发光器件的晶体管的显示设备的实例的示意性截面图。晶体管为有源元件(active element)的一个实例。晶体管可以为薄膜晶体管(tft)。
[0152]
图1b中示出的显示设备100包括如玻璃或硅等基板11和在基板11上方的绝缘层12。如tft等有源元件18配置于绝缘层上,并且有源元件的栅电极13、栅绝缘膜14和半导体层15配置于绝缘层上。tft 18由半导体层15、漏电极16和源电极17构成。绝缘膜19配置于tft 18上。构成有机发光器件的正极21与源电极17经由形成于绝缘膜中的接触孔20而彼此连接。
[0153]
在包括于有机发光器件中的电极(正极和负极)和包括于tft中的电极(源电极和漏电极)之间的电连接的方式不限于图1b中示出的类型。换言之,如果正极和负极之一电连接至tft的源电极和漏电极之一,则是充分的。此处,tft表示薄膜晶体管。
[0154]
虽然显示设备100中的有机化合物层在图1b中表明为单层,但是有机化合物层22可以为多层的。用于减缓有机发光器件的劣化的第一保护层24和第二保护层25形成于负极23上。
[0155]
虽然晶体管用作图1b中示出的显示设备100中的开关元件,但是可以代替地使用不同的开关元件。
[0156]
此外,用于图1b中示出的显示设备100中的晶体管不限于使用单晶硅晶片的晶体管,并且可以为在基板的绝缘性表面上具有有源层的薄膜晶体管。有源层的实例包括单晶硅、如无定形硅和微晶硅等非单晶硅、和如氧化铟锌和氧化铟镓锌等非单晶氧化物半导体的层。薄膜晶体管也称为tft元件。
[0157]
包括于图1b中示出的显示设备100中的晶体管可以在如si基板等基板内形成。此处,"在基板内形成"意味着,加工如si基板等基板本身以形成晶体管。换言之,基板内具有晶体管也可以被认为是使得基板和晶体管一体化。
[0158]
在该实施方案的有机发光器件的情况下,发光亮度由作为开关元件的一个实例的tft来控制,并且由各发光亮度色阶(levels)形成的图像可以通过在多个面内设置有机发光器件而显示。根据该实施方案的开关元件不限于tft,并且可以为由低温多晶硅形成的晶
体管或者在如si基板等基板上形成的有源矩阵驱动器。短语"在基板上"也可以称为"在基板中"。在基板上形成晶体管还是使用tft基于显示部的尺寸而选择,例如,当尺寸为约0.5英寸时,有机发光器件可以形成于si基板上。
[0159]
图2为根据该实施方案的显示设备的一个实例的示意图。显示设备1000可包括上盖1001、下盖1009、这些盖之间的触摸面板1003、显示面板1005、框架1006、电路基板1007和电池1008。触摸面板1003和显示面板1005连接至柔性印刷电路fpc 1002和1004。晶体管印刷至电路基板1007上。如果显示设备不是便携式仪器,则电池1008可以省略;或者即使显示设备为便携式仪器,电池1008也可以设置在不同位置处。
[0160]
该实施方案的显示设备可以包括具有红色、绿色和蓝色的滤色器。滤色器可以以红色、绿色和蓝色δ阵列来配置。
[0161]
该实施方案的显示设备可以用于便携式终端的显示部中。此处,显示设备可以同时具有显示功能和操作功能。便携式终端的实例包括如智能电话等移动电话、平板电脑、和头戴式显示器。
[0162]
该实施方案的显示设备可以用于摄像设备的显示部中,所述摄像设备具有:具有多个透镜的光学部和接收已经通过光学部的光的摄像器件。摄像设备可以具有显示由摄像器件拍摄的信息的显示部。而且,显示部可以暴露于摄像设备外部或者可以配置于取景器内。摄像设备可以为数码相机或数码摄像机。摄像设备也可以称为光电转换设备。
[0163]
图3a为根据该实施方案的摄像设备的一个实例的示意图。摄像设备1100可以包括取景器1101、背面显示器1102、操作部1103和壳体1104。取景器1101可以具有根据该实施方案的显示设备。在此情况下,显示设备不仅可以显示所拍摄的图像,还可以显示环境信息、成像指示等。环境信息可以包括外部光的强度和方向、物体的移动速度、和物体被遮蔽材料遮蔽的可能性。
[0164]
因为适于成像的时机非常短,所以更好的是尽可能快地显示信息。因而,可以采用使用本公开的有机发光器件的显示设备。这是因为有机发光器件具有高的响应速度。与液晶显示设备相比,使用有机发光器件的显示设备适用于要求快速显示的那些设备。
[0165]
摄像设备1100包括附图中未示出的光学部。光学部包括多个透镜,在安装于壳体1104中的摄像器件上进行聚焦。透镜可以通过调节它们的相对位置而调节焦点。该操作可以自动地进行。
[0166]
图3b为根据该实施方案的电子设备的一个实例的示意图。电子设备1200包括显示部1201、操作部1202和壳体1203。壳体1203可以包括电路、具有电路的印刷基板、电池和通信部。操作部1202可以为按钮型或触摸面板型的响应部。操作部可以为识别指纹以进行解锁等的生物识别部。包括通信部的电子设备也可以称为通讯设备。电子设备可以进一步包括透镜和摄像器件,从而进一步具有照相功能。由照相功能拍摄的图像在显示部中显示。电子设备的实例包括智能电话和膝上型电脑。
[0167]
图4a和4b为根据该实施方案的显示设备的一些实例的示意图。图4a为例如电视监视器和pc监视器等显示设备。显示设备1300包括框架1301和显示部1302。该实施方案的发光装置可以用于显示部1302中。
[0168]
显示设备1300也包括支承框架1301和显示部1302的基座1303。基座1303不限于图4a中示出的形式。框架1301的下侧也可以作为基座。
[0169]
框架1301和显示部1302可以是弯曲的。其曲率半径可以为5000mm以上且6000mm以下。
[0170]
图4b为根据该实施方案的显示设备的另一实例的示意图。图4b中示出的显示设备1310为可弯曲的且可折叠的显示设备。显示设备1310包括第一显示部1311、第二显示部1312、壳体1313和弯曲点1314。第一显示部1311和第二显示部1312可以各自包括该实施方案的发光装置。第一显示部1311和第二显示部1312可以构成单一的无缝显示设备。第一显示部1311和第二显示部1312可以在弯曲点处分开。第一显示部1311和第二显示部1312可以分别地显示不同的图像或可以一起显示一个图像。
[0171]
图5a为根据该实施方案的照明设备的一个实例的示意图。照明设备1400可以包括壳体1401、光源1402、电路基板1403、光学膜1404和光扩散部1405。光源可以包括该实施方案的有机发光器件。滤光器可以为改善光源的演色性的滤波器。光扩散部可以有效地使来自例如照亮等光源的光扩散,并且可以使光传送至宽的区域。滤光器和光扩散部可以配置于照明的光射出侧。如果需要,可以安装盖子作为最外部。
[0172]
照明设备为例如,照明室内的设备。照明设备可以发出如白色、自然白色或从蓝色至红色的任意颜色等颜色的光。照明设备可以另外地包括调制光的光调制电路。照明设备可以包括本公开的有机发光器件和与其连接的供电电路。供电电路为将ac电压转换为dc电压的电路。此外,白色是色温为4200k的颜色,并且自然白色是色温为5000k的颜色。照明设备可以包括滤色器。
[0173]
该实施方案的照明设备可以包括放热部。放热部使得设备内的热释放至设备外,并且其实例包括比热高的金属和液体硅。
[0174]
图5b是作为根据该实施方案的移动物体的一个实例的车辆的示意图。车辆具有尾灯,其为灯具的实例。车辆1500包括尾灯1501,并且可以构成为在进行制动操作等时开启尾灯。
[0175]
尾灯1501可以包括该实施方案的有机发光器件。尾灯可以包括保护有机el器件的保护构件。保护构件可以由具有充分高的强度且透明的任意材料形成,并且可以由聚碳酸酯等形成。聚碳酸酯可以与呋喃二甲酸衍生物或丙烯腈衍生物等混合。
[0176]
车辆1500可以包括车体1503和其上安装的窗1502。该窗可以为透明显示器,除非该窗用于检查车辆的前后。该透明显示器可以包括该实施方案的有机发光器件。在此情况下,有机发光器件的电极等的构成材料由透明构件形成。
[0177]
该实施方案的移动物体可以为船舶、飞机或无人机等。移动物体可以包括主体和安装至该主体的灯具。灯具可以发光以表明主体的位置。灯具包括该实施方案的有机发光器件。
[0178]
如前所述,通过采用使用该实施方案的有机发光器件的设备,能够长时间稳定的进行高品质图像显示。
[0179]
实施例
[0180]
现在将会描述实施例。注意的是,本公开不受以下实施例限制。
[0181]
合成例1
[0182]
化合物(16)的合成
[0183]
化合物(16)通过以下过程来合成。首先,描述配体的合成。
[0184][0185]
在氮气氛围中,将1.36g的硼酸、2.14g的卤化物、0.38g的四(三苯基膦)钯、15ml的甲苯、7.5ml的乙醇和15ml的2m碳酸钠水溶液添加至100ml圆底烧瓶。将温度从室温升高至90℃,并且进行搅拌16小时30分钟。向所得产物中,添加甲苯和水,将无水硫酸镁添加至所提取的有机层,并且进行过滤。在浓缩之后,使所得产物通过使用氯仿的柱。将所得液体浓缩并且使用庚烷重结晶,结果获得了2.288g的配体。结构由1h nmr和gcms来鉴别。
[0186]
接下来,描述了氯桥接二聚体的合成。
[0187][0188]
在氮气氛围中,将1.36g的氯化铱、2.288g的配体、30ml的2

乙氧基乙醇、和15ml的水添加至100ml圆底烧瓶。将温度从室温升高至120℃,并且进行搅拌20小时。将水添加至所得产物,并且进行抽滤。将所得产物再分散于乙醇中并且洗涤。向所得产物中,添加甲苯,将温度升高至100℃,并且在冷却之后,实施过滤以获得2.65g的产物。结构由1h nmr来鉴别。
[0189][0190]
在氮气氛围中,将1.3g的二聚体、0.45g的碳酸钠、1045μl的2,2,6,6

四甲基庚烷

3,5

二酮和40ml的2

乙氧基乙醇添加至100ml圆底烧瓶。将温度从室温升高至120℃,并且进行搅拌13小时。将水和乙醇添加至所得产物,并且进行抽滤。将所得产物通过添加氯苯而溶解,然后进行硅藻土(celite)过滤。浓缩所得液体并且用氯仿

甲醇重结晶,结果获得
0.73g的红色粉末。结构由1h nmr和maldi

mass来鉴别。而且,在x射线结构分析中,表明是hnt型。
[0191]
合成例2~7
[0192]
以与合成例1相似的方式来合成化合物(31)、(56)、(22)、(91)、(92)和(94)。
[0193]
组合物的组成比的测量
[0194]
合成例中获得的包含化合物(16)的组合物的组成比通过以下过程来测量。在1ml的二氯甲烷中,溶解合成例中获得的1mg的红色粉末,并且进行hplc测量,这求得98.5%的化合物(16)和1.5%的异构体。
[0195]
hplc测量的条件:作为柱使用ods

sp 5μm,4.6*150mm,并且作为展开溶剂使用甲醇。流速为1.0ml/min。
[0196]
化合物(16)的保留时间为6.1分钟,并且异构体的保留时间为5.6分钟。因为lc

mass确认两种物质具有相同的分子量,所以确认了异构体。
[0197]
比较例1
[0198]
合成例1中获得的红色粉末在360℃和3
×
10
‑3pa下进行升华精制,并且回收高温侧的粉末,其包含98.9%的化合物(16)和1.1%的异构体。
[0199]
将上述比较例1中精制的组合物用于通过如下循序形成这些层而形成在基板上具有正极/空穴注入层/空穴输送层/电子阻挡层/发光层/空穴阻挡层/电子输送层/负极结构的有机发光器件。
[0200]
作为正极的100nm厚的ito膜通过溅射法形成于玻璃基板上,并且该玻璃基板用作透明导电性支承基板(ito基板)。以下有机化合物层和电极层通过电阻加热的真空气相沉积在1
×
10
‑5pa真空腔中连续地形成于该ito基板上。此处,彼此相对的电极面积设置为3mm2。
[0201]
空穴注入层(10nm):ht16
[0202]
空穴输送层(30nm):ht3
[0203]
电子阻挡(eb)层(10nm):ht7
[0204]
发光层(30nm)主体材料:em33,辅助材料:gd10,客体材料:组合物(4重量%)
[0205]
空穴阻挡(hb)层(45nm):et12
[0206]
电子输送层(20nm):et7
[0207]
金属电极层1(0.5nm):lif
[0208]
金属电极层2(100nm):al
[0209]
接下来,将有机发光器件在干燥空气氛围中用保护用玻璃板覆盖并且用丙烯酸系树脂粘结剂密封,从而防止有机发光器件由于水分吸收导致的劣化。
[0210]
在所获得的有机发光器件中,在作为正极的ito电极与作为负极的al电极之间供给恒定电流20ma/cm2,并且测量器件寿命,这求得lt 95(到亮度衰退至初始亮度的95%为止所花费的时间(小时))为140小时。
[0211]
比较例2
[0212]
合成例1中获得的红色粉末在360℃和3
×
10
‑3pa下进行升华精制,并且回收低温侧的粉末,其包含96.5%的化合物(16)和3.5%的异构体。
[0213]
除了使用比较例2中获得的组合物代替比较例1中获得的组合物以外,如比较例1
中一样制备有机发光器件。
[0214]
在所获得的有机发光器件中,在作为正极的ito电极与作为负极的al电极之间供给恒定电流20ma/cm2,并且测量器件寿命,这求得lt 95为135小时。
[0215]
实施例1
[0216]
合成例1中获得的红色粉末用甲苯再分散两次并洗涤。在150℃下真空干燥之后,在360℃和3
×
10
‑3pa下进行升华精制,并且回收高温侧的粉末。粉末包含99.1%的化合物(16)和0.9%的异构体。
[0217]
除了使用实施例1中获得的组合物代替比较例1中获得的组合物以外,如比较例1中一样制备有机发光器件。
[0218]
在所获得的有机发光器件中,在作为正极的ito电极与作为负极的al电极之间供给恒定电流20ma/cm2,并且测量器件寿命,这求得lt 95为170小时。
[0219]
实施例2
[0220]
合成例1中获得的红色粉末溶解于氯仿中并且用gpc精制器(lc

9104,japan analytical industry co.,ltd.生产,柱:jaigel

2h

40
×
2)来精制。在浓缩且在150℃下真空干燥之后,在360℃和3
×
10
‑3pa下进行升华精制,并且回收高温侧的粉末。通过测量组成比获得的结果发现,粉末包含99.6%的化合物(16)和0.4%的异构体。
[0221]
除了使用实施例2中获得的组合物代替比较例1中获得的组合物以外,如比较例1中一样制备有机发光器件。
[0222]
在所获得的有机发光器件中,在作为正极的ito电极与作为负极的al电极之间供给恒定电流20ma/cm2,并且测量器件寿命,这求得lt 95为200小时。
[0223]
实施例3
[0224]
除了使用合成例2中获得的包含化合物(31)的组合物代替合成例1中获得的组合物以外,如实施例1中一样制备有机发光器件。
[0225]
在所获得的有机发光器件中,在作为正极的ito电极与作为负极的al电极之间供给恒定电流20ma/cm2,并且测量器件寿命,这求得lt 95为335小时。
[0226]
实施例4
[0227]
除了使用合成例3中获得的包含化合物(56)的组合物代替合成例1中获得的组合物以外,如实施例1中一样制备有机发光器件。
[0228]
在所获得的有机发光器件中,在作为正极的ito电极与作为负极的al电极之间供给恒定电流20ma/cm2,并且测量器件寿命,这求得lt 95为500小时。
[0229]
实施例5
[0230]
除了使用合成例4中获得的包含化合物(22)的组合物代替合成例1中获得的组合物以外,如实施例1中一样制备有机发光器件。
[0231]
在所获得的有机发光器件中,在作为正极的ito电极与作为负极的al电极之间供给恒定电流20ma/cm2,并且测量器件寿命,这求得lt 95为210小时。
[0232]
实施例6
[0233]
除了使用合成例5中获得的包含化合物(91)的组合物代替合成例1中获得的组合物以外,如实施例1中一样制备有机发光器件。
[0234]
在所获得的有机发光器件中,在作为正极的ito电极与作为负极的al电极之间供
给恒定电流20ma/cm2,并且测量器件寿命,这求得lt 95为535小时。
[0235]
实施例7
[0236]
除了使用合成例6中获得的包含化合物(92)的组合物代替合成例1中获得的组合物以外,如实施例1中一样制备有机发光器件。
[0237]
在所获得的有机发光器件中,在作为正极的ito电极与作为负极的al电极之间供给恒定电流20ma/cm2,并且测量器件寿命,这求得lt 95为485小时。
[0238]
实施例8
[0239]
除了使用合成例7中获得的包含化合物(94)的组合物代替合成例1中获得的组合物以外,如实施例1中一样制备有机发光器件。
[0240]
在所获得的有机发光器件中,在作为正极的ito电极与作为负极的al电极之间供给恒定电流20ma/cm2,并且测量器件寿命,这求得lt 95为470小时。
[0241]
实施例1~8及比较例1和2的结果总结在表中。
[0242]

[0243][0244]
如上所述,已经发现,有机发光器件的器件寿命可以通过在根据本公开的组合物中将铱配合物的异构体的组成比调节至1.0%以下来改善。
[0245]
本公开可以提供其中铱配合物的异构体的量减少的含铱配合物的组合物。
[0246]
虽然已经参考示例性实施方案描述了本发明,但要理解的是,本发明不限于所公开的示例性实施方案。所附权利要求的范围符合最广泛的解释,以涵盖全部此类修改和等同的结构和功能。
再多了解一些

本文用于企业家、创业者技术爱好者查询,结果仅供参考。

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