非硫化矿的浮选方法

本发明涉及矿物选矿领域，具体涉及非硫化矿的浮选领域。

背景技术：

1、羧酸类捕收剂含有羧基官能团，是非硫化矿浮选常见捕收剂，广泛应用于白钨矿、萤石、磷灰石、重晶石、赤铁矿、软锰矿、锡石、黑钨矿、钛铁矿、铝土矿、稀土矿物、绿柱石、锂辉石、锆英石、钙铁石、榴石等矿物的浮选分离与富集。传统的羧酸类捕收剂主要来源于动植物油、氧化石蜡、塔尔油等，价格较为便宜，但存在结构调节空间小、低温适应性差、药剂用量大、泡沫性能差等缺点。为此，开发新型结构羧酸类捕收剂以提升浮选性能，对实现矿物高效分选、提高经济与社会效益具有重要意义。

2、公开号为cn 104447321 a的专利公开了一种醇醚酯基羧酸盐类化合物的合成方法，该化合物是以烷基醇醚和草酸为原料，经酯化和成盐反应制得，具有良好的分散和乳化性能。公开号为cn 116532243a公开了一种耐钙镁离子表面活性剂制备及其在难选白钨矿浮选中应用，所述捕收剂为烷基琥珀酸酰胺磺酸钠(sdma)，其对白钨矿显示出良好的浮选回收效果。

3、上述新型羧酸类捕收剂分子可表现出优异的捕收性能，可提高有价矿物的浮选分离效率。然而，这些新型羧酸类捕收剂制备成本高，原子利用率低，有些还要用到氯化物为原料，存在潜在的环境污染。

技术实现思路

1、针对现有技术中存在的不足，本发明提供一种非硫化矿的浮选方法，旨在改善非硫化矿的浮选效果。

2、一种非硫化矿的浮选方法，将非硫化矿在含有式1捕收剂的浮选药剂中进行浮选，得到非硫化矿精矿；

3、

4、所述的r1为c3～c24的烃基或含o原子的c3～c24烃基；r2为h、c1～c24的烃基或含o原子的c3～c24烃基；m为h、na或k。

5、本发明研究表明式1结构中的苯环邻位上的-coo-和-conr-基团以及空间域的联合，能够意外地改善非硫化矿的浮选捕收能力和选择性，可以在低温以及较低用量下即可获得优异的捕收效果。此外，本发明所述的式1捕收剂制备工艺简单、原料容易获得。

6、所述的r1优选为苯基、苄基、甲基苯基、4-甲氧基苄基、苯乙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、辛氧基丙基、十三烷基、异构十三烷基、椰油基、十四烷基、异构十四烷基、十六烷基、十八烷基、9-正十八烯基、n-油基-3-亚丙基、n-十八烷基-3-丙亚基、芥基或山嵛基；进一步优选为正辛基、异辛基、癸基、十二烷基、椰油基、辛氧基丙基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基或9-正十八烯基；优选为c10～c20的直链烷基。研究表明，优选的r1可以和式1结构进一步联合协同，有助于进一步强化捕收剂低温下的捕收效果。

7、r2优选为h、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、正辛基、壬基、癸基、十二烷基、辛氧基丙基、十三烷基、椰油基、十四烷基、十六烷基、十八烷基；进一步优选为h、甲基、正辛基、异辛基、癸基、异癸基、十二烷基、辛氧基丙基、椰油基、十四烷基、十六烷基或十八烷基。

8、所述的式1捕收剂通过式2和式3反应得到；

9、

10、本发明所述的浮选方法，包括以下步骤：

11、步骤(1)：将所述的矿石经粉碎、调浆后得矿浆；

12、步骤(2)：向所述的步骤(1)的矿浆中投加浮选药剂进行浮选，收集得到浮选精矿；所述的浮选药剂包含至少一种如式(i)所述的捕收剂。

13、本发明中，以浮选给矿矿石重量为计算标准，所述的式1捕收剂的投加量为100～3000g/t，优选为500～2000g/t。

14、本发明中，浮选的矿浆ph为4～11，优选为5～10；进一步可以为7.5～9。

15、本发明中，浮选的温度没有特别要求，例如，可以为1～30℃，特别是在1～5℃的低温下，本发明的捕收方法相较于现有药剂，可以表现出更优的捕收优势。

16、本发明中，所述的浮选药剂中还包含抑制剂、ph调节剂中的至少一种浮选助剂。

17、本发明中，所述的浮选药剂中可无需额外添加起泡剂。

18、有益效果

19、本发明式1化合物具有原料来源广泛、结构可调性高、商业化潜力强的特点，容易开发出具有良好水溶性、优异分散性、高选择性、宽使用温度范围、良好耐低温性能和强捕收能力的环境友好型捕收剂。本发明创新地将式1捕收剂用于非硫化矿的浮选，可有效增强了萤石以及稀土、铁、钛、钨、锂、锡、磷、锰等氧化矿的浮选分离效率，提高有价矿物浮选回收率；即使在较低用量以及较低温度下，仍可获得良好的捕收效果。

1.一种非硫化矿的浮选方法，其特征在于，将非硫化矿在含有式1捕收剂的浮选药剂中进行浮选，得到非硫化矿精矿；

2.根据权利要求1所述的非硫化矿的浮选方法，其特征在于，所述的r1为苯基、苄基、甲基苯基、4-甲氧基苄基、苯乙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、辛氧基丙基、十三烷基、异构十三烷基、椰油基、十四烷基、异构十四烷基、十六烷基、十八烷基、9-正十八烯基、n-油基-3-亚丙基、n-十八烷基-3-丙亚基、芥基或山嵛基；优选为c10～c20的直链烷基。

3.根据权利要求1所述的非硫化矿的浮选方法，其特征在于，r2为h、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、正辛基、壬基、癸基、十二烷基、椰油基、辛氧基丙基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基。

4.根据权利要求1所述的非硫化矿的浮选方法，其特征在于，所述的式1捕收剂通过式2和式3反应得到；

5.根据权利要求1所述的非硫化矿的浮选方法，其特征在于，所述的非硫化矿为萤石和/或氧化矿；所述的氧化矿为稀土、铁、钛、钨、锂、锡、磷、锰中的至少一种的氧化矿。

6.根据权利要求5所述的非硫化矿的浮选方法，其特征在于，所述的氧化矿包括白钨矿、锡石、钛铁矿、萤石中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的非硫化矿的浮选方法，其特征在于，以浮选给矿矿石重量为计算标准，所述的式1捕收剂的投加量为100～3000g/t，优选为500～2000g/t。

8.根据权利要求1所述的非硫化矿的浮选方法，其特征在于，浮选的矿浆ph为4～11，优选为5～10。

9.根据权利要求1所述的非硫化矿的浮选方法，其特征在于，浮选温度为1～30℃，进一步可以为1～5℃。

10.根据权利要求1～9任一项所述的非硫化矿的浮选方法，其特征在于，所述的浮选药剂中还包含抑制剂、ph调节剂中的至少一种浮选助剂。