从C6+烃类混合物分离提纯芳烃的方法及其装置与流程
本发明涉及分离提纯,具体涉及一种从c6+烃类混合物分离提纯芳烃的方法和一种从c6+烃类混合物分离提纯芳烃的装置。
背景技术:
1、从裂解加氢汽油或者重整生成油中分离轻质芳烃(btx,即,苯、甲苯和二甲苯的总称)已是工业上成熟的技术,主要包括液液抽提和抽提蒸馏两种工艺,液液抽提过程是依据溶剂对芳烃、非芳烃组分溶解能力的不同进行分离,目前液液抽提工艺有基于二甘醇、三甘醇溶剂的udex工艺、基于四甘醇溶剂的tetra工艺、基于nmp溶剂的arosolvan工艺、基于二甲亚砜溶剂的dmso工艺、基于nfm溶剂的formex工艺和morphyex工艺、基于环丁砜溶剂的sulfolane工艺和sae工艺等。抽提蒸馏工艺是通过加入选择性溶剂改变非芳烃与芳烃组分的相对挥发度来实现精馏分离,对于窄馏分原料,抽提蒸馏工艺具有流程简单、投资省、耗能低的优势,目前已工业化的抽提蒸馏工艺主要有基于nmp溶剂的distapex工艺、基于nfm溶剂的morphylane工艺、基于环丁砜溶剂的gt-btx工艺和sed工艺等,如用于处理宽馏分汽油则需要对原料进行预分馏,导致整个过程能耗增加。
2、同时,随着新能源的快速发展,汽油消费量增幅放缓,炼化企业倾向于从生产汽/柴油转型生产低碳烯烃、芳烃等化工品,除传统的btx外,重质芳烃由于调入汽油池影响汽油90%馏出温度和终馏点,因此也需对其进行分离提纯,可作为生产对二甲苯(px)的原料。
3、us3844902a公开了一种萃取精馏与液液萃取的组合工艺,该工艺由萃取精馏和液液萃取工艺串联构成,其中,原料首先进入萃取精馏塔的中部,萃取精馏溶剂进入萃取精馏塔的上部,经过萃取精馏,含重芳烃的富溶剂进入萃取精馏系统的溶剂回收塔,将溶剂和重芳烃分离;萃取精馏塔顶流出物经过冷凝冷却后,一部分作为回流,一部分送液液萃取塔,萃取溶剂从液液萃取塔塔顶进入,经过萃取分离后,萃余油从塔顶排出,萃取塔底物进入提馏塔进行汽提,提馏塔顶蒸出的返洗液送萃取塔底,提馏塔底几乎不含非芳烃的富溶剂进入萃取单元的溶剂回收塔,将轻芳烃和溶剂分离;所述萃取精馏塔顶流出物含有较轻的芳烃,包括原料中的苯和一部分甲苯。该工艺将萃取精馏与完整的液液萃取过程串联,可以实现芳烃的高纯度和高回收率,并将芳烃分割为轻芳烃和重芳烃,但流程长,设备投资高。
4、cn103232317a公开了一种用于焦化粗苯加氢精制中的芳烃提纯装置及工艺,采用n-甲酰基吗啉(nfm)为溶剂,利用萃取精馏和液液萃取耦合的方法分离提纯芳烃。将萃取精馏塔顶和上部1-5级侧线的气相冷凝物送入萃取塔,萃取塔底物料返回到萃取精馏塔顶,非芳烃从萃取塔顶排出,萃取精馏塔塔底排出的富溶剂进入芳烃提馏塔,分离芳烃和溶剂。
5、cn110628459a公开了一种芳烃抽提组合装置及工艺,该方法首先对原料进行切割为轻重两股物流,针对轻组分采用抽提蒸馏方式,对重组分采用液液抽提的方式。但该方法需对原料进行切割,导致能耗增加。
6、上述现有技术均存在工艺流程复杂、需对原料进行切割、装置能耗偏高、无法应对宽馏分原料等问题。
技术实现思路
1、本发明的目的是为了克服上述技术问题,提供一种从c6+烃类混合物分离提纯芳烃的方法和一种从c6+烃类混合物分离提纯芳烃的装置,该方法不仅实现c6+烃类混合物中芳烃和非芳烃的高效分离,还简化工艺流程,降低能耗,便于工业化生产。
2、为了实现上述目的,本发明第一方面提供一种从c6+烃类混合物分离提纯芳烃的方法,所述方法包括以下步骤:
3、(1)将c6+烃类混合物和萃取溶剂接触并进行液液抽提,得到富集重质非芳烃的第一抽余油,以及富集轻质非芳烃和芳烃的第一富溶剂;
4、(2)将所述第一富溶剂进行抽提蒸馏,得到富集轻质非芳烃的第二抽余油和富集芳烃的第二富溶剂;
5、(3)将所述第二富溶剂进行溶剂回收,得到芳烃产品,以及得到贫溶剂分为第一股贫溶剂和第二股贫溶剂,分别返回并进行所述液液抽提和抽提蒸馏;
6、其中,将部分第二抽余油作为返洗液,返回并进行所述液液抽提。
7、优选地,所述萃取溶剂选自环丁砜和3-甲基环丁砜的复配溶剂,四甘醇和四甘醇单甲醚的复配溶剂。
8、优选地,所述方法还包括:将所述第一抽余油和剩余部分第二抽余油混合,得到的混合抽余油进行水洗,得到非芳烃产品。
9、本发明第二方面提供一种从c6+烃类混合物分离提纯芳烃的装置,所述装置包括:依次连接的抽提塔、抽提蒸馏塔和溶剂回收塔;
10、其中,所述抽提塔用于将c6+烃类混合物和萃取溶剂接触并进行液液抽提,塔顶得到富集重质非芳烃的第一抽余油,塔底得到富集轻质非芳烃和芳烃的第一富溶剂;所述抽提蒸馏塔用于将所述第一富溶剂进行抽提蒸馏,塔顶得到富集轻质非芳烃的第二抽余油,塔底得到富集芳烃的第二富溶剂;所述溶剂回收塔用于将所述第二富溶剂进行溶剂回收,塔顶得到芳烃产品,塔底得到贫溶剂分两股;
11、其中,所述溶剂回收塔的塔底分别连接抽提塔和抽提蒸馏塔的上部,分别将第一股贫溶剂和第二股贫溶剂循环回用;其中,所述抽提蒸馏塔的塔顶连接所述抽提塔,用于将部分第二抽余油作为返洗液循环回用。
12、相比现有技术,本发明具有以下优势:
13、(1)本发明提供的方法,以c6+烃类混合物为原料,采用液液抽提和抽提蒸馏工艺的有机组合,不仅实现芳烃和非芳烃的高效分离,得到高纯度和高回收率的芳烃产品,还简化工艺流程,降低能耗,便于工业化生产;
14、(2)本发明提供的方法,提供了在较宽的馏分范围内实现高溶解性与高选择性的溶剂系统,克服了传统溶剂在处理复杂的宽馏分混合物时的局限性,有效的扩展了芳烃抽提装置原料适应性。
1.一种从c6+烃类混合物分离提纯芳烃的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(1)中,
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤(1)中,
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,步骤(1)中,
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,步骤(2)中,
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,步骤(3)中,
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法,其中,所述方法还包括:将所述第一抽余油和剩余部分第二抽余油混合,得到的混合抽余油进行水洗,得到非芳烃产品;
8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述芳烃产品中,芳烃含量≥99.85wt%,优选≥99.9wt%;非芳烃含量≤0.15wt%,优选≤0.1wt%;芳烃回收率≥99.8%,优选≥99.9%;
9.一种从c6+烃类混合物分离提纯芳烃的装置,其特征在于,所述装置包括:依次连接的抽提塔(i)、抽提蒸馏塔(ii)和溶剂回收塔(iii);
10.根据权利要求9所述的装置,其中,所述装置还包括:连接所述抽提塔(i)和抽提蒸馏塔(ii)的水洗塔(iv),用于将所述第一抽余油(3)和剩余部分第二抽余油(5-ii)混合,得到混合抽余油(7)进行水洗,塔顶得到非芳烃产品(8),塔底得到水洗水(9);
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