热解油的冷流特性改进的制作方法

本发明涉及一种用于改进由塑料废物制造的热解油的冷流特性的方法，以及具有改进的冷流特性的由塑料废物制造的热解油。

背景技术：

1、通过从塑料废物热解制造的热解油通常具有在0°c至15°c或更高范围内的倾点。这样的高倾点对此类热解油的冷流特性具有负面影响，尤其是当环境温度处于热解油倾点的相同水平或更低时。因此，在例如典型的中欧冬季，在不利用经加热的设备如管道、管线、（储存）罐等的情况下，处理此类热解油可能是困难的或甚至不可能的。此种设备比没有加热能力的可比设备更昂贵，特别是因为此类热解油的燃点通常是约或甚至低于50°c。此外，此种设备的加热消耗能量，这对气候具有负面影响。改进的冷流特性例如使得热解油和包含此种热解油的共混物通过管道、管线、机器等的运输性和/或泵送性更好。

2、用以降低源自化石来源的精制油和相关液体的倾点的既定方法利用添加的倾点下降剂。然而，由于一方面源自化石油的油和另一方面通过从塑料废物热解制造的热解油的组成的根本差异，因此预期此类倾点下降剂不会显著影响此类热解油的倾点。与源自化石来源的油（其则具有非常高浓度的烷烃）相比，热解油具有更高含量的杂原子（如n、o和s）以及更高浓度的烯烃和芳香族化合物。因此，相对于来自化石来源的精制油，此类热解油被认为是“非精制油”。

3、已知“倾点下降剂对非精制油具有很小的影响或没有影响；此外，这些化合物本身具有一些倾点下降作用，它们充当针对合成倾点下降剂的拮抗剂”（lubricants andspecial fluids [润滑剂和特种流体] (tribology series [摩擦学系列], 23), v.stepina, v. vesely, elsevier [爱思唯尔出版社] 1992, 第372-375页）。

4、wo 2022056212 a1中披露了选自乙烯基羧酸酯聚合物、α烯烃马来酸酐聚合物或其组合的用于塑料源的合成原料的冷流添加剂。

5、cn 106554828 a中披露了选自乙酸乙烯酯共聚物和/或聚甲基丙烯酸酯的用于船用重质燃料油的冷流添加剂。

6、本发明的目的是提供一种用于改进由塑料废物制造的热解油和包含至少一种由塑料废物制造的热解油的共混物的冷流特性的方法。

7、本发明的另外的目的是提供具有改进的冷流特性的由塑料废物的热解制造的热解油和包含此类热解油中的至少一种的共混物。

技术实现思路

1、这些问题通过一种用于改进热解油的冷流特性的方法来解决，该方法包括以下步骤

2、(i)提供热解油，其中所述热解油是通过塑料废物的热解制造的，

3、(ii)提供至少一种聚合物，其中该至少一种聚合物选自由聚甲基丙烯酸烷基酯共聚物组成的组，这些聚甲基丙烯酸烷基酯共聚物包含由以下形成的单体单元：

4、(a) 60-96 wt.-%的甲基丙烯酸c12-c16烷基酯；和

5、(b) 40-4 wt.-%的甲基丙烯酸c18-c30烷基酯，

6、(iii)将步骤 (ii) 中提供的该至少一种聚合物添加到步骤 (i) 中提供的所述热解油中，并且由此改进所述热解油的冷流特性。

7、步骤 (iii) 中形成的热解油是根据本发明的方法的产物。

8、这些问题进一步通过一种热解油来解决，该热解油具有2 g br2/100 g至150 gbr2/100 g的溴值（通过astm 1159确定）和/或0.03 wt.-%至12.2 wt.-%的c5烃含量（通过astm d 5134确定）和/或0.02 wt.-%至18.4 wt.-%的萘含量（通过astm d 5134确定）和/或0.02 wt.-%至29.5 wt.-%的苯乙烯含量（通过astm d 5134确定）和/或0.25 wt.-%至71.5wt.-%的甲苯含量（通过astm d 5134确定）和/或在0.5 mpas至10 mpas范围内的粘度（根据din 53019在40°c下测量和/或在10°c至75°c范围内的闪点（根据din en iso 2719测量）和/或在5 wt.-%至70 wt.-%范围内的c11至c21含量（根据astm d 5134测量），并且进一步包含至少一种聚合物，该至少一种聚合物选自由聚甲基丙烯酸烷基酯共聚物组成的组，这些聚甲基丙烯酸烷基酯共聚物包含由以下形成的单体单元：

9、(a) 60.0-96.0 wt.-%的甲基丙烯酸c12-c16烷基酯；和

10、(b) 40.0-4.0 wt.-%的甲基丙烯酸c18-c30烷基酯。

11、这些问题进一步通过以下用途解决：将至少一种聚合物用于热解油中以改进所述热解油的冷流特性，该至少一种聚合物选自由聚甲基丙烯酸烷基酯共聚物组成的组，这些聚甲基丙烯酸烷基酯共聚物包含由以下形成的单体单元：

12、(a) 60-96 wt.-%的甲基丙烯酸c12-c16烷基酯；和

13、(b) 40-4 wt.-%的甲基丙烯酸c18-c30烷基酯，其中所述热解油是通过塑料废物的热解制造的。

1.一种用于改进热解油的冷流特性的方法，该方法包括以下步骤

2.根据权利要求1所述的方法，其中，该热解油具有2 g br2/100 g至150 g br2/100 g的溴值（通过astm 1159确定）和/或0.03 wt.-%至12.2 wt.-%的c5烃含量（通过astm d5134确定）和/或0.02 wt.-%至18.4 wt.-%的萘含量（通过astm d 5134确定）和/或0.02wt.-%至29.5 wt.-%的苯乙烯含量（通过astm d 5134确定）和/或0.25 wt.-%至71.5 wt.-%的甲苯含量（通过astm d 5134确定）和/或在0.5 mpas至10 mpas范围内的粘度（根据din53019在40°c下测量和/或在10°c至75°c范围内的闪点（根据din en iso 2719测量）和/或在5 wt.-%至70 wt.-%范围内的c11至c21含量（根据astm d 5134测量）。

3.根据权利要求1或2中任一项所述的方法，其中，该热解油是通过混合塑料废物的热解制造的。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，(a) 是选自由以下组成的组的甲基丙烯酸的直链或支链烷基酯：甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸肉豆蔻酯、甲基丙烯酸鲸蜡酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯及其混合物。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中，(b) 包含基于步骤 (ii) 中提供的该至少一种聚甲基丙烯酸烷基酯共聚物中 (b) 的总重量40至50 wt.-%的甲基丙烯酸c18烷基酯、5至15 wt.-%的甲基丙烯酸c20烷基酯和40至50 wt.-%的甲基丙烯酸c22烷基酯。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中，(a) 是甲基丙烯酸月桂酯并且 (b)是甲基丙烯酸山嵛酯。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中，该热解油中所述至少一种聚合物的浓度在10至3500 ppmv的范围内。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中，向该热解油中添加至少一种石蜡分散剂，其中该至少一种石蜡分散剂选自包括以下的组：聚丙烯酸酯，甲醛偶联酚，以及脂肪族脂肪胺、烷基琥珀酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺和戊二酰亚胺与羰基化合物的缩合产物。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，该热解油中该至少一种石蜡分散剂的浓度在10至1500 ppmv的范围内。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其包括以下步骤：

11.根据权利要求10中任一项所述的方法，其中，该产物prf1选自：

12.一种热解油，其具有2 g br2/100 g至150 g br2/100 g的溴值（通过astm 1159确定）和/或0.03 wt.-%至12.2 wt.-%的c5烃含量（通过astm d 5134确定）和/或0.02 wt.-%至18.4 wt.-%的萘含量（通过astm d 5134确定）和/或0.02 wt.-%至29.5 wt.-%的苯乙烯含量（通过astm d 5134确定）和/或0.25 wt.-%至71.5 wt.-%的甲苯含量（通过astm d5134确定）和/或在0.5 mpas至10 mpas范围内的粘度（根据din 53019在40°c下测量和/或在10°c至75°c范围内的闪点（根据din en iso 2719测量）和/或在5 wt.-%至70 wt.-%范围内的c11至c21含量（根据astm d 5134测量），并且进一步包含至少一种聚合物，该至少一种聚合物选自由聚甲基丙烯酸烷基酯共聚物组成的组，这些聚甲基丙烯酸烷基酯共聚物包含由以下形成的单体单元：

13.根据权利要求12所述的热解油，其中，该热解油是通过混合塑料废物的热解制造的。

14.根据权利要求12或13所述的热解油，其中，(a) 是选自由以下组成的组的甲基丙烯酸的直链或支链烷基酯：甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸肉豆蔻酯、甲基丙烯酸鲸蜡酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯及其混合物；和/或其中，(b) 包含基于步骤 (ii) 中提供的该至少一种聚甲基丙烯酸烷基酯共聚物中 (b) 的总重量约40至约50 wt.-%的甲基丙烯酸c18烷基酯、约5至约15 wt.-%的甲基丙烯酸c20烷基酯和约40至约50 wt.-%的甲基丙烯酸c22烷基酯。

15.根据权利要求12至14中任一项所述的热解油，其中，(a) 是甲基丙烯酸月桂酯并且(b) 是甲基丙烯酸山嵛酯。

16.根据权利要求12至15中任一项所述的热解油，其中，该热解油中所述至少一种聚合物的浓度在10至3500 ppmv的范围内。

17.至少一种聚合物在热解油中用于改进所述热解油的冷流特性的用途，该至少一种聚合物选自由聚甲基丙烯酸烷基酯共聚物组成的组，这些聚甲基丙烯酸烷基酯共聚物包含由以下形成的单体单元：