具有不同组成的回收PVB的多阶段热解的制作方法

背景技术：

1、聚(乙烯醇缩丁醛)(“pvb”)常用于制造聚合物片材，所述聚合物片材可用作透光层压体(例如安全玻璃或聚合物层压体)中的中间层。例如，安全玻璃通常指一种透明层压体，其包含设置在两个玻璃片之间的pvb片材或中间层。安全玻璃常用于汽车和建筑应用，因为其主要功能是吸收能量，例如由物体打击引起的能量，而不允许穿透开口或玻璃碎片散布，从而最小化对玻璃附近物体或人员的损害或伤害。安全玻璃也可用于提供其他有益效果，例如减少紫外(uv)和/或红外(ir)光的透射，或增强窗户开口的外观和美学吸引力。

2、遗憾的是，含pvb的中间层的广泛使用已导致含pvb的废弃中间层材料的过度丰富。由于其不可生物降解的性质，当在填埋场中处置时，废弃中间层材料会对环境产生负面影响。因此，从环境角度来看，期望尽可能多地物理回收这些废弃中间层材料。

3、通常，用于废弃中间层材料的常规回收技术侧重于物理回收技术，该技术将玻璃与pvb树脂物理分离，从而产生回收的玻璃和回收的pvb树脂。然而，这些物理回收过程并非总是经济上可行的和/或产生必须处置或以其他方式处理的不期望的废物流。此外，这些常规物理回收方法可能遭受操作效率低下的问题，这些问题不允许pvb树脂及其中发现的附加材料的有效回收。此外，这些常规回收方法可能需要高操作成本，特别是在能量消耗方面，这可能会抵消利用废中间层作为原料的任何财务收益。因此，存在对一种用于将废含pvb的中间层分解成期望的回收成分最终产物的高效且经济的化学回收方法的需求。

技术实现思路

1、一方面，本技术涉及一种回收含有聚(乙烯醇缩丁醛)(pvb)的组合物的方法。总体上，所述方法涉及：(a)将包含含pvb组合物的原料进料至热解反应器，所述含pvb组合物包含第一pvb树脂、第一增塑剂和一种或多种固体污染物；以及(b)热解所述第一pvb树脂的至少一部分，以由此形成一种或多种pvb热分解产物。此外，在所述热解之前，关于所述含pvb组合物的以下标准中的至少一项得到满足– (i)所述含pvb组合物中所述第一pvb树脂的量随时间变化至少2重量%，(ii)所述含pvb组合物中所述第一增塑剂的量随时间变化至少2phr，(iii)所述含pvb组合物中所述固体污染物的量随时间变化至少2重量%，或(iv)所述第一pvb树脂与所述第一增塑剂的比率随时间变化至少2重量%。

2、一方面，本技术涉及一种回收含有聚(乙烯醇缩丁醛)(pvb)的组合物的方法。总体上，所述方法涉及：(a)将包含含pvb组合物的原料进料至热解反应器，所述含pvb组合物包含第一pvb树脂和至少0.1重量%的一种或多种在醇中不溶的不溶性组分；以及(b)热解所述含pvb组合物的至少一部分，以由此形成热解流出物。

3、一方面，本技术涉及一种回收含有聚(乙烯醇缩丁醛)(pvb)的组合物的方法。总体上，所述方法涉及：(a)将包含含pvb组合物的原料进料至热解反应器，其中所述含pvb组合物包含– (i)具有1%至99%的残留聚乙烯醇(pvoh)百分比含量的第一pvb树脂，(ii) 1 phr至85 phr的至少一种增塑剂，其中所述增塑剂包含teg-eh、三乙二醇-二-2乙基丁酸酯、三乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二-(2-乙基己酸酯)(“4geh”)、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬酯、己二酸二(丁氧基乙基)酯、己二酸二己酯、癸二酸二丁酯、三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)(“3geh”)、癸二酸二辛酯、对苯二甲酸双(甲氧基乙基)酯、对苯二甲酸双(丁氧基乙基)酯、对苯二甲酸双(丁氧基乙氧基乙基)酯、对苯二甲酸双(乙氧基乙基)酯、对苯二甲酸双(乙氧基乙氧基乙基)酯、对苯二甲酸双(2-乙基己氧基乙基)酯、间苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、苯甲酸乙氧基乙氧基乙基酯、苯甲酸丁氧基乙氧基乙基酯、苯甲酸丁氧基乙氧基乙氧基乙基酯、二丙二醇二邻甲苯甲酸酯或其两种或更多种的组合，(iii)至少一种添加剂，其中所述添加剂包含抗氧化剂、uv稳定剂、粘附控制剂或其组合，以及(iv)灰分含量；以及(b)热解所述含pvb组合物的至少一部分，以由此形成热解流出物。

4、一方面，本技术涉及一种回收含有聚(乙烯醇缩丁醛)(pvb)的组合物的方法。一般而言，所述方法涉及：(a)进料包含工业后含pvb组合物的原料，所述工业后含pvb组合物包含pvb树脂；以及(b)热解所述工业后含pvb组合物的至少一部分，以由此形成热解流出物。

1. 一种用于回收聚(乙烯醇缩丁醛)(pvb)的方法，所述方法包括：

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述标准中的至少两项得到满足。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述热解在200℃至550℃范围内的热解温度下进行，其中所述热解在热解反应器中进行，所述热解反应器将内部温度维持在所述热解温度的15%以内，所述热解温度是在所述热解反应器的进料入口处和/或所述热解反应器的热解流出物出口处测量。

4. 一种用于回收聚(乙烯醇缩丁醛)(pvb)的方法，所述方法包括：

5.根据权利要求4所述的方法，其中所述醇是乙醇，其中所述不溶性组分不溶于乙醇。

6.根据权利要求4所述的方法，其中所述不溶性组分包含至少一种聚合物，其中所述聚合物包含聚烯烃、聚酯、橡胶、聚酰胺、聚苯乙烯或其两种或更多种的组合，并且其中所述含pvb组合物包含小于10重量%的所述聚合物。

7.根据权利要求4所述的方法，其中所述不溶性组分包含橡胶，并且所述含pvb组合物包含小于10重量%的所述橡胶。

8.根据权利要求4所述的方法，其中所述不溶性组分包含玻璃、金属、盐、硅酸盐、钙、钙衍生物、钠衍生物或其两种或更多种的组合，并且所述含pvb组合物包含小于10重量%的玻璃、金属、盐、硅酸盐、钙、钙衍生物、钠衍生物或其两种或更多种的组合。

9. 一种用于回收聚(乙烯醇缩丁醛)(pvb)的方法，所述方法包括：

10.根据权利要求9所述的方法，其中所述含pvb组合物包含pvb废料、破碎的夹层玻璃、不合格的pvb树脂、pvb生产中尺寸过大的材料或其两种或更多种的组合，并且基于所述含pvb组合物的总重量计，所述含pvb组合物包含至少85重量%的所述第一pvb树脂。

11.根据权利要求9所述的方法，其中基于所述含pvb组合物的总重量计，所述原料包含至少75重量%的所述含pvb组合物。

12.根据权利要求9所述的方法，其中所述分解产物或热解流出物包含丁醛，并且基于进料至所述热解反应器的所述pvb的重量计，或可选地基于进料至所述热解反应器的所述化学回收原料的重量计，所述丁醛的产率是至少10重量%、或至少15重量%、或至少18重量%、或至少20重量%、或至少21重量%、或至少22重量%、或至少23重量%、或至少24重量%。

13.根据权利要求9所述的方法，其中所述分解产物或热解流出物包含丁醛，并且基于进料至所述热解反应器的pvb中的所述丁醛含量计，所述丁醛的产率是至少70重量%、或至少72重量%、或至少75重量%、或至少77重量%、或至少80重量%。

14.根据权利要求9所述的方法，其中所述分解产物或热解流出物包含增塑剂，并且基于进料至所述热解反应器的所述含pvb组合物的重量计，或可选地基于进料至所述热解反应器的所述化学回收原料的重量计，所述增塑剂的产率是至少10重量%、或至少15重量%、或至少18重量%、或至少19重量%、或至少20重量%、或至少21重量%。

15.根据权利要求9所述的方法，其中所述分解产物或热解流出物包含增塑剂，并且基于进料至所述热解反应器的pvb中的所述增塑剂的量计，所述增塑剂的产率是至少65重量%、或至少68重量%、或至少70重量%、或至少72重量%、或至少74重量%。

16.根据权利要求9所述的方法，其中所述热解流出物包含热解蒸气，并且所述分解产物包含基于所述热解蒸气的总重量计至少50重量%、至少60重量%、至少75重量%、至少80重量%、至少85重量%、至少90重量%、至少95重量%、至少98重量%、至少99重量%、至少99.5重量%、至少99.9重量%的量的热解油。

17.根据权利要求9所述的方法，其中所述热解流出物包含热解蒸气，并且所述分解产物包含基于所述热解蒸气的重量计0.01重量%至20重量%、0.01重量%至10重量%、0.01重量%至5重量%、0.01重量%至4重量%、0.01重量%至3重量%、0.1重量%至5重量%、0.5重量%至5重量%、1重量%至5重量%、1.5重量%至5重量%或1.5重量%至4重量%的量的热解气。