固化性树脂组合物和显示装置的制作方法

1.本发明涉及固化性树脂组合物及其固化膜、以及包含该固化膜的显示装置。


背景技术：

2.专利文献1中记载了包含量子点的固化性树脂组合物、和使用该固化性树脂组合物而形成的波长转换膜。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本特开2016－065178号公报


技术实现要素：

6.包含量子点作为波长转换材料(发光材料)的以往的固化性树脂组合物在量子点在该组合物中的分散性上存在改善的余地。量子点的分散性低时，从由固化性树脂组合物形成的固化膜中的量子点放射出的经波长转换的光的发光强度(亮度)容易降低。
7.另外，以往的固化性树脂组合物有时显影速度比较久，尚存在改善的余地。
8.本发明的一个目的在于提供一种固化性树脂组合物，其显影速度足够快、且能够形成发光强度良好的固化膜。
9.本发明的另一目的在于提供由上述固化性树脂组合物形成的固化膜、以及包含该固化膜的显示装置。
10.本发明提供以下示出的固化性树脂组合物、固化膜和显示装置。
11.[1]一种固化性树脂组合物，包含量子点(a)、具有第1官能团和第2官能团的化合物(b－1)、树脂(c)、光聚合性化合物(d)和光聚合引发剂(e)，
[0012]
上述第1官能团为羧基，上述第2官能团为羧基或硫醇基。
[0013]
[2]根据[1]所述的固化性树脂组合物，其中，化合物(b－1)的分子量为3000以下。
[0014]
[3]根据[1]或[2]所述的固化性树脂组合物，其中，进一步包含化合物(b－2)，该化合物(b－2)与上述化合物(b－1)不同、包含聚亚烷基二醇结构且在分子末端具有极性基团。
[0015]
[4]根据[3]所述的固化性树脂组合物，其中，上述化合物(b－2)的含量相对于上述化合物(b－1)的含量以质量比计为1～50。
[0016]
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，上述树脂(c)为聚亚烷基二醇化合物。
[0017]
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，上述光聚合性化合物(d)的含有率相对于上述固化性树脂组合物的固体成分的总量为13质量％以上。
[0018]
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，上述光聚合性化合物(d)包含50质量％以上的分子内具有3个以上的烯键式不饱和键且不具有羧基的光聚合性化合物。
[0019]
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，上述光聚合引发剂(e)包含具有下述式(1)表示的第1分子结构的肟化合物。
[0020][0021]
[式(1)中，r1表示r
11
、or
11
、cor
11
、sr
11
、conr
12r13
或cn，
[0022]r11
、r
12
和r
13
各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基、或者碳原子数2～20的杂环基，
[0023]r11
、r
12
或r
13
表示的基团的氢原子可以被or
21
、cor
21
、sr
21
、nr
22
ra
23
、conr
22r23
、－nr
22
－or
23
、－n(cor
22
)－ocor
23
、－c(＝n－or
21
)－r
22
、－c(＝n－ocor
21
)－r
22
、cn、卤素原子、或者coor
21
取代，
[0024]r21
、r
22
和r
23
各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基、或者碳原子数2～20的杂环基，
[0025]r21
、r
22
或r
23
表示的基团的氢原子可以被cn、卤素原子、羟基、或者羧基取代，
[0026]r11
、r
12
、r
13
、r
21
、r
22
或r
23
表示的基团具有亚烷基部分时，该亚烷基部分可以由－o－、－s－、－coo－、－oco－、－nr
24
－、－nr
24
co－、－nr
24
coo－、－oconr
24
－、－sco－、－cos－、－ocs－或－cso－中断1～5次，
[0027]r24
表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基、或者碳原子数2～20的杂环基，
[0028]r11
、r
12
、r
13
、r
21
、r
22
或r
23
表示的基团具有烷基部分时，该烷基部分可以为支链状，也可以为环状，另外，r
12
与r
13
和r
22
与r
23
可以分别一起形成环，
[0029]
*表示与上述肟化合物所具有的上述第1分子结构以外的其它分子结构、即第2分子结构的键合位点。]
[0030]
[9]一种固化膜，是由[1]～[8]中任一项所述的固化性树脂组合物形成的。
[0031]
[10]一种显示装置，包含[9]所述的固化膜。
[0032]
本发明能够提供显影速度足够快且能够形成发光强度良好的固化膜的固化性树脂组合物、由该固化性树脂组合物形成的固化膜、以及包含该固化膜的显示装置。
具体实施方式
[0033]
＜固化性树脂组合物＞
[0034]
本发明的固化性树脂组合物(以下，也简称为“固化性树脂组合物”)包含量子点(a)、化合物(b－1)、树脂(c)、光聚合性化合物(d)和光聚合引发剂(e)。
[0035]
[1]量子点(a)
[0036]
量子点(a)为粒径1nm～100nm的半导体微粒，是利用半导体的带隙来吸收紫外光或可见光而发光的微粒。
[0037]
作为量子点(a)，可举出cds、cdse、cdte、zns、znse、znte、hgs、hgse、hgte、cdhgte、
cdses、cdsete、cdste、znses、znsete、znste、hgses、hgsete、hgste、cdzns、cdznse、cdznte、cdhgs、cdhgse、cdhgte、hgzns、hgznse、hgznte、cdznses、cdznsete、cdznste、cdhgses、cdhgsete、cdhgste、hgznses、hgznsete、hgznste等iib族元素与via族元素的化合物；gan、gap、gaas、aln、alp、alas、inn、inp、inas、ganp、ganas、gapas、alnp、alnas、alpas、innp、innas、inpas、gaalnp、gaalnas、gaalpas、gainnp、gainnas、gainpas、inalnp、inalnas、inalpas等iiia族元素与va族元素的化合物；pds、pbse等iva族元素与via族元素的化合物等。
[0038]
量子点(a)含有s、se时，可以使用利用金属氧化物、有机物进行了表面修饰的量子点。通过使用经表面修饰的量子点，能够防止因固化性树脂组合物所包含或可包含的反应成分而夺取s、se。
[0039]
而且，量子点(a)可以将上述化合物组合而形成核壳结构。作为这样的组合，可举出核为cdse且壳为zns的微粒、核为inp且壳为znses的微粒等。
[0040]
量子点(a)的能量状态取决于其大小，因此可以通过改变粒径而自由地选择发光波长。例如，在仅由cdse构成的量子点的情况下，粒径为2.3nm、3.0nm、3.8nm、4.6nm时的荧光光谱的峰值波长分别为528nm、570nm、592nm、637nm。
[0041]
另外，从量子点(a)发出的光的光谱宽度窄，通过组合具有这样陡峭的峰的光，能够在包含由固化性树脂组合物形成的固化膜的显示装置中扩大可显示的色域。进而，量子点(a)的响应性高，能够高效地利用从光源放射出的光。
[0042]
固化性树脂组合物可以仅含有1种根据从光源放射出的光而发出特定波长的光的量子点，也可以组合含有2种以上的发出不同波长的光的量子点。作为上述特定波长的光，例如，可举出红色光、绿色光和蓝色光。
[0043]
固化性树脂组合物中的量子点(a)的含有率相对于固化性树脂组合物的固体成分的总量，例如为1质量％～60质量％，优选为10质量％～50质量％，更优选为15质量％～50质量％，进一步优选为20质量％～50质量％，更进一步优选为20质量％～40质量％。
[0044]
本说明书中固体成分的总量是指固化性树脂组合物所包含的成分中的除去溶剂(g)后的成分的合计。固化性树脂组合物的固体成分中的含有率可以利用液相色谱或气相色谱等公知的分析手段进行测定。
[0045]
[2]化合物(b－1)
[0046]
化合物(b－1)为具有第1官能团和第2官能团的化合物。第1官能团为羧基(－cooh)，第2官能团为羧基或硫醇基(－sh)。化合物(b－1)由于具有羧基和/或硫醇基，因此可以成为配位于量子点(a)的配位体。
[0047]
固化性树脂组合物可以仅包含1种化合物(b－1)，也可以包含2种以上。
[0048]
通过使固化性树脂组合物含有化合物(b－1)，能够使该固化性树脂组合物的显影速度变得足够快，并且能够提高由该固化性树脂组合物形成的固化膜的发光强度(亮度)。认为这是由于：化合物(b－1)所具有的羧基和硫醇基都能够对固化性树脂组合物赋予基于碱性显影液的高显影性，并且能够充分配位于量子点(a)而提高固化性树脂组合物中的量子点(a)的分散性。尤其是羧基提高基于碱性显影液的显影性的效果更高，硫醇基提高量子点(a)的分散性的效果更高。
[0049]
使固化性树脂组合物的显影速度变快还有助于提高固化膜的发光强度(亮度)。认
为这是由于能够抑制显影工序中的水向固化膜的渗透。
[0050]
另外，通过使固化性树脂组合物含有化合物(b－1)，能够提高固化膜的耐溶剂性，由此，能够提高按照后述的实施例一栏而测定的残膜率。
[0051]
化合物(b－1)的一个例子为下述式(b－1a)表示的化合物。化合物(b－1)也可以为式(b－1a)表示的化合物的酸酐。
[0052][0053]
[式中，rb表示二价烃基。存在多个rb时，它们可以相同，也可以不同。上述烃基可以具有1个以上的取代基。存在多个取代基时，它们可以相同，也可以不同，它们还可以相互键合并与它们所键合的原子一起形成环。上述烃基中包含的－ch2－可以取代为－o－、－s－、－so2－、－co－和－nh－中的至少1者。
[0054]
p表示1～10的整数。]
[0055]
作为rb表示的二价烃基，例如，可举出链状烃基、脂环式烃基、芳香族烃基等。
[0056]
作为链状烃基，例如，可举出直链状或支链状的链烷二基，其碳原子数通常为1～50，优选为1～20，更优选为1～10。
[0057]
作为直链状或支链状的链烷二基，例如，可举出丙烷－1,2－二基、丙烷－1,3－二基、丁烷－1,4－二基、戊烷－1,5－二基、己烷－1,6－二基、庚烷－1,7－二基、辛烷－1,8－二基、壬烷－1,9－二基、癸烷－1,10－二基、十一烷－1,11－二基、十二烷－1,12－二基、丙烷－1,2－二基、1－甲基丁烷－1,3－二基、2－甲基丙烷－1,3－二基、戊烷－1,4－二基、2－甲基丁烷－1,4－二基等。
[0058]
作为脂环式烃基，例如，可举出单环式又多环式的环烷二基，其碳原子数通常为3～50、优选为3～20、更优选为3～10。
[0059]
作为单环式又多环式的环烷二基，例如可举出环丁烷－1,3－二基、环戊烷－1,3－二基、环己烷－1,4－二基、降冰片烷－1,4－二基、降冰片烷－2,3－二基、降冰片烷－2,5－二基、5－降冰片烯－2,3－二基、金刚烷－1,5－二基、金刚烷－2,6－二基等。
[0060]
作为芳香族烃基，例如，可举出芳烃二基，其碳原子数通常为6～20。作为单环式又多环式的芳烃二基，例如可举出苯二基、萘二基、蒽二基、菲二基、芘二基、吡啶二基、吡嗪二基、吡唑二基等。
[0061]
作为上述烃基可以具有的取代基，例如，可举出碳原子数1～50的烷基、碳原子数3～50的环烷基、碳原子数6～20的芳基、羧基、氨基、卤素原子等。
[0062]
作为碳原子数1～50的烷基，例如，可举出饱和或不饱和的直链状或支链状的烷基。具体而言，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基和2－乙基己基等。
[0063]
作为碳原子数3～50的环烷基，例如，可举出环丙基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基等。
[0064]
作为碳原子数6～20的芳基，例如，可举出苯基、联苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基和萘基等。
[0065]
作为卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
[0066]
上述烃基可以具有的取代基优选为羧基、氨基或卤素原子。
[0067]
上述烃基中包含的－ch2－取代为－o－、－co－和－nh－中的至少1者时，取代－ch2－的优选为－co－和－nh－中的至少1者，更优选为－nh－。
[0068]
p优选为1或2。
[0069]
作为式(b－1a)表示的化合物，例如，可举出下述式(1－1)～(1－9)表示的化合物。
[0070][0071]
如果将式(b－1a)表示的化合物的具体例用化学名表示，例如，可举出巯基乙酸、2－巯基丙酸、3－巯基丙酸、3－巯基丁酸、4－巯基丁酸、巯基琥珀酸、巯基硬脂酸、巯基辛酸、4－巯基苯甲酸、2,3,5,6－四氟－4－巯基苯甲酸、l－半胱氨酸、n－乙酰基－l－半胱氨酸、3－巯基丙酸3－甲氧基丁酯、3－巯基－2－甲基丙酸等。
[0072]
其中，优选3－巯基丙酸、巯基琥珀酸。
[0073]
化合物(b－1)的另一个例子为多元羧酸化合物，可优选举出上述式(b－1a)表示的化合物中式(b－1a)中的－sh取代为羧基(－cooh)而得的化合物(b－1b)。
[0074]
作为化合物(b－1b)，例如，可举出以下的化合物。
[0075]
琥珀酸、戊二酸、己二酸、八氟己二酸、壬二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、十九烷二酸、十二氟辛二酸、3－乙基－3－甲基戊二酸、六氟戊二酸、反式－3－己烯二酸、癸二酸、十六氟癸二酸、乙炔二甲酸、反式－乌头酸、1,3－金刚烷二羧酸、双环[2.2.2]辛烷－1,4－二羧酸、顺式－4－环己烯－1,2－二羧酸、1,1－环丙烷二羧酸、1,1－环丁烷二羧酸、顺式－或反式－1,3－环己烷二羧酸、顺式－或反式－1,4－环己烷二羧酸、1,1－环戊烷二乙酸、1,2,3,4－环戊烷四羧酸、十氢－1,4－萘二羧酸、2,3－降冰片烷二羧酸、5－降冰片烯－2,3－二羧酸、邻苯二甲酸、3－氟邻苯二甲酸、间苯二甲酸、四氟间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氟对苯二甲酸、2,5－二甲基对苯二甲酸、2,6－萘二羧酸、2,3－萘二羧酸、1,4－萘二羧酸、1,1’－二茂铁二羧酸、2,2’－联苯二羧酸、4,4’－联苯二羧酸、2,5－呋喃二羧酸、二苯甲酮－2,4’－二羧酸一水合物、二苯甲酮－4,4’－二羧酸、2,3－吡嗪二羧酸、2,3－吡啶二羧酸、2,4－吡啶二羧酸、3,5－吡啶二羧酸、2,5－吡啶二羧酸、2,6－吡啶二羧酸、3,4－吡啶二羧酸、吡唑－3,5－二羧酸一水合物、4,4’－芪二羧酸、蒽醌－2,3－二羧酸、4－(羧基甲基)苯甲酸、白屈菜酸一水合物、偶氮苯－4,4’－二
羧酸、偶氮苯－3,3’－二羧酸、氯菌酸、1h－咪唑－4,5－二羧酸、2,2－双(4－羧基苯基)六氟丙烷、1,10－双(4－羧基苯氧基)癸烷、二丙基丙二酸、二硫代二乙醇酸、3,3’－二硫代二丙酸、4,4’－二硫代二丁酸、4,4’－二羧基二苯基醚、4,4’－二羧基二苯基砜、乙二醇双(4－羧基苯基)醚、3,4－亚乙基二氧基噻吩－2,5－二羧酸、4,4’－亚异丙基二苯氧基乙酸、1,3－丙酮二羧酸、亚甲基二水杨酸、5,5’－硫代二水杨酸、三(2－羧基乙基)异氰脲酸酯、四氟琥珀酸、α,α,α’,α’－四甲基－1,3－苯二丙酸、1,3,5－苯三羧酸等。
[0076]
从使固化性树脂组合物的显影速度变快的观点和提高固化膜的发光强度(亮度)的观点考虑，化合物(b－1)的分子量优选为3000以下，更优选为2000以下，进一步优选为1000以下，更进一步优选为800以下，特别优选为500以下。化合物(b－1)的分子量通常为100以上。
[0077]
上述分子量可以为数均分子量，也可以为重均分子量。该情况下，数均分子量和重均分子量分别为利用凝胶渗透色谱(gpc)而测定的标准聚苯乙烯换算的数均分子量和重均分子量。
[0078]
固化性树脂组合物中化合物(b－1)优选其至少一部分的分子配位于量子点(a)，也可以其全部或几乎全部的分子配位于量子点(a)。即，固化性树脂组合物优选包含配位于量子点(a)的化合物(b－1)，也可以与配位于量子点(a)的化合物(b－1)一起包含不配位于量子点(a)的化合物(b－1)。
[0079]
从使固化性树脂组合物的显影速度变快的观点和提高固化膜的发光强度(亮度)的观点考虑，包含配位于量子点(a)的化合物(b－1)会有利。化合物(b－1)通常可以介由第1官能团和/或第2官能团配位于量子点(a)。化合物(b－1)例如可以配位于量子点(a)的表面。
[0080]
固化性树脂组合物中的化合物(b－1)与量子点(a)的含量比以质量比计，优选为0.001～1，更优选为0.01～0.5，进一步优选为0.02～0.1。该含量比在该范围时，从使固化性树脂组合物的显影速度变快的观点和提高固化膜的发光强度(亮度)的观点考虑会有利。
[0081]
从使固化性树脂组合物的显影速度变快的观点和提高固化膜的发光强度(亮度)的观点考虑，固化性树脂组合物中的化合物(b－1)的含有率相对于固化性树脂组合物的固体成分的总量，优选为0.1质量％～20质量％，更优选为0.1质量％～10质量％，进一步优选为0.2质量％～8质量％，更进一步优选为0.2质量％～5质量％，特别优选为0.5质量％～4质量％。
[0082]
[3]化合物(b－2)
[0083]
固化性树脂组合物可以除了化合物(b－1)以外还包含化合物(b－2)。化合物(b－2)是与化合物(b－1)不同的化合物(b－2)，是包含聚亚烷基二醇结构且在分子末端具有极性基团的化合物。分子末端优选为化合物(b－2)中最长的碳链(碳链中的碳原子可以取代为氧原子等其它原子)的末端。
[0084]
固化性树脂组合物可以仅包含1种化合物(b－2)，也可以包含2种以上。
[0085]
应予说明，包含聚亚烷基二醇结构且具有上述第1官能团和第2官能团的化合物属于化合物(b－1)。
[0086]
从使固化性树脂组合物的显影速度变快的观点和提高固化膜的发光强度(亮度)的观点考虑，优选固化性树脂组合物进一步包含化合物(b－2)。
[0087]
聚亚烷基二醇结构是指下述式表示的结构(n为2以上的整数)。
[0088][0089]
式中，rc为亚烷基，例如，可举出亚乙基、亚丙基等。
[0090]
作为化合物(b－2)的具体例，可以举出下述式(b－2a)表示的聚亚烷基二醇系化合物。
[0091][0092]
式(b－2a)中，x为极性基团，y为一价基团，zc为二价或三价基团。n为2以上的整数。m为1或2。rc为亚烷基。
[0093]
固化性树脂组合物中化合物(b－2)优选其至少一部分的分子配位于量子点(a)，也可以其全部或几乎全部的分子配位于量子点(a)。即，固化性树脂组合物优选包含配位于量子点(a)的化合物(b－2)，也可以与配位于量子点(a)的化合物(b－2)一起包含不配位于量子点(a)的化合物(b－2)。
[0094]
从使固化性树脂组合物的显影速度变快的观点和提高固化膜的发光强度(亮度)的观点考虑，包含配位于量子点(a)的化合物(b－2)会有利。化合物(b－2a)通常可以介由极性基团x而配位于量子点(a)。基团y包含极性基团时，化合物(b－2a)也可以介由基团y的极性基团、或者介由极性基团x和基团y的极性基团而配位于量子点(a)。化合物(b－2)例如可以配位于量子点(a)的表面。
[0095]
极性基团x优选为选自由硫醇基(－sh)、羧基(－cooh)和氨基(－nh2)构成的组中的至少1种基团。选自该组中的极性基团在提高对量子点(a)的配位性的方面上会有利。其中，从提高固化膜的发光强度(亮度)的观点考虑，极性基团x更优选选自硫醇基和羧基中的至少1种基团。
[0096]
基团y为一价基团。作为基团y，没有特别限制，可以举出可具有取代基(n、o、s、卤素原子等)的一价烃基。该烃基中包含的－ch2－可以被－o－、－s－、－c(＝o)－、－c(＝o)－o－、－o－c(＝o)－、－c(＝o)－nh－、－nh－等取代。
[0097]
上述烃基的碳原子数例如为1～12。该烃基可以具有不饱和键。
[0098]
作为基团y，可举出具有直链状、支链状或环状结构的碳原子数1～12的烷基；具有直链状、支链状或环状结构的碳原子数1～12的烷氧基等。该烷基和烷氧基的碳原子数优选为1～8，更优选为1～6，进一步优选为1～4。该烷基和烷氧基中包含的－ch2－可以被－o－、－s－、－c(＝o)－、－c(＝o)－o－、－o－c(＝o)－、－c(＝o)－nh－、－nh－等取代。其中，基团y优选为碳原子数1～4的直链状或支链状的烷氧基，更优选为碳原子数1～4的直链状的烷氧基。
[0099]
基团y可以包含极性基团。作为该极性基团，可举出选自硫醇基(－sh)、羧基(－cooh)和氨基(－nh2)中的至少1种基团。其中，如上所述，包含聚亚烷基二醇结构且具有上述第1官能团和第2官能团的化合物属于化合物(b－1)。该极性基团优选配置于基团y的末端。
[0100]
基团zc为二价或三价基团。作为基团zc，没有特别限制，可以举出可含有杂原子(n、o、s、卤素原子等)的二价或三价烃基。该烃基的碳原子数例如为1～24。该烃基可以具有不饱和键。
[0101]
对于作为二价基团的基团zc，可举出具有直链状、支链状或环状结构的碳原子数1～24的亚烷基；具有直链状、支链状或环状结构的碳原子数1～24的亚烯基等。该烷基和亚烯基的碳原子数优选为1～12，更优选为1～8，进一步优选为1～4。该烷基和亚烯基中包含的－ch2－可以被－o－、－s－、－c(＝o)－、－c(＝o)－o－、－o－c(＝o)－、－c(＝o)－nh－、－nh－等取代。对于作为三价基团的基团zc的例子，可以举出从上述作为二价基团的基团zc中除去1个氢原子而得的基团。
[0102]
基团zc可以具有支链结构。具有支链结构的基团zc也可以在与包含上述式(b－2a)所示的聚亚烷基二醇结构的支链不同的支链中具有与上述式(b－2a)所示的聚亚烷基二醇结构不同的聚亚烷基二醇结构。
[0103]
其中，基团zc优选为碳原子数1～6的直链状或支链状的亚烷基，更优选为碳原子数1～4的直链状的亚烷基。
[0104]
rc为亚烷基，优选为碳原子数1～6的直链状或支链状的亚烷基，更优选为碳原子数1～4的直链状的亚烷基。
[0105]
式(b－2a)中的n为2以上的整数，优选为2～540，更优选为2～120，进一步优选为2～60。
[0106]
化合物(b－2)的分子量例如可以为150～10000左右，从使固化性树脂组合物的显影速度变快的观点和提高固化膜的发光强度(亮度)的观点考虑，优选为150～5000，更优选为150～4000。
[0107]
上述分子量可以为数均分子量，也可以为重均分子量。该情况下，数均分子量和重均分子量分别为利用gpc而测定的标准聚苯乙烯换算的数均分子量和重均分子量。
[0108]
固化性树脂组合物中的化合物(b－2)与量子点(a)的含量比以质量比计，优选为0.001～2，更优选为0.01～1.5，进一步优选为0.1～1。该含量比在该范围时，从使固化性树脂组合物的显影速度变快的观点和提高固化膜的发光强度(亮度)的观点考虑会有利。
[0109]
固化性树脂组合物可以进一步包含化合物(b－3)，其为除化合物(b－1)和化合物(b－2)以外的化合物、且对量子点(a)具有配位能力。
[0110]
作为化合物(b－3)，可举出有机酸、有机胺化合物、硫醇化合物等。本说明书中，有时将化合物(b－1)、化合物(b－2)和化合物(b－3)统称为化合物(b)。
[0111]
应予说明，化合物(b－3)中不包含树脂(c)、光聚合性化合物(d)、光聚合引发剂(e)、光聚合引发助剂(e1)、抗氧化剂(f)、溶剂(g)、流平剂(h)和光散射剂(i)。
[0112]
固化性树脂组合物进一步包含化合物(b－3)时，化合物(b－2)和化合物(b－3)的合计含量与量子点(a)的含量之比以质量比计，优选为0.001～2，更优选为0.01～1.5，进一步优选为0.1～1。该含量比在该范围时，从使固化性树脂组合物的显影速度变快的观点和提高固化膜的发光强度(亮度)的观点考虑会有利。
[0113]
固化性树脂组合物中的化合物(b－2)与化合物(b－1)的含量比以质量比计，优选为1～50，更优选为5～40，进一步优选为10～25。该含量比在该范围时，从使固化性树脂组合物的显影速度变快的观点和提高固化膜的发光强度(亮度)的观点考虑会有利。
[0114]
化合物(b－1)的分子量优选小于化合物(b－2)的分子量。固化性树脂组合物进一步包含化合物(b－3)时，化合物(b－1)的分子量优选小于化合物(b－2)和化合物(b－3)中的至少一者的分子量。从使固化性树脂组合物的显影速度变快的观点和提高固化膜的发光强度(亮度)的观点考虑，满足这样的分子量的关系会有利。
[0115]
从使固化性树脂组合物的显影速度变快的观点和提高固化膜的发光强度(亮度)的观点考虑，固化性树脂组合物中的化合物(b－2)的含有率相对于固化性树脂组合物的固体成分的总量，优选为0.1质量％～40质量％，更优选为0.1质量％～20质量％，进一步优选为1质量％～15质量％，更进一步优选为2质量％～10质量％。
[0116]
[4]树脂(c)
[0117]
作为树脂(c)，可举出以下的树脂[k1]～[k4]等。
[0118]
树脂[k1]：选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种(a)(以下，也称为“(a)”)与可与(a)共聚的单体(c)(其中，与(a)不同)(以下，也称为“(c)”)的共聚物；
[0119]
树脂[k2]：使(a)与(c)的共聚物与具有碳原子数2～4的环状醚结构和烯键式不饱和键的单体(b)(以下，也称为“(b)”)反应而得的树脂；
[0120]
树脂[k3]：使(b)与(c)的共聚物与(a)反应而得的树脂；
[0121]
树脂[k4]：使(b)与(c)的共聚物与(a)反应、并进一步与羧酸酐反应而得的树脂。
[0122]
作为(a)，例如，可举出(甲基)丙烯酸、巴豆酸、邻、间、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸；
[0123]
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3－乙烯基邻苯二甲酸、4－乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6－四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6－四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1,4－环己烯二羧酸等不饱和二羧酸；
[0124]
甲基－5－降冰片烯－2,3－二羧酸、5－羧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－6－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－6－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯等含有羧基的双环不饱和化合物；
[0125]
马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3－乙烯基邻苯二甲酸酐、4－乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6－四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6－四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯酐等不饱和二羧酸酐；
[0126]
琥珀酸单〔2－(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯、邻苯二甲酸单〔2－(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯等二元以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯；
[0127]
α－(羟基甲基)(甲基)丙烯酸这样的在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和(甲基)丙烯酸酯等。
[0128]
其中，从共聚反应性的方面、所得到的树脂在碱水溶液中的溶解性的方面考虑，优选(甲基)丙烯酸、马来酸酐等。
[0129]
本说明书中(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。“(甲基)丙烯酰基”、“(甲基)丙烯酸酯”等也同样。
[0130]
(b)例如为具有碳原子数2～4的环状醚结构(例如，选自氧杂环丙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环中的至少1种)和烯键式不饱和键的单体。(b)优选为具有碳原子数2～4的环状醚结构和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
[0131]
作为(b)，例如，可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β－甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β－乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、α－甲基－邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、α－甲基－间乙烯基苄基缩水甘油基醚、α－甲基－对乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯等具有氧杂环丙烷环和烯键式不饱和键的单体；
[0132]
3－甲基－3－甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3－甲基－3－丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3－乙基－3－甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3－乙基－3－丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3－甲基－3－甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3－甲基－3－丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3－乙基－3－甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3－乙基－3－丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷等具有氧杂环丁烷环和烯键式不饱和键的单体；
[0133]
丙烯酸四氢糠基酯(例如，viscoat v#150，大阪有机化学工业(株)制)、甲基丙烯酸四氢糠基酯等具有四氢呋喃环和烯键式不饱和键的单体等。
[0134]
从树脂[k2]～[k4]的制造时的反应性高且不易残留未反应的(b)的方面考虑，作为(b)，优选具有氧杂环丙烷环和烯键式不饱和键的单体。
[0135]
作为(c)，例如，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2－甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷－8－基酯(该技术领域中，作为惯用名，被称为“(甲基)丙烯酸二环戊酯”。另外，有时称为“(甲基)丙烯酸三环癸酯”)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烯－8－基酯(该技术领域中，作为惯用名，被称为“(甲基)丙烯酸二环戊烯酯”)、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯类；
[0136]
(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯；
[0137]
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯；
[0138]
双环[2.2.1]庚－2－烯、5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－(2’－羟基乙基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5－甲氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－乙氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二羟基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二(2’－羟基乙基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二甲氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二乙氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基－5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基甲基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－环己氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－苯氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－双(叔丁氧基羰基)双环
[2.2.1]庚－2－烯、5,6－双(环己氧基羰基)双环[2.2.1]庚－2－烯等双环不饱和化合物；
[0139]
n－苯基马来酰亚胺、n－环己基马来酰亚胺、n－苄基马来酰亚胺、n－琥珀酰亚胺基－3－马来酰亚胺苯甲酸酯、n－琥珀酰亚胺基－4－马来酰亚胺丁酸酯、n－琥珀酰亚胺基－6－马来酰亚胺己酸酯、n－琥珀酰亚胺基－3－马来酰亚胺丙酸酯、n－(9－吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物；
[0140]
苯乙烯、α－甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1,3－丁二烯、异戊二烯、2,3－二甲基－1,3－丁二烯等。
[0141]
其中，从共聚反应性和树脂(c)的耐热性的方面出发，优选苯乙烯、乙烯基甲苯、n－苯基马来酰亚胺、n－环己基马来酰亚胺、n－苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚－2－烯等。
[0142]
树脂[k1]中，来自各单体的结构单元的比率在构成树脂[k1]的全部结构单元中，优选来自(a)的结构单元为2摩尔％～60摩尔％、来自(c)的结构单元为40摩尔％～98摩尔％，更优选来自(a)的结构单元为10摩尔％～50摩尔％、来自(c)的结构单元为50摩尔％～90摩尔％。
[0143]
树脂[k1]的结构单位的比率在上述范围时，存在固化性树脂组合物的保存稳定性、固化性树脂组合物的显影性、和得到的固化图案的耐溶剂性优异的趋势。
[0144]
本说明书中固化图案为固化膜的一个方式，是指以图案状形成的固化膜。
[0145]
树脂[k1]例如可以将文献“高分子合成的实验法”(大津隆行著发行所(株)化学同人第1版第1次印刷1972年3月1日发行)中记载的方法和该文献中记载的引用文献作为参考来制造。
[0146]
具体而言，可举出如下方法：将规定量的(a)和(c)、聚合引发剂和溶剂等装入到反应容器中，例如通过用氮置换氧而制成脱氧气氛，一边搅拌，一边进行加热和保温。
[0147]
这里使用的聚合引发剂和溶剂等没有特别限定，可以使用该领域中通常使用的聚合引发剂和溶剂。例如，作为聚合引发剂，可举出偶氮化合物(2,2’－偶氮二异丁腈、2,2’－偶氮双(2,4－二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等)，作为溶剂，只要是溶解各单体的溶剂即可，可举出作为本发明的固化性树脂组合物中可以包含的溶剂(g)所后述的溶剂等。
[0148]
对于得到的共聚物，可以直接使用反应后的溶液，也可以使用经浓缩或稀释后的溶液，还可以使用通过再沉淀等方法以固体(粉体)形式取出的物质。如果使用后述的溶剂(g)作为聚合时的溶剂，则能够将反应后的溶液直接用于制备固化性树脂组合物，因此能够将固化性树脂组合物的制造工序简化。
[0149]
树脂[k2]可以通过对于(a)与(c)的共聚物，使(b)所具有的碳原子数2～4的环状醚加成于(a)所具有的羧酸和/或羧酸酐而制造。
[0150]
首先，与作为树脂[k1]的制造方法而记载的方法同样地制造(a)与(c)的共聚物。该情况下，来自各单体的结构单元的比率优选为与对树脂[k1]所记载的比率相同。
[0151]
接下来，使上述共聚物中的来自(a)的羧酸和/或羧酸酐的一部分与(b)所具有的碳原子数2～4的环状醚反应。
[0152]
继(a)与(c)的共聚物的制造后，将烧瓶内气氛从氮置换为空气，在(b)、羧酸或羧
酸酐与环状醚的反应催化剂(例如有机磷化合物、金属配合物、胺化合物等)和阻聚剂(例如对苯二酚等)等的存在下例如以60℃～130℃反应1～10小时，由此能够制造树脂[k2]。
[0153]
(b)的使用量相对于(a)100摩尔，优选为5摩尔～80摩尔，更优选为10摩尔～75摩尔。通过在该范围，从而存在固化性树脂组合物的保存稳定性、固化性树脂组合物的显影性、以及得到的固化图案的耐溶剂性、耐热性、机械强度和灵敏度的平衡良好的趋势。
[0154]
对于作为反应催化剂的有机磷化合物，例如可举出三苯基膦等。对于作为反应催化剂的胺化合物，例如可以使用脂肪族叔胺化合物和脂肪族季铵盐化合物等，作为其具体例，例如可举出三(二甲基氨基甲基)苯酚、三乙基胺、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵等。从固化性树脂组合物的显影性和固化膜的发光强度的观点考虑，反应催化剂优选为有机磷化合物。
[0155]
反应催化剂的使用量相对于(a)、(b)和(c)的合计量100质量份优选为0.001质量份～5质量份。
[0156]
阻聚剂的使用量相对于(a)、(b)和(c)的合计量100质量份优选为0.001质量份～5质量份。
[0157]
投料方法、反应温度和时间等反应条件可以考虑制造设备、基于聚合的发热量等而适当地调整。应予说明，可以与聚合条件同样地考虑制造设备、基于聚合的发热量等而适当地调整投料方法、反应温度。
[0158]
对于树脂[k3]，作为第一阶段，与上述树脂[k1]的制造方法同样地得到(b)与(c)的共聚物。与上述同样地，对于所得到的共聚物，可以直接使用反应后的溶液，也可以使用经浓缩或稀释的溶液，还可以使用通过再沉淀等方法而以固体(粉体)形式取出的物质。
[0159]
来自(b)和(c)的结构单元的比率相对于构成上述共聚物的全部结构单元的合计摩尔数，分别优选来自(b)的结构单元为5摩尔％～95摩尔％、来自(c)的结构单元为5摩尔％～95摩尔％，更优选来自(b)的结构单元为10摩尔％～90摩尔％、来自(c)的结构单元为10摩尔％～90摩尔％。
[0160]
树脂[k3]可以通过在与树脂[k2]的制造方法同样的条件下，使(b)与(c)的共聚物所具有的来自(b)的环状醚与(a)所具有的羧酸或羧酸酐反应而得到。
[0161]
与上述共聚物反应的(a)的使用量相对于(b)100摩尔优选为5摩尔～80摩尔。
[0162]
树脂[k4]是进一步使羧酸酐与树脂[k3]反应而得的树脂。使通过环状醚与羧酸或羧酸酐的反应而产生的羟基与羧酸酐反应。
[0163]
作为羧酸酐，可举出马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3－乙烯基邻苯二甲酸酐、4－乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6－四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6－四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯酐等。
[0164]
羧酸酐的使用量相对于(a)的使用量1摩尔优选为0.5～1摩尔。
[0165]
作为树脂[k1]、树脂[k2]、树脂[k3]和树脂[k4]，例如，可举出(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[k1]；使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯加成于(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物而得的树脂、使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯加成于(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物而得的树脂、使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯加成于(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物而得的树脂等树脂[k2]；使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩
水甘油酯的共聚物反应而得的树脂、使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而得的树脂等树脂[k3]；使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应所得的树脂进一步与四氢邻苯二甲酸酐反应而得的树脂等树脂[k4]等。
[0166]
其中，树脂(c)优选包含选自树脂[k2]、树脂[k3]和树脂[k4]中的至少1种。
[0167]
作为树脂(c)的进一步的例子，可举出日本特开2018－123274号公报中记载的碱可溶性树脂。作为该碱可溶性树脂，可举出侧链具有双键、并且主链包含下述式(i)表示的结构单元(α)和下述式(ii)表示的结构单元(β)、进而包含酸基的聚合物(以下，也称为“树脂(ca)”)。
[0168]
酸基例如可以通过树脂(ca)包含来自含有酸基的单体(例如(甲基)丙烯酸等)的结构单元(γ)而导入到树脂中。树脂(ca)优选在主链骨架中包含结构单元(α)、(β)和(γ)。
[0169][0170]
[式中，ra和rb相同或不同，表示氢原子或碳原子数1～25的烃基。n表示式(i)所示的结构单元的平均重复单元数，且为1以上的数。]
[0171][0172]
[式中，rc相同或不同，表示氢原子或甲基。rd相同或不同，表示碳原子数4～20的直链状或支链状烃基。m表示式(ii)表示的结构单元的平均重复单元数，且为1以上的数。]
[0173]
从树脂(ca)的耐热性、保存稳定性的观点考虑，树脂(ca)中结构单元(α)的含有比例相对于提供树脂(ca)的主链骨架的全部单体单元的总量100质量％，例如为0.5质量％～50质量％，优选为1质量％～40质量％，更优选为5质量％～30质量％。式(i)中的n表示树脂(ca)中的结构单元(α)的平均重复单元数，可以以结构单元(α)的含有比例在上述范围内的方式设定n。
[0174]
从固化膜的耐溶剂性的观点考虑，结构单元(β)的含有比例相对于提供树脂(ca)的主链骨架的全部单体单元的总量100质量％，例如为10质量％～90质量％，优选为20质量％～80质量％，更优选为30质量％～75质量％。式(ii)中的m表示树脂(ca)中的结构单元(β)的平均重复单元数，可以以结构单元(β)的含有比例在上述范围内的方式设定m。
[0175]
从树脂(ca)在碱性物质中的可溶性、树脂(ca)在溶剂(g)中的溶解性的观点考虑，结构单元(γ)的含有比例相对于提供树脂(ca)的主链骨架的全部单体单元的总量100质量％，例如为0.5质量％～50质量％，优选为2质量％～50质量％，更优选为5质量％～45质量％。
[0176]
树脂(c)可以包含选自上述的树脂[k1]、树脂[k2]、树脂[k3]、树脂[k4]和树脂(ca)中的1种以上。
[0177]
作为树脂(c)的进一步的例子，可举出聚亚烷基二醇化合物。作为聚亚烷基二醇化合物，可举出聚乙二醇、聚丙二醇等。聚亚烷基二醇化合物在进一步提高量子点(a)在固化性树脂组合物中的分散性上有利。
[0178]
树脂(c)的利用gpc而测定的标准聚苯乙烯换算的重均分子量优选为9000以下。通过使树脂(c)具有上述重均分子量，从而存在能够提高固化性树脂组合物的显影速度、并且得到发光强度高的固化膜的趋势。
[0179]
树脂(c)的标准聚苯乙烯换算的重均分子量例如为1000～9000，从固化性树脂组合物的显影速度和固化膜的发光强度的观点考虑，优选为2000～8500，更优选为3000～8500。
[0180]
树脂(c)的标准聚苯乙烯换算的重均分子量根据后述实施例一栏中的测定方法进行测定。
[0181]
为了使树脂(c)的重均分子量在上述范围，可以适当地组合所使用的原料的选择、投料方法、反应温度和时间等反应条件进行调整。
[0182]
利用gpc而测定的树脂(c)的分子量分布[重均分子量(mw)/数均分子量(mn)]例如为1.0～6.0，从固化性树脂组合物的显影性的观点考虑，优选为1.2～4.0。
[0183]
树脂(c)为选自上述的树脂[k1]、树脂[k2]、树脂[k3]、树脂[k4]和树脂(ca)中的1种以上时，树脂(c)的酸值以固体成分为基准，优选为90mgkoh/g～150mgkoh/g。酸值小于90mgkoh/g时，固化性树脂组合物在碱性显影液中的溶解性变低，有可能在基板上残留残渣，酸值超过150mgkoh/g时，通过显影而得到的固化图案发生剥离的可能性变高。
[0184]
从固化性树脂组合物的显影性的观点考虑，树脂(c)的上述酸值优选为95mgkoh/g～140mgkoh/g，更优选为100mgkoh/g～130mgkoh/g。
[0185]
酸值是作为用于中和1g树脂(c)所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值，例如可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。树脂(c)的酸值根据后述实施例一栏中的测定方法进行测定。
[0186]
树脂(c)为选自上述的树脂[k1]、树脂[k2]、树脂[k3]、树脂[k4]和树脂(ca)中的1种以上时，树脂(c)可以包含双键当量例如为300g/eq～2000g/eq、优选为500g/eq～1500g/eq的树脂。通过树脂(c)包含具有300g/eq～2000g/eq的双键当量的树脂，从而存在容易防止在制造固化图案的工序中被消光的现象的趋势。树脂(c)包含具有超过2000g/eq的双键当量的树脂时，树脂(c)存在有效保护量子点(a)的能力降低的趋势。树脂(c)包含具有小于300g/eq的双键当量的树脂时，存在显影时不溶解而固化图案变得容易剥离的趋势。
[0187]
作为具有300g/eq～2000g/eq的双键当量的树脂，可举出(甲基)丙烯酸系树脂。树脂(c)为选自上述的树脂[k1]、树脂[k2]、树脂[k3]、树脂[k4]和树脂(ca)中的1种以上时，树脂(c)优选由(甲基)丙烯酸系树脂构成。
[0188]
固化性树脂组合物中的树脂(c)的含有率相对于固化性树脂组合物的固体成分的总量，例如为5质量％～80质量％，优选为10质量％～70质量％，更优选为13质量％～60质量％，进一步优选为17质量％～55质量％。树脂(c)的含有率在上述范围以内时，存在量子点(a)容易分散且在制造固化图案的工序中容易保持较高发光效率的趋势。
[0189]
固化性树脂组合物中，树脂(c)与后述的光聚合性化合物(d)的质量比(固体成分比)例如为1以上，从固化性树脂组合物的显影性和固化膜的发光强度的观点考虑，优选为
1.5以上，更优选为2以上，进一步优选为2.5以上。
[0190]
[5]光聚合性化合物(d)
[0191]
光聚合性化合物(d)为可以通过由后述的光聚合引发剂(e)产生的活性自由基、酸等而进行聚合的化合物，例如，可举出具有烯键式不饱和键的化合物等，优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。
[0192]
其中，光聚合性化合物(d)优选为具有3个以上烯键式不饱和键的聚合性化合物。光聚合性化合物(d)的重均分子量优选为150～2900，更优选为250～1500。
[0193]
作为具有3个以上烯键式不饱和键的聚合性化合物，可举出分子内具有3个以上的烯键式不饱和键且具有羧基的光聚合性化合物(da)、分子内具有3个以上的烯键式不饱和键且不具有羧基的光聚合性化合物(db)。光聚合性化合物(d)优选包含光聚合性化合物(da)和光聚合性化合物(db)中的至少1种，也可以包含2种以上的光聚合性化合物(da)、2种以上的光聚合性化合物(db)、或者至少1种光聚合性化合物(da)和至少1种光聚合性化合物(db)。
[0194]
通过使光聚合性化合物(d)包含光聚合性化合物(da)，能够提高固化性树脂组合物中的量子点(a)的分散性，由此能够提高固化膜的发光强度。另外，通过使光聚合性化合物(d)包含光聚合性化合物(da)，能够提高固化性树脂组合物的固化性和耐热性。
[0195]
光聚合性化合物(da)所具有的烯键式不饱和键优选为(甲基)丙烯酰氧基。光聚合性化合物(da)1分子所具有的烯键式不饱和键的数量优选为3～5，更优选为3。光聚合性化合物(da)1分子所具有的羧基的数量优选为1。
[0196]
作为光聚合性化合物(da)，可举出将季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯或二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等具有3个以上的(甲基)丙烯酰氧基和羟基的化合物进行多元酸改性而得到的化合物。作为该化合物，例如，可举出将季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与琥珀酸进行单酯化而得的化合物、将二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与琥珀酸进行单酯化而得的化合物、将季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与马来酸进行单酯化而得的化合物、将二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与马来酸进行单酯化而得的化合物等。其中，优选将季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与琥珀酸进行单酯化而得的化合物。
[0197]
光聚合性化合物(db)所具有的烯键式不饱和键优选为(甲基)丙烯酰氧基。光聚合性化合物(db)1分子所具有的烯键式不饱和键的数量优选为3～6。
[0198]
作为光聚合性化合物(db)，例如，可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2－(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
[0199]
固化性树脂组合物中的光聚合性化合物(d)的含有率相对于固化性树脂组合物的固体成分的总量，优选为7质量％～60质量％，更优选为10质量％～45质量％，进一步优选为13质量％～30质量％。光聚合性化合物(d)的含有率在上述范围内时，存在固化膜的耐溶
剂性(残膜率)提高的趋势。
[0200]
从提高固化性树脂组合物的显影速度的观点考虑，光聚合性化合物(d)的含有率相对于固化性树脂组合物的固体成分的总量，优选为13质量％以上，更优选为15质量％以上，进一步优选为20质量％以上。
[0201]
从提高固化性树脂组合物的显影速度的观点考虑，光聚合性化合物(d)优选包含50质量％以上的光聚合性化合物(db)。从提高固化膜的耐溶剂性(残膜率)的观点考虑，光聚合性化合物(d)优选包含光聚合性化合物(da)和光聚合性化合物(db)。
[0202]
[6]光聚合引发剂(e)
[0203]
光聚合引发剂(e)为能够通过光、热的作用而产生活性自由基、酸等从而引发聚合的化合物。
[0204]
光聚合引发剂(e)优选包含具有下述式(1)表示的第1分子结构的肟化合物。以下，也将该肟化合物称为“肟化合物(1)”。
[0205][0206]
从提高固化膜的发光强度(亮度)的观点考虑，包含肟化合物(1)作为光聚合引发剂(e)会有利。推测能够起到这样的效果的一个因素在于：由于肟化合物(1)所具有的特有的分子结构，在肟化合物(1)引发光聚合时所需的肟化合物(1)的开裂(分解)前后肟化合物(1)的吸收波长变化很大，因此肟化合物(1)的光自由基聚合引发能力高。
[0207]
式(1)中，r1表示r
11
、or
11
、cor
11
、sr
11
、conr
12r13
或cn。
[0208]r11
、r
12
和r
13
各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基、或者碳原子数2～20的杂环基。
[0209]r11
、r
12
或r
13
表示的基团的氢原子可以被or
21
、cor
21
、sr
21
、nr
22
ra
23
、conr
22r23
、－nr
22
－or
23
、－n(cor
22
)－ocor
23
、－c(＝n－or
21
)－r
22
、－c(＝n－ocor
21
)－r
22
、cn、卤素原子、或者coor
21
取代。
[0210]r21
、r
22
和r
23
各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基、或者碳原子数2～20的杂环基。
[0211]r21
、r
22
或r
23
表示的基团的氢原子可以被cn、卤素原子、羟基、或者羧基取代。
[0212]r11
、r
12
、r
13
、r
21
、r
22
或r
23
表示的基团具有亚烷基部分时，该亚烷基部分可以由－o－、－s－、－coo－、－oco－、－nr
24
－、－nr
24
co－、－nr
24
coo－、－oconr
24
－、－sco－、－cos－、－ocs－或－cso－中断1～5次。
[0213]r24
表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基、或者碳原子数2～20的杂环基。
[0214]r11
、r
12
、r
13
、r
21
、r
22
或r
23
表示的基团具有烷基部分时，该烷基部分可以为支链状，也可以为环状，另外，r
12
与r
13
和r
22
与r
23
可以分别一起形成环。
[0215]
*表示与肟化合物(1)所具有的第1分子结构以外的其它分子结构、即第2分子结构
的键合位点。
[0216]
作为式(1)中的r
11
、r
12
、r
13
、r
21
、r
22
、r
23
和r
24
表示的碳原子数1～20的烷基，例如，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2－乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、环戊基、环己基、环己基甲基、环己基乙基等。
[0217]
作为式(1)中的r
11
、r
12
、r
13
、r
21
、r
22
、r
23
和r
24
表示的碳原子数6～30的芳基，例如，可举出苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、萘基、蒽基、菲基、被1个以上的上述烷基取代的苯基、联苯基、萘基、蒽基等。
[0218]
作为式(1)中的r
11
、r
12
、r
13
、r
21
、r
22
、r
23
和r
24
表示的碳原子数7～30的芳烷基，例如，可举出苄基、α－甲基苄基、α,α－二甲基苄基、苯基乙基等。
[0219]
作为式(1)中的r
11
、r
12
、r
13
、r
21
、r
22
、r
23
和r
24
表示的碳原子数2～20的杂环基，例如，可举出吡啶基、嘧啶基、呋喃基、噻吩基、四氢呋喃基、二氧杂环戊烷基、苯并唑－2－基、四氢吡喃基、吡咯烷基、咪唑烷基、吡唑烷基、噻唑烷基、异噻唑烷基、唑烷基、异唑烷基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基等，优选为五～七元杂环。
[0220]
式(1)中的r
12
与r
13
和r
22
与r
23
可以分别一起形成环是指r
12
与r
13
和r
22
与r
23
可以分别一起与所连接的氮原子、碳原子或氧原子一同形成环。
[0221]
作为式(1)中的ra
12
与ra
13
和ra
22
与ra
23
可以一起形成的环，例如，可举出环戊烷环、环己烷环、环戊烯环、苯环、哌啶环、吗啉环、内酯环、内酰胺环等，优选为五～七元环。
[0222]
对于式(1)中的r
11
、r
12
、r
13
、r
21
、r
22
和r
23
可以作为取代基所具有的卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
[0223]
式(1)中的r1优选为r
11
，更优选为碳原子数1～20的烷基，进一步优选为碳原子数1～10的烷基，更进一步优选为1～6的烷基。
[0224]
与式(1)表示的第1分子结构连接的第2分子结构的一个例子为下述式(2)表示的结构。第2分子结构是指肟化合物(1)所具有的上述第1分子结构以外的其它分子结构部分。
[0225]
式(2)中“*”表示的键合位点与式(1)中“*”表示的键合位点直接键合。即，第2分子结构为式(2)表示的结构时，式(2)中的具有“－*”的苯环与式(1)中的具有“－*”的羰基直接键合。
[0226][0227]
式(2)中，r2和r3各自独立地表示r
11
、or
11
、sr
11
、cor
11
、conr
12r13
、nr
12
cor
11
、ocor
11
、coor
11
、scor
11
、ocsr
11
、cosr
11
、csor
11
、cn、或者卤素原子。
[0228]
r2存在多个时，它们可以相同，也可以不同。
[0229]
r3存在多个时，它们可以相同，也可以不同。
[0230]r11
、r
12
和r
13
表示与上述相同的含义。
[0231]
s和t各自独立地表示0～4的整数。
[0232]
l表示硫原子、cr
31r32
、co或nr
33
。
[0233]r31
、r
32
和r
33
各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳
基、或者碳原子数7～30的芳烷基。
[0234]r31
、r
32
或r
33
表示的基团具有烷基部分时，该烷基部分可以为支链状，也可以为环状，r
31
、r
32
和r
33
可以各自独立地与邻接的某一苯环一起形成环。
[0235]
r4表示羟基、羧基或下述式(2－1)所示的基团。
[0236]
(r
4a
)
v-l
2-l1ꢀꢀꢀ
(2-1)
[0237]
(式(2－1)中，l1表示－o－、－s－、－nr
22
－、－nr
22
co－、－so2－、－cs－、－oco－或－coo－。
[0238]r22
表示与上述相同的含义。
[0239]
l2表示从碳原子数1～20的烷基中除去v个氢原子而得的基团、从碳原子数6～30的芳基中除去v个氢原子而得的基团、从碳原子数7～30的芳烷基中除去v个氢原子而得的基团、或者从碳原子数2～20的杂环基中除去v个氢原子而得的基团。
[0240]
l2表示的基团具有亚烷基部分时，该亚烷基部分可以由－o－、－s－、－coo－、－oco－、－nr
22
－、－nr
22
coo－、－oconr
22
－、－sco－、－cos－、－ocs－或－cso－中断1～5次，该亚烷基部分可以为支链状，也可以为环状。
[0241]r4a
表示or
41
、sr
41
、conr
42r43
、nr
42
cor
43
、ocor
41
、coor
41
、scor
41
、ocsr
41
、cosr
41
、csor
41
、cn、或者卤素原子。
[0242]r4a
存在多个时，它们可以相同，也可以不同。
[0243]r41
、r
42
和r
43
各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、或者碳原子数7～30的芳烷基，r
41
、r
42
和r
43
表示的基团具有烷基部分时，该烷基部分可以为支链状，也可以为环状，r
42
与r
43
可以一起形成环。
[0244]
v表示1～3的整数。)
[0245]
*表示与肟化合物(1)所具有的第1分子结构的键合位点。
[0246]
式(2)中的r
11
、r
12
、r
13
、r
21
、r
22
、r
23
、r
24
、r
31
、r
32
和r
33
、以及上述式(2－1)中的r
22
、r
41
、r
42
和r
43
表示的碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基的例子与针对式(1)中的r
11
、r
12
、r
13
、r
21
、r
22
、r
23
和r
24
的例子同样。
[0247]
式(2)中的r
11
、r
12
、r
13
、r
21
、r
22
、r
23
、r
24
、以及上述式(2－1)中的r
22
表示的碳原子数2～20的杂环基的例子与针对式(1)中的r
11
、r
12
、r
13
、r
21
、r
22
、r
23
和r
24
的例子同样。
[0248]
式(2)中的r
31
、r
32
和r
33
可以各自独立地与邻接的某一苯环一起形成环是指r
31
、r
32
和r
33
可以各自独立地与邻接的某一苯环一起与所连接的氮原子一同形成环。
[0249]
式(2)中的r
31
、r
32
和r
33
可与邻接的某一苯环一起形成的环的例子与针对式(1)中的ra
12
与ra
13
和ra
22
与ra
23
可以一起形成的环的例子同样。
[0250]
上述式(2－1)中的l2表示从碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基、或者碳原子数2～20的杂环基中除去v个氢原子而得的基团。
[0251]
作为从碳原子数1～20的烷基中除去v个氢原子而得的基团，例如，在v为1的情况下，可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基、亚丁基、1－甲基亚丙基、2－甲基亚丙基、1,2－二甲基亚丙基、1,3－二甲基亚丙基、1－甲基亚丁基、2－甲基亚丁基、3－甲基亚丁基、4－甲基亚丁基、2,4－二甲基亚丁基、1,3－二甲基亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、乙烷－1,1－二基、丙烷－2,2－二基等亚烷基。
[0252]
作为从碳原子数6～30的芳基中除去v个氢原子而得的基团，例如，在v为1的情况下，可举出1,2－亚苯基、1,3－亚苯基、1,4－亚苯基、2,6－亚萘基、1,4－亚萘基、2,5－二甲基－1,4－亚苯基、二苯基甲烷－4,4’－二基、2,2－二苯基丙烷－4,4’－二基、二苯基硫醚－4,4’－二基、二苯基砜－4,4’－二基等亚芳基。
[0253]
作为从碳原子数7～30的芳烷基中除去v个氢原子而得的基团，例如，在v为1的情况下，可举出下述式(a)表示的基团和下述式(b)表示的基团等。
[0254][0255]
[式(a)和(b)中，l3和l5表示碳原子数1～10的亚烷基，l4和l6表示单键或碳原子数1～10的亚烷基。]
[0256]
作为碳原子数1～10的亚烷基，例如，可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基、亚丁基、1－甲基亚丙基、2－甲基亚丙基、1,2－二甲基亚丙基、1,3－二甲基亚丙基、1－甲基亚丁基、2－甲基亚丁基、3－甲基亚丁基、4－甲基亚丁基、2,4－二甲基亚丁基、1,3－二甲基亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基等。
[0257]
作为从碳原子数2～20的杂环基中除去v个氢原子而得的基团，例如，在v为1的情况下，可举出2,5－吡啶二基、2,6－吡啶二基、2,5－嘧啶二基、2,5－噻吩二基、3,4－四氢呋喃二基、2,5－四氢呋喃二基、2,5－呋喃二基、3,4－噻唑二基、2,5－苯并呋喃二基、2,5－苯并噻吩二基、n－甲基吲哚－2,5－二基、2,5－苯并噻唑二基、2,5－苯并唑二基等二元杂环基。
[0258]
作为式(2)中的r2和r3、以及上述式(2－1)中的r
4a
表示的卤素原子的例子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
[0259]
从在溶剂(g)中的溶解性和/或固化性树脂组合物的显影速度的观点考虑，式(2)表示的结构的优选例为下述式(2a)表示的结构。
[0260][0261]
[式(2a)中，l’表示硫原子或nr
50
，r
50
表示直链状、支链状或环状的碳原子数1～20的烷基，r2、r3、r4、s和t表示与上述相同的含义。]
[0262]
从与上述同样的观点考虑，式(2)表示的结构的另一优选例为下述式(2b)表示的结构。
[0263][0264]
[式(2b)中，r
44
表示羟基、羧基、或者下述式(2－2)所示的基团。
[0265]r44a-l
12-l
11
‑ꢀꢀꢀ
(2-2)
[0266]
(式(2－2)中，l
11
表示－o－或*－oco－，*表示与l
12
的键合位点，l
12
表示碳原子数1～20的亚烷基，该亚烷基可以由1～3个－o－中断，r
44a
表示or
55
或coor
55
，r
55
表示氢原子或
碳原子数1～6的烷基。)]
[0267]r44
优选为式(2－2)表示的基团。该情况下，在肟化合物(1)在溶剂(g)中的溶解性和固化性树脂组合物的显影速度的方面上有利。
[0268]
l
12
表示的亚烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～4。
[0269]r44a
优选为羟基或羧基，更优选为羟基。
[0270]
具有式(2)表示的第2分子结构的肟化合物(1)的制造方法没有特别限定，例如，可以利用日本特开2011－132215号公报中记载的方法来制造。
[0271]
与式(1)表示的第1分子结构连接的第2分子结构的另一个例子为下述式(3)表示的结构。
[0272]
式(3)中“*”表示的键合位点与式(1)中“*”表示的键合位点直接键合。即，第2分子结构为式(3)表示的结构时，式(3)中的具有“－*”的苯环与式(1)中的具有“－*”的羰基直接键合。
[0273][0274]
式(3)中，r5表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳基烷基、或者碳原子数2～20的杂环基。
[0275]
r5表示的基团具有烷基部分时，该烷基部分可以为支链状，也可以为环状。
[0276]
r5表示的基团的氢原子可以被r
21
、or
21
、cor
21
、sr
21
、nr
22r23
、conr
22r23
、－nr
22
－or
23
、－n(cor
22
)－ocor
23
、nr
22
cor
21
、ocor
21
、coor
21
、－c(＝n－or
21
)－r
22
、－c(＝n－ocor
21
)－r
22
、scor
21
、ocsr
21
、cosr
21
、csor
21
、羟基、硝基、cn、卤素原子、或者coor
21
取代。
[0277]r21
、r
22
和r
23
表示与上述相同的含义。
[0278]r21
、r
22
或r
23
表示的基团的氢原子可以被cn、卤素原子、羟基、或者羧基取代。
[0279]r21
、r
22
和r
23
表示的基团具有亚烷基部分时，该亚烷基部分可以由－o－、－s－、－coo－、－oco－、－nr
24
－、－nr
24
co－、－nr
24
coo－、－oconr
24
－、－sco－、－cos－、－ocs－或－cso－中断1～5次。
[0280]r24
表示与上述相同的含义。
[0281]r21
、r
22
和r
23
表示的基团具有烷基部分时，该烷基部分可以为支链状，也可以为环状，另外，r
22
与r
23
可以一起形成环。
[0282]
r6、r7、r8和r9各自独立地表示r
61
、or
61
、sr
61
、cor
62
、conr
63r64
、nr
65
cor
61
、ocor
61
、coor
62
、scor
61
、ocsr
61
、cosr
62
、csor
61
、羟基、硝基、cn、或者卤素原子。
[0283]r61
、r
62
、r
63
、r
64
和r
65
各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳基烷基、或者碳原子数2～20的杂环基。
[0284]r61
、r
62
、r
63
、r
64
或r
65
表示的基团的氢原子可以被or
21
、cor
21
、sr
21
、nr
22
ra
23
、conr
22r23
、－nr
22
－or
23
、－n(cor
22
)－ocor
23
、－c(＝n－or
21
)－r
22
、－c(＝n－ocor
21
)－r
22
、cn、卤素原子、或者coor
21
取代。
[0285]
r6与r7、r7与r8、以及r8与r9可以分别一起形成环。
[0286]
*表示与肟化合物(1)所具有的第1分子结构的键合位点。
[0287]
式(3)中的r5、r
21
、r
22
、r
23
、r
24
、r
61
、r
62
、r
63
、r
64
和r
65
表示的碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基、碳原子数2～20的杂环基的例子与针对式(1)中的r
11
、r
12
、r
13
、r
21
、r
22
、r
23
和r
24
的例子同样。
[0288]
式(3)中的r
22
与r
23
可以一起形成环是指r
22
与r
23
可以一起与所连接的氮原子、碳原子或氧原子一同形成环。
[0289]
式(3)中的r
22
与r
23
可以一起形成的环的例子与针对式(1)中的ra
12
与ra
13
和ra
22
与ra
23
可以一起形成的环的例子同样。
[0290]
作为式(3)中的r6、r7、r8和r9表示的卤素原子、可以取代r5、r
21
、r
22
、r
23
、r
61
、r
62
、r
63
、r
64
和r
65
的氢原子的卤素原子的例子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
[0291]
从在溶剂(g)中的溶解性和/或固化性树脂组合物的显影速度的观点考虑，在一个优选的方式中，r5为下述式(3－1)表示的基团。
[0292][0293]
[式(3－1)中，z表示从碳原子数1～20的烷基中除去1个氢原子而得的基团、从碳原子数6～30的芳基中除去1个氢原子而得的基团、从碳原子数7～30的芳烷基中除去1个氢原子而得的基团、或者从碳原子数2～20的杂环基中除去1个氢原子而得的基团，
[0294]
z表示的基团具有亚烷基部分时，该亚烷基部分可以由－o－、－s－、－coo－、－oco－、－nr
24
－、－nr
24
coo－、－oconr
24
－、－sco－、－cos－、－ocs－或－cso－中断1～5次，该亚烷基部分可以为支链状，也可以为环状，
[0295]r21
、r
22
和r
24
表示与上述相同的含义。]
[0296]
从与上述同样的观点考虑，式(3－1)中的z优选为亚甲基、亚乙基、或者亚苯基。
[0297]
从与上述同样的观点考虑，式(3－1)中的r
21
和r
22
优选为碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～30的芳基，更优选为甲基、乙基或苯基。
[0298]
从与上述同样的观点考虑，在另一个优选的方式中，r7为硝基。
[0299]
具有式(3)表示的第2分子结构的肟化合物(1)的制造方法没有特别限定，例如，可以利用日本特开2000－80068号公报和日本特开2011－178776号公报中记载的方法来制造。
[0300]
与式(1)表示的第1分子结构连接的第2分子结构的又一个例子为下述式(4)表示的结构。
[0301]
式(4)中“*”表示的键合位点与式(1)中“*”表示的键合位点直接键合。即，第2分子结构为式(4)表示的结构时，式(4)中的具有“－*”的苯环与式(1)中的具有“－*”的羰基直接键合。
[0302][0303]
式(4)中，r
71
表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基、或者碳原子数2～20的杂环基。
[0304]r71
表示的基团具有烷基部分时，该烷基部分可以为支链状，也可以为环状。
[0305]r71
表示的基团的氢原子可以被r
21
、or
21
、cor
21
、sr
21
、nr
22r23
、conr
22r23
、－nr
22
－or
23
、－n(cor
22
)－ocor
23
、nr
22
cor
21
、ocor
21
、coor
21
、－c(＝n－or
21
)－r
22
、－c(＝n－ocor
21
)－r
22
、scor
21
、ocsr
21
、cosr
21
、csor
21
、羟基、硝基、cn、卤素原子、或者coor
21
取代。
[0306]r21
、r
22
和r
23
表示与上述相同的含义。
[0307]r21
、r
22
或r
23
表示的基团的氢原子可以被cn、卤素原子、羟基、或者羧基取代。
[0308]r21
、r
22
和r
23
表示的基团具有亚烷基部分时，该亚烷基部分可以由－o－、－s－、－coo－、－oco－、－nr
24
－、－nr
24
co－、－nr
24
coo－、－oconr
24
－、－sco－、－cos－、－ocs－或－cso－中断1～5次。
[0309]r24
表示与上述相同的含义。
[0310]r21
、r
22
和r
23
表示的基团具有烷基部分时，该烷基部分可以为支链状，也可以为环状，另外，r
22
与r
23
可以一起形成环。
[0311]r72
、r
73
和3个r
74
各自独立地表示r
61
、or
61
、sr
61
、cor
62
、conr
63r64
、nr
65
cor
61
、ocor
61
、coor
62
、scor
61
、ocsr
61
、cosr
62
、csor
61
、羟基、硝基、cn、或者卤素原子。
[0312]r61
、r
62
、r
63
、r
64
和r
65
各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳基烷基、或者碳原子数2～20的杂环基。
[0313]r61
、r
62
、r
63
、r
64
或r
65
表示的基团的氢原子可以被or
21
、cor
21
、sr
21
、nr
22
ra
23
、conr
22r23
、－nr
22
－or
23
、－n(cor
22
)－ocor
23
、－c(＝n－or
21
)－r
22
、－c(＝n－ocor
21
)－r
22
、cn、卤素原子、或者coor
21
取代。
[0314]r72
与r
73
和2个r
74
可以分别一起形成环。
[0315]
*表示与肟化合物(1)所具有的第1分子结构的键合位点。
[0316]
式(4)中的r
71
、r
21
、r
22
、r
23
、r
24
、r
61
、r
62
、r
63
、r
64
和r
65
表示的碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基、碳原子数2～20的杂环基的例子与针对式(1)中的r
11
、r
12
、r
13
、r
21
、r
22
、r
23
和r
24
的例子同样。
[0317]
式(4)中的r
22
与r
23
可以一起形成环是指r
22
与r
23
可以一起与所连接的氮原子、碳原子或氧原子一同形成环。
[0318]
式(4)中的r
22
与r
23
可以一起形成的环的例子与针对式(1)中的ra
12
与ra
13
和ra
22
与ra
23
可以一起形成的环的例子同样。
[0319]
作为式(4)中的r
72
、r
73
和r
74
表示的卤素原子、可以取代r
71
、r
21
、r
22
、r
23
、r
61
、r
62
、r
63
、r
64
和r
65
的氢原子的卤素原子的例子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
[0320]
具有式(4)表示的第2分子结构的肟化合物(1)的制造方法没有特别限定，例如，可以利用国际公开第2017/051680号和国际公开第2020/004601号中记载的方法来制造。
[0321]
与式(1)表示的第1分子结构连接的第2分子结构的又一个例子为下述式(5)表示的结构。
[0322]
式(5)中“*”表示的键合位点与式(1)中“*”表示的键合位点直接键合。即，第2分子结构为式(5)表示的结构时，式(5)中的具有“－*”的吡咯环与式(1)中的具有“－*”的羰基直接键合。
[0323][0324]
式(5)中，r
81
表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基、或者碳原子数2～20的杂环基。
[0325]r81
表示的基团具有烷基部分时，该烷基部分可以为支链状，也可以为环状。
[0326]r81
表示的基团的氢原子可以被r
21
、or
21
、cor
21
、sr
21
、nr
22r23
、conr
22r23
、－nr
22
－or
23
、－n(cor
22
)－ocor
23
、nr
22
cor
21
、ocor
21
、coor
21
、－c(＝n－or
21
)－r
22
、－c(＝n－ocor
21
)－r
22
、scor
21
、ocsr
21
、cosr
21
、csor
21
、羟基、硝基、cn、卤素原子、或者coor
21
取代。
[0327]r21
、r
22
和r
23
表示与上述相同的含义。
[0328]r21
、r
22
或r
23
表示的基团的氢原子可以被cn、卤素原子、羟基、或者羧基取代。
[0329]r21
、r
22
和r
23
表示的基团具有亚烷基部分时，该亚烷基部分可以由－o－、－s－、－coo－、－oco－、－nr
24
－、－nr
24
co－、－nr
24
coo－、－oconr
24
－、－sco－、－cos－、－ocs－或－cso－中断1～5次。
[0330]r24
表示与上述相同的含义。
[0331]r21
、r
22
和r
23
表示的基团具有烷基部分时，该烷基部分可以为支链状，也可以为环状，另外，r
22
与r
23
可以一起形成环。
[0332]r82
、r
83
、r
84
、r
85
和r
86
各自独立地表示r
61
、or
61
、sr
61
、cor
62
、conr
63r64
、nr
65
cor
61
、ocor
61
、coor
62
、scor
61
、ocsr
61
、cosr
62
、csor
61
、羟基、硝基、cn、或者卤素原子。
[0333]r61
、r
62
、r
63
、r
64
和r
65
各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳基烷基、或者碳原子数2～20的杂环基。
[0334]r61
、r
62
、r
63
、r
64
或r
65
表示的基团的氢原子可以被or
21
、cor
21
、sr
21
、nr
22
ra
23
、conr
22r23
、－nr
22
－or
23
、－n(cor
22
)－ocor
23
、－c(＝n－or
21
)－r
22
、－c(＝n－ocor
21
)－r
22
、cn、卤素原子、或者coor
21
取代。
[0335]r83
与r
84
、r
84
与r
85
、以及r
85
与r
86
可以分别一起形成环。
[0336]
*表示与肟化合物(1)所具有的第1分子结构的键合位点。
[0337]
式(5)中的r
81
、r
21
、r
22
、r
23
、r
24
、r
61
、r
62
、r
63
、r
64
和r
65
表示的碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基、碳原子数2～20的杂环基的例子与针对式(1)中的r
11
、r
12
、r
13
、r
21
、r
22
、r
23
和r
24
的例子同样。
[0338]
式(5)中的r
22
与r
23
可以一起形成环是指r
22
与r
23
可以一起与所连接的氮原子、碳原子或氧原子一同形成环。
[0339]
式(5)中的r
22
与r
23
可以一起形成的环的例子与针对式(1)中的ra
12
与ra
13
和ra
22
与
ra
23
可以一起形成的环的例子同样。
[0340]
作为式(5)中的r
82
、r
83
、r
84
、r
85
和r
86
表示的卤素原子、可以取代r
81
、r
21
、r
22
、r
23
、r
61
、r
62
、r
63
、r
64
和r
65
的氢原子的卤素原子的例子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
[0341]
具有式(5)表示的第2分子结构的肟化合物(1)的制造方法没有特别限定，例如，可以利用国际公开第2017/051680号和国际公开第2020/004601号中记载的方法来制造。
[0342]
与式(1)表示的第1分子结构连接的第2分子结构的又一个例子为下述式(6)表示的结构。
[0343]
式(6)中“*”表示的键合位点与式(1)中“*”表示的键合位点直接键合。即，第2分子结构为式(6)表示的结构时，式(6)中的具有“－*”的苯环与式(1)中的具有“－*”的羰基直接键合。
[0344][0345]
式(6)中，4个r
91
、r
92
、r
93
、r
94
、r
95
、r
96
和r
97
各自独立地表示r
61
、or
61
、sr
61
、cor
62
、conr
63r64
、nr
65
cor
61
、ocor
61
、coor
62
、scor
61
、ocsr
61
、cosr
62
、csor
61
、羟基、硝基、cn、或者卤素原子。
[0346]r61
、r
62
、r
63
、r
64
和r
65
各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳基烷基、或者碳原子数2～20的杂环基。
[0347]r61
、r
62
、r
63
、r
64
或r
65
表示的基团的氢原子可以被or
21
、cor
21
、sr
21
、nr
22
ra
23
、conr
22r23
、－nr
22
－or
23
、－n(cor
22
)－ocor
23
、－c(＝n－or
21
)－r
22
、－c(＝n－ocor
21
)－r
22
、cn、卤素原子、或者coor
21
取代。
[0348]r21
、r
22
和r
23
表示与上述相同的含义。
[0349]r92
与r
93
、r
94
与r
95
、r
95
与r
96
、以及r
96
与r
97
可以分别一起形成环。
[0350]
*表示与肟化合物(1)所具有的第1分子结构的键合位点。
[0351]
式(6)中的r
21
、r
22
、r
23
、r
61
、r
62
、r
63
、r
64
和r
65
表示的碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基、碳原子数2～20的杂环基的例子与针对式(1)中的r
11
、r
12
、r
13
、r
21
、r
22
和r
23
的例子同样。
[0352]
式(6)中的r
22
与r
23
可以一起形成环是指r
22
与r
23
可以一起与所连接的氮原子、碳原子或氧原子一同形成环。
[0353]
式(6)中的r
22
与r
23
可以一起形成的环的例子与针对式(1)中的ra
12
与ra
13
和ra
22
与ra
23
可以一起形成的环的例子同样。
[0354]
作为式(6)中的r
91
、r
92
、r
93
、r
94
、r
95
、r
96
和r
97
表示的卤素原子、可以取代r
21
、r
22
、r
23
、r
61
、r
62
、r
63
、r
64
和r
65
的氢原子的卤素原子的例子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
[0355]
具有式(6)表示的第2分子结构的肟化合物(1)的制造方法没有特别限定，例如，可以利用国际公开第2017/051680号和国际公开第2020/004601号中记载的方法来制造。
[0356]
光聚合引发剂(e)可以进一步包含除肟化合物(1)以外的其它光聚合引发剂。
[0357]
作为其它光聚合引发剂，可举出肟化合物(1)以外的肟化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物和酰基膦化合物。
[0358]
作为肟化合物(1)以外的肟化合物，可举出具有下述式(d1)表示的部分结构的肟化合物。*表示键合位点。
[0359][0360]
作为具有式(d1)表示的部分结构的肟化合物，例如，可举出n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫基苯基)丁烷－1－酮－2－亚胺、n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺、n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫基苯基)－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺、n－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9h－咔唑－3－基]乙烷－1－亚胺、n－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－{2－甲基－4－(3,3－二甲基－2,4－二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}－9h－咔唑－3－基]乙烷－1－亚胺、n－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9h－咔唑－3－基]－3－环戊基丙烷－1－亚胺、n－苯甲酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9h－咔唑－3－基]－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺；日本特开2011－132215号公报、国际公开2008/78678号、国际公开2008/78686号、国际公开2012/132558号记载的化合物等。也可以使用irgacure oxe01、oxe02(以上，均为basf公司制)、n－1919(adeka公司制)等市售品。
[0361]
其中，具有式(d1)表示的部分结构的肟化合物优选选自n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫基苯基)丁烷－1－酮－2－亚胺、n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺和n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫基苯基)－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺中的至少1种，更优选n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺。
[0362]
作为联咪唑化合物，例如，可举出式(d5)表示的化合物。
[0363][0364]
[式(d5)中，re～rj表示可以具有取代基的碳原子数6～10的芳基。]
[0365]
作为碳原子数6～10的芳基，例如，可举出苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基和萘基等，优选为苯基。
[0366]
作为取代基，例如，可举出卤素原子、碳原子数1～4的烷氧基等。作为卤素原子，例如，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，优选为氯原子。作为碳原子数1～4的烷氧基，例如，可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等，优选为甲氧基。
[0367]
作为联咪唑化合物，例如，可举出2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四苯基联咪唑、2,2’－双(2,3－二氯苯基)－4,4’,5,5’－四苯基联咪唑(例如，参照日本特开平06－75372号公报、日本特开平06－75373号公报等)、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四苯
基联咪唑、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如，参照日本特公昭48－38403号公报、日本特开昭62－174204号公报等)、4,4’,5,5’－位的苯基被羰烷氧基取代的联咪唑化合物(例如，参照日本特开平7－10913号公报等)等。其中，优选下述式表示的化合物或它们的混合物。
[0368][0369]
作为三嗪化合物，例如，可举出2,4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯基)－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基萘基)－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－胡椒基－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯乙烯基)－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(5－甲基呋喃－2－基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(呋喃－2－基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(4－二乙基氨基－2－甲基苯基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(3,4－二甲氧基苯基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪等。其中，优选2,4－双(三氯甲基)－6－胡椒基－1,3,5－三嗪。
[0370]
作为酰基膦化合物，例如，可举出双(2,4,6－三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、(2,4,6－三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦等。
[0371]
作为肟化合物(1)以外的其它光聚合引发剂的其它例子，例如，可举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物；二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4－苯基二苯甲酮、4－苯甲酰基－4’－甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’－四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6－三甲基二苯甲酮、4,4’－双(二乙基氨基)二苯甲酮等二苯甲酮化合物；9,10－菲醌、2－乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物；10－丁基－2－氯吖啶酮、苯偶酰、苯甲酰甲酸甲酯、茂钛化合物等。
[0372]
肟化合物(1)以外的其它光聚合引发剂可以单独使用仅1种，也可以并用2种以上的光聚合引发剂。与肟化合物(1)一起并用肟化合物(1)以外的其它光聚合引发剂时，该其它光聚合引发剂可以为上述的肟化合物(1)以外的肟化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物和酰基膦化合物等。
[0373]
固化性树脂组合物中的光聚合引发剂(e)的含量相对于光聚合性化合物(d)100质量份，优选为0.1质量份～300质量份，更优选为0.1质量份～200质量份。另外，固化性树脂组合物中的光聚合引发剂(e)的含量相对于树脂(c)和光聚合性化合物(d)的合计量100质量份，优选为0.1质量份～30质量份，更优选为1质量份～20质量份。光聚合引发剂(e)的含量在上述范围内时，存在固化性树脂组合物高灵敏度化而使曝光时间缩短的趋势，因此存在固化膜的生产率提高的趋势。
[0374]
从提高固化膜的发光强度(亮度)的观点考虑，光聚合引发剂(e)中的肟化合物(1)的含有率相对于光聚合引发剂(e)的总量，优选为30质量％～100质量％，更优选为50质
量％～100质量％，进一步优选为80质量％～100质量％，更进一步优选为90质量％～100质量％，特别优选为95质量％～100质量％，最优选为100质量％。
[0375]
[7]光聚合引发助剂(e1)
[0376]
固化性树脂组合物可以进一步与光聚合引发剂(e)一起包含光聚合引发助剂(e1)。光聚合引发助剂(e1)为用于促进由光聚合引发剂(e)而引发的光聚合性化合物(d)的聚合的化合物或增敏剂。作为光聚合引发助剂(e1)，可举出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物和羧酸化合物等。
[0377]
作为胺化合物，例如，可举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4－二甲基氨基苯甲酸甲酯、4－二甲基氨基苯甲酸乙酯、4－二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2－二甲基氨基乙酯、4－二甲基氨基苯甲酸2－乙基己酯、n,n－二甲基对甲苯胺、4,4’－双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米氏酮)、4,4’－双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’－双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等，其中，优选4,4’－双(二乙基氨基)二苯甲酮。也可以使用eab－f(保土谷化学工业(株)制)等市售品。
[0378]
作为烷氧基蒽化合物，例如，可举出9,10－二甲氧基蒽、2－乙基－9,10－二甲氧基蒽、9,10－二乙氧基蒽、2－乙基－9,10－二乙氧基蒽、9,10－二丁氧基蒽、2－乙基－9,10－二丁氧基蒽等。
[0379]
作为噻吨酮化合物，例如，可举出2－异丙基噻吨酮、4－异丙基噻吨酮、2,4－二乙基噻吨酮、2,4－二氯噻吨酮、1－氯－4－丙氧基噻吨酮等。
[0380]
作为羧酸化合物，例如，可举出苯基硫基乙酸、甲基苯基硫基乙酸、乙基苯基硫基乙酸、甲基乙基苯基硫基乙酸、二甲基苯基硫基乙酸、甲氧基苯基硫基乙酸、二甲氧基苯基硫基乙酸、氯苯基硫基乙酸、二氯苯基硫基乙酸、n－苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫基乙酸、n－萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。
[0381]
固化性树脂组合物包含光聚合引发助剂(e1)时，固化性树脂组合物中的光聚合引发助剂(e1)的含量相对于光聚合性化合物(d)100质量份，优选为0.1质量份～300质量份，更优选为0.1质量份～200质量份。另外，固化性树脂组合物中的光聚合引发助剂(e1)的含量相对于树脂(c)和光聚合性化合物(d)的合计量100质量份，优选为0.1质量份～30质量份，更优选为1质量份～20质量份。光聚合引发助剂(e1)的含量在上述范围内时，能够实现固化性树脂组合物的进一步高灵敏度化。
[0382]
[8]抗氧化剂(f)
[0383]
固化性树脂组合物可以进一步包含抗氧化剂(f)。
[0384]
作为抗氧化剂(f)，只要是工业上一般使用的抗氧化剂，就没有特别限定，可以使用酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、磷/酚复合型抗氧化剂和硫系抗氧化剂等。抗氧化剂(f)可以并用2种以上。
[0385]
磷/酚复合型抗氧化剂可以为分子中分别具有1个以上的磷原子和苯酚结构的化合物。其中，从固化性树脂组合物的显影性和固化膜的发光强度的观点考虑，抗氧化剂(f)优选包含磷/酚复合型抗氧化剂。
[0386]
作为酚系抗氧化剂，例如，可举出irganox(注册商标)1010(irganox 1010：季戊四醇四[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]，basf(株)制)、irganox(注册商标)1076(irganox 1076：十八烷基－3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯，basf(株)制)、
irganox(注册商标)1330(irganox 1330：3,3’,3”,5,5’、5”－六叔丁基－a,a’,a”－(均三甲苯－2,4,6－三基)三对甲酚，basf(株)制)、irganox(注册商标)3114(irganox 3114：1,3,5－三(3,5－二叔丁基－4－羟基苄基)－1,3,5－三嗪－2,4,6(1h,3h,5h)－三酮，basf(株)制)、irganox(注册商标)3790(irganox 3790：1,3,5－三((4－叔丁基－3－羟基－2,6－二甲苯基)甲基)－1,3,5－三嗪－2,4,6(1h,3h,5h)－三酮，basf(株)制)、irganox(注册商标)1035(irganox 1035：硫二亚乙基双[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]，basf(株)制)、irganox(注册商标)1135(irganox 1135：苯丙酸的3,5－双(1,1－二甲基乙基)－4－羟基－c7－c9侧链烷基酯，basf(株)制)、irganox(注册商标)1520l(irganox 1520l：4,6－双(辛硫基甲基)邻甲酚，basf(株)制)、irganox(注册商标)3125(irganox 3125，basf(株)制)、irganox(注册商标)565(irganox 565：2,4－双(正辛硫基)－6－(4－羟基－3’,5’－二叔丁基苯胺基)－1,3,5－三嗪，basf(株)制)、adekastab(注册商标)ao－80(adekastab ao－80：3,9－双(2－(3－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙酰氧基)－1,1－二甲基乙基)－2,4,8,10－四氧杂螺(5,5)十一烷，(株)adeka制)、sumilizer(注册商标)bht、sumilizer(注册商标)ga－80、sumilizer(注册商标)gs(以上为住友化学(株)制)、cyanox(注册商标)1790(cyanox 1790，(株)sitech制)和维生素e(eisai(株)制)等。
[0387]
作为磷系抗氧化剂，例如，可举出irgafos(注册商标)168(irgafos 168：三(2,4－二叔丁基苯基)亚磷酸酯，basf(株)制)、irgafos(注册商标)12(irgafos 12：三[2－[[2,4,8,10－四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦－6－基]氧基]乙基]胺，basf(株)制)、irgafos(注册商标)38(irgafos 38：亚磷酸双(2,4－双(1,1－二甲基乙基)－6－甲基苯基)乙基酯，basf(株)制)、adekastab(注册商标)329k、adekastab(注册商标)pep36、adekastab(注册商标)pep－8(以上，均为(株)adeka制)、sandstab p－epq(clariant公司制)、weston(注册商标)618、weston(注册商标)619g(以上为ge公司制)、ultranox626(ge公司制)等。
[0388]
作为磷/酚复合型抗氧化剂，例如，可举出sumilizer(注册商标)gp(6－[3－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙氧基]－2,4,8,10－四叔丁基二苯并[d,f][1.3.2]二磷环庚烷)(住友化学(株)制)等。
[0389]
作为硫系抗氧化剂，例如，可举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯或硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯化合物和四[亚甲基(3－十二烷硫基)丙酸酯]甲烷等多元醇的β－烷基巯基丙酸酯化合物等。
[0390]
固化性树脂组合物中的抗氧化剂(f)的含量相对于树脂(c)100质量份，例如为1质量份～50质量份，从固化膜的发光量和耐热性的观点考虑，优选为5质量份～40质量份，更优选为7质量份～30质量份，进一步优选为11质量份～25质量份。
[0391]
[9]溶剂(g)
[0392]
溶剂(g)只要溶解树脂(c)、光聚合性化合物(d)和光聚合引发剂(e)，就没有特别限定，可以采用该领域通常使用的溶剂。例如，可举出酯溶剂(分子内含有－coo－且不含有－o－的溶剂)、醚溶剂(分子内含有－o－且不含有－coo－的溶剂)、醚酯溶剂(分子内含有－coo－和－o－的溶剂)、酮溶剂(分子内含有－co－且不含有－coo－的溶剂)、醇溶剂(分子内含有oh且不含有－o－、－co－和－coo－的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂和二甲
基亚砜等。
[0393]
作为酯溶剂，可举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、2－羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸环己醇酯和γ－丁内酯等。
[0394]
作为醚溶剂，可举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3－甲氧基－1－丁醇、3－甲氧基－3－甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4－二烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚和甲基苯甲醚等。
[0395]
作为醚酯溶剂，可举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3－甲氧基丙酸甲酯、3－甲氧基丙酸乙酯、3－乙氧基丙酸甲酯、3－乙氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸甲酯、2－甲氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸丙酯、2－乙氧基丙酸甲酯、2－乙氧基丙酸乙酯、2－甲氧基－2－甲基丙酸甲酯、2－乙氧基－2－甲基丙酸乙酯、3－甲氧基丁基乙酸酯、3－甲基－3－甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯和二乙二醇单丁基醚乙酸酯等。
[0396]
作为酮溶剂，可举出4－羟基－4－甲基－2－戊酮、丙酮、2－丁酮、2－庚酮、3－庚酮、4－庚酮、4－甲基－2－戊酮、环戊酮、环己酮和异佛尔酮等。
[0397]
作为醇溶剂，可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。
[0398]
作为芳香族烃溶剂，可举出苯、甲苯、二甲苯和均三甲苯等。
[0399]
作为酰胺溶剂，可举出n,n－二甲基甲酰胺、n,n－二甲基乙酰胺和n－甲基吡咯烷酮等。
[0400]
作为溶剂(g)，优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲基醚、3－乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、4－羟基－4－甲基－2－戊酮或甲苯、或者其中的2种以上的混合物。
[0401]
溶剂(g)为固体成分以外的成分，例如量子点(a)、树脂(c)等中包含的溶剂也包含于溶剂(g)。
[0402]
固化性树脂组合物中的溶剂(g)的含有率为该组合物中包含的所有溶剂的合计质量与该组合物的总量的比例，相对于固化性树脂组合物的总量，例如为40质量％～95质量％，优选为55质量％～90质量％。换言之，固化性树脂组合物的固体成分优选为5质量％～60质量％，更优选为10质量％～45质量％。溶剂(g)的含有率在上述范围内时，存在涂布时的组合物层的平坦性变得更良好、而且容易形成适当的膜厚的固化膜的趋势。
[0403]
[10]流平剂(h)
[0404]
固化性树脂组合物可以进一步包含流平剂(h)。
[0405]
作为流平剂(h)，可举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。它们可以在侧链具有聚合性基团。从固化性树脂组合物的显影性和
固化膜的发光强度的观点考虑，流平剂(h)优选为氟系表面活性剂。
[0406]
作为有机硅系表面活性剂，可举出分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言，可举出toray silicone dc3pa、toray silicone sh7pa、toray silicone dc11pa、toray silicone sh21pa、toray silicone sh28pa、toray silicone sh29pa、toray silicone sh30pa、toray silicone sh8400(商品名:dow corning toray(株)制)、kp321、kp322、kp323、kp324、kp326、kp340、kp341(信越化学工业(株)、tsf400、tsf401、tsf410、tsf4300、tsf4440、tsf4445、tsf4446、tsf4452和tsf4460(momentive performance materials japan合同会社制)等。
[0407]
作为氟系表面活性剂，可举出分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可举出fluorad(注册商标)fc430、fluorad fc431(住友3m(株)制)、megafac(注册商标)f142d、megafac f171、megafac f172、megafac f173、megafac f177、megafac f183、megafac f554、megafac f575、megafac r30、megafac rs－718－k(dic(株)制)、f-top(注册商标)ef301、f-top ef303、f-top ef351、f-top ef352(三菱材料电子化成(株)制)、surflon(注册商标)s381、surflon s382、surflon sc101、surflon sc105(旭硝子(株)制)和e5844((株)大金精细化学研究所制)等。
[0408]
作为具有氟原子的有机硅系表面活性剂，可举出分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可举出megafac(注册商标)r08、megafac bl20、megafac f475、megafac f477和megafac f443(dic(株)制)等。
[0409]
固化性树脂组合物包含流平剂(h)时，固化性树脂组合物中的流平剂(h)的含有率相对于固化性树脂组合物的总量，例如为0.001质量％～1.0质量％，优选为0.005质量％～0.75质量％，更优选为0.01质量％～0.5质量％，进一步优选为0.05质量％～0.5质量％。流平剂(h)的含有率在上述范围内时，能够使固化膜的平坦性变得更良好。
[0410]
[11]光散射剂(i)
[0411]
固化性树脂组合物可以进一步包含光散射剂(i)。作为光散射剂(i)，可以举出金属或金属氧化物的粒子、玻璃粒子等。
[0412]
作为金属氧化物，可以举出tio2、sio2、batio3、zno等。光散射剂(i)的粒径例如为0.03μm～20μm左右，优选为0.05μm～1μm，更优选为0.05μm～0.5μm。
[0413]
作为光散射剂(i)，可以采用使用分散剂预先使光散射剂分散于溶剂(g)的一部分或全部而得的分散液。作为分散剂，可以使用市售品。
[0414]
作为市售品的例子，可举出：
[0415]
byk-chemie japan公司制的disperbyk－101、102、103、106、107、108、109、110、111、116、118、130、140、154、161、162、163、164、165、166、170、171、174、180、181、182、183、184、185、190、192、2000、2001、2020、2025、2050、2070、2095、2150、2155；anti－terra－u、u100、203、204、250；byk－p104、p104s、p105、220s、6919；byk－lpn6919、21116；lactimon、lactimon－ws；bykumen等；
[0416]
日本路博润公司制的solsperse－3000、9000、13000、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32550、33500、32600、34750、35100、36600、38500、41000、41090、53095、55000、76500等；
[0417]
basf公司制的efka－46、47、48、452、4008、4009、4010、4015、4020、4047、4050、
4055、4060、4080、4400、4401、4402、4403、4406、4408、4300、4310、4320、4330、4340、450、451、453、4540、4550、4560、4800、5010、5065、5066、5070、7500、7554、1101、120、150、1501、1502、1503等；
[0418]
味之素精细化学公司制的ajisper pa111、pb711、pb821、pb822、pb824等。
[0419]
固化性树脂组合物中的光散射剂(i)的含有率相对于固化性树脂组合物的固体成分的总量，例如为0.001质量％～50质量％，从固化性树脂组合物的显影性和固化膜的发光强度的观点考虑，优选为1质量％～30质量％，更优选为2质量％～10质量％。
[0420]
应予说明，固化性树脂组合物可以根据需要进一步包含阻聚剂、填充剂、其它高分子化合物、密合促进剂、光稳定剂、链转移剂等该技术领域公知的添加剂。
[0421]
＜固化性树脂组合物的制造方法＞
[0422]
固化性树脂组合物的制造方法可以包含如下工序：将量子点(a)、化合物(b－1)、树脂(c)、光聚合性化合物(d)和光聚合引发剂(e)、以及根据需要使用的其它成分混合。固化性树脂组合物的制造方法可以进一步包含制备树脂(c)的工序。
[0423]
＜固化膜＞
[0424]
本发明的固化膜(以下，也简称为“固化膜”)可以通过将上述本发明的固化性树脂组合物涂布于基板，使其在光的作用和根据需要的进一步的热的作用下固化而得到。固化膜包含固化性树脂组合物所包含的量子点(a)和树脂(c)。另外，固化膜包含固化性树脂组合物所包含的光聚合性化合物(d)和光聚合引发剂(e)的固化反应物。该固化反应物为包含由光聚合性化合物(d)、光聚合引发剂(e)的结构带来的结构的物质。由光聚合性化合物(d)、光聚合引发剂(e)的结构带来的结构是指例如光聚合性化合物(d)、光聚合引发剂(e)的固化反应部位以外的骨架结构或其部分。另外，固化膜包含含有由固化性树脂组合物中包含的化合物(b－1)或其结构带来的结构的物质。
[0425]
固化膜可以形成于上述基板的整面，也可以形成于上述基板的一部分(即固化图案)。如上所述，固化图案为固化膜的一个方式，是指以图案状形成的固化膜。
[0426]
作为在上述基板的一部分形成固化膜的方法，可举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中，优选光刻法。光刻法是将固化性树脂组合物涂布于基板根据需要使其干燥而形成组合物层、并隔着光掩模将该组合物层曝光、进行显影的方法。
[0427]
作为在基板整面形成固化膜的方法，可举出将固化性树脂组合物涂布于基板根据需要使其干燥而形成组合物层、并将该组合物层加热和/或将该组合物层整面曝光的方法。
[0428]
作为基板，可举出石英玻璃、硼硅酸玻璃、铝硅酸盐玻璃、表面被覆有二氧化硅的钠钙玻璃等玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板、硅、在上述基板上形成有铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的基板等。
[0429]
基于光刻法的固化图案的形成可以利用公知或惯用的装置、条件进行。例如，可以如下制作。
[0430]
首先，将固化性树脂组合物涂布于基板上，进行加热干燥(预烘)和/或减压干燥，由此除去溶剂等挥发成分而得到组合物层。作为涂布方法，可举出旋转涂布法、狭缝涂布法和狭缝旋转涂布法等。
[0431]
进行加热干燥时的温度优选为30℃～120℃，更优选为50℃～110℃。加热时间优选为10秒～60分钟，更优选为30秒～30分钟。
[0432]
进行减压干燥时，优选在50pa～150pa的压力下以20℃～25℃的温度范围进行。
[0433]
组合物层的膜厚没有特别限定，只要根据目标固化图案的膜厚而适当地选择即可，例如为1μm～20μm，优选为1.5μm～18μm，更优选为2μm～14μm，进一步优选为2μm～12μm。
[0434]
接下来，对组合物层隔着用于形成目标固化图案的光掩模进行曝光。该光掩模上的图案的形状没有特别限定。
[0435]
作为曝光中使用的光源，优选产生250～450nm的波长的光的光源。例如，可以从该波长的光中根据光聚合引发剂(e)的吸收波长利用带通滤波器选择性地提取436nm附近、408nm附近、或者365nm附近的光。作为光源，具体而言，可举出汞灯、发光二极管、金属卤化物灯和卤素灯等。
[0436]
为了能够对整个曝光面均匀地照射平行光线、进行光掩模与形成有组合物层的基板的精确对准，优选使用掩模对准器和步进器等曝光装置。曝光后的组合物层通过该组合物层中包含的光聚合性化合物(d)等进行聚合而固化。
[0437]
使曝光后的组合物层与显影液接触进行显影，由此组合物层的未曝光部溶解于显影液得以除去，得到固化图案。作为显影液，例如，可举出氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、四甲基氢氧化铵等碱性化合物的水溶液、有机溶剂。碱性化合物的水溶液中的浓度优选为0.01质量％～10质量％，更优选为0.03质量％～5质量％。作为有机溶剂，可举出与上述的溶剂(g)同样的溶剂。显影液可以包含表面活性剂。
[0438]
显影方法可以为旋覆浸没法、浸渍法和喷雾法等中的任一种。进而在显影时可以使基板以任意角度倾斜。
[0439]
优选对通过显影而得到的固化图案进一步进行加热(后烘)。加热温度优选150～250℃，更优选160～235℃。加热时间优选1～120分钟，更优选10～60分钟。通过在显影后进行加热，能够使固化图案中包含的未反应的光聚合性化合物(d)等进行聚合，由此能够得到耐试剂性更优异的固化图案。在不进行显影的情况下，还优选进一步对曝光后的组合物层进行加热(后烘)。
[0440]
通过对固化膜照射紫外光或可见光，能够使固化膜发出与照射光不同的波长的光。通过在形成固化膜时使用的固化性树脂组合物中选择量子点(a)的成分、粒径，能够选择所发出的光的波长。固化膜具有如上所述转换照射光的波长的功能，因此能够用作显示装置的颜色转换层(波长转换膜)。
[0441]
固化膜能够表现出良好的发光强度。固化膜的按照后述实施例一栏中的测定方法而测定的发光强度(亮度)优选为1100μw以上，更优选为1200μw以上，进一步优选为1300μw以上，更进一步优选为1350μw以上。
[0442]
对于固化膜的发光强度，例如，在固化性树脂组合物中的量子点(a)的含有率为21.5质量％的情况下，优选为1100μw以上，更优选为1200μw以上，进一步优选为1300μw以上，更进一步优选为1350μw以上。
[0443]
固化膜的膜厚为1μm～20μm，优选为1.5μm～18μm，更优选为2μm～14μm，进一步优选为2μm～12μm。
[0444]
本发明的固化性树脂组合物由于显影速度足够快，并且能够形成发光强度良好的固化膜，因此作为显示装置、特别是液晶显示装置、有机el显示装置或无机el显示装置的颜色转换层是有用的。作为这样的显示装置，例如，可举出日本特开2006－309219号公报、日
本特开2006－310303号公报、日本特开2013－15812号公报、日本特开2009－251129号公报、日本特开2014－2363号公报等中记载的显示装置。
[0445]
显示装置至少具备光源和上述固化膜。显示装置没有特别限制，例如，可以进一步包含光吸收层、光反射部件(反射膜等)、扩散膜、亮度增强部、棱镜片、导光板、要素间的介质材料层等层。
[0446]
光吸收层为具有透过特定波长范围的光并吸收除此以外的波长范围的光的波长选择性的层。光吸收层通常为包含染料、颜料等着色剂的层，可以配置于上述固化膜上。作为光吸收层，可以使用作为滤色器而以往公知的光吸收层。
[0447]
光反射部件为用于使光源的光朝向上述固化膜反射的部件，可以为反射镜、反射粒子的膜、反射金属膜、或者反射体等。扩散膜为用于使光源的光或从固化膜发出的光扩散的膜，可以是增幅扩散膜等。亮度增强部是用于使一部分光朝向光传输的方向反射并返回的部件。
[0448]
棱镜片代表性地具有基材部和棱镜部。应予说明，基材部可以根据所邻接的部件而省略。棱镜片可以介由任意适当的粘接层(例如，粘接剂层、粘合剂层)而贴合于所邻接的部件。棱镜片是在与视认侧相反的一侧(背面侧)凸出的多个单位棱镜并列而构成的。通过将棱镜片的凸部朝向背面侧配置，从而使透过棱镜片的光容易聚光。另外，如果将棱镜片的凸部朝向背面侧配置，则与将凸部朝向视认侧配置时相比，不入射至棱镜片而反射的光较少，能够得到亮度较高的显示装置。
[0449]
作为导光板，可使用任意适当的导光板。例如，为了能够使来自横向的光向厚度方向偏转，可使用在背面侧形成有透镜图案的导光板、在背面侧和/或视认侧形成有棱镜形状等的导光板。
[0450]
显示装置可以在邻接的要素(层)间的光路上包含由1种以上的介质材料构成的层。作为1种以上的介质材料，例如包括真空、空气、气体、光学材料、粘接剂、光学粘接剂、玻璃、聚合物、固体、液体、凝胶、固化材料、光学胶粘材料、折射率匹配或折射率不匹配材料、折射率梯度材料、包覆或抗包覆材料、隔离件、硅胶、亮度增强材料、散射或扩散材料、反射或抗反射材料、波长选择性材料、波长选择性抗反射材料或该技术领域已知的其它适当的介质，但不限定于此，也可以包含任意适当的材料。
[0451]
作为显示装置的具体例，例如，可举出具备el显示器、液晶显示器用的波长转换材料的显示装置。具体而言，可举出以使作为波长转换层的上述固化膜沿着导光板的端面(侧面)的方式配置于蓝色光源(a)与导光板之间、构成放出白色光的背光灯(边缘(on-edge)方式的背光灯)并在导光板侧配置光吸收层而得的显示装置；将作为波长转换层的上述固化膜设置于导光板上、构成将从设置于导光板的端面(侧面)的蓝色光源穿过导光板照射到波长转换层的光以白色光的形式放出的背光灯(表面安装方式的背光灯)、并将光吸收层配置于波长转换层上而得的显示装置；将上述固化膜设置于蓝色光源的发光部附近作为波长转换层、构成将被照射的光以白色光的形式放出的背光灯(芯片(on-chip)方式的背光灯)、并在波长转换层上配置光吸收层而得的显示装置等。
[0452]
实施例
[0453]
以下，根据实施例对本发明进行更详细的说明。例中的“％”和“份”只要没有特别说明，就为质量％和质量份。
[0454]
〔发光强度的测定〕
[0455]
利用旋涂法将固化性树脂组合物以膜厚为10μm的方式涂布到5cm见方的玻璃基板(eagle 2000；corning公司制)上，然后，以100℃预烘3分钟而形成固化性组合物层。使用曝光机(tme－150rsk；topcon(株)制)对形成有该固化性组合物层的基板在大气气氛下以80mj/cm2的曝光量(365nm基准)进行光照射，显影后，以180℃进行60分钟后烘，由此得到具有固化膜的基板。
[0456]
准备具备发光波长为444nm的led灯和耐擦伤盖的窄指向角型的感应背光灯照明(opf系列；optex fa公司制)作为背光灯。将耐擦伤盖朝上来载置背光灯，将与下述光谱仪连接的用于检测发光的光纤设置于距耐擦伤盖的表面高度为4cm的位置。在背光灯的耐擦伤盖的表面配置作为参考的玻璃基板(eagle 2000；corning公司制)。在该状态下点亮背光灯，调节背光灯的光量以使背光灯的总辐射通量(μw)穿过参考的玻璃基板(eagle 2000；corning公司制)变为5000μw。
[0457]
接下来，将上述制作的具有固化膜的基板配置于上述玻璃基板的表面。在该状态下点亮背光灯，对从固化膜发出的光，以波长485nm～780nm的范围中的累积辐射通量的形式测定发光强度(单位：μw)。发光强度的测定使用光谱仪spectrum meter(ocean optics公司制)。
[0458]
〔显影速度的测定〕
[0459]
利用旋涂法将固化性树脂组合物以膜厚为10μm的方式涂布到5cm见方的玻璃基板(eagle 2000；corning公司制)上，然后，以100℃预烘3分钟而形成固化性树脂组合物层。将具有固化性树脂组合物层的基板浸渍于显影液(氢氧化钾0.048％水溶液)，进行显影。测定固化性树脂组合物层被完全除去的时间(秒)，评价显影速度。
[0460]
〔残膜率的测定〕
[0461]
作为耐溶剂性试验，进行以下试验，测定残膜率来评价耐溶剂性。
[0462]
利用旋涂法将固化性树脂组合物以膜厚为10μm的方式涂布到5cm见方的玻璃基板(eagle 2000；corning公司制)上，然后，以100℃预烘3分钟而形成固化性组合物层。使用曝光机(tme－150rsk；topcon(株)制)对形成有该固化性组合物层的基板在大气气氛下、以80mj/cm2的曝光量(365nm基准)进行光照射，显影后，以180℃进行60分钟后烘，由此得到具有固化膜的基板。
[0463]
接下来，进行将具有固化膜的基板在25℃的丙酮中浸渍5小时的试验，根据下述式来测定残膜率。固化膜的膜厚的测定通过使用探针式台阶仪(dektakxt，bluker公司制)测定固化膜的表面受到的擦伤的高低差而进行。
[0464]
残膜率(％)＝100
×
(试验后的固化膜的膜厚)/(试验前的固化膜的膜厚)
[0465]
〔重均分子量〕
[0466]
树脂(c－1)的重均分子量(mw)的测定通过gpc法按照以下条件进行。
[0467]
装置：k2479((株)岛津制作所制)
[0468]
柱子：shimadzu shim－pack gpc－80m
[0469]
柱温：40℃
[0470]
溶剂：四氢呋喃
[0471]
流速：1.0ml/min
[0472]
检测器：ri
[0473]
校正用标准物质：tsk standard polystyrene f－40、f－4、f－288、a－2500、a－500(东曹(株)制)
[0474]
〔酸值〕
[0475]
精确称量树脂(c－1)溶液3g，溶解于丙酮90g与水10g的混合溶剂，使用0.1当量的koh水溶液作为滴定液，利用自动滴定装置(平沼工业公司制，商品名：com－555)来测定树脂(c－1)溶液的酸值，由溶液的酸值和溶液的固体成分而求出每1g固体成分的酸值(av)。
[0476]
〔固体成分〕
[0477]
在铝杯中量取约1g树脂(c－1)溶液，以180℃干燥1小时后，测定质量。根据其质量减少量而算出树脂(c－1)溶液的固体成分(质量％)。
[0478]
(制造例1：量子点(a－1)的分散液的制备)
[0479]
准备配位有油酸作为配位体的inp/znses量子点的甲苯分散液。将分散液减压蒸馏，除去甲苯。相对于固体成分30份添加乙酸环己酯70份，得到量子点(a－1)的分散液(固体成分30％)。
[0480]
(制造例2：光散射剂(i－1)的分散液的制备)
[0481]
在氧化钛纳米粒子70份中加入以固体成分计为3份的disperbyk21116(byk-chemie japan制)，并加入丙二醇单甲基醚乙酸酯(以下，称为“pgmea”)以使总量为100份后，用涂料振荡器搅拌直至充分分散，得到散射剂(i－1)的分散液(固体成分73％)。
[0482]
(制造例3：树脂(c－1)溶液的制备)
[0483]
向具备搅拌器、带有温度计的回流冷却管、滴液漏斗和氮导入管的烧瓶中投入pgmea 110份后，一边进行氮置换一边进行搅拌，升温到80℃。将甲基丙烯酸二环戊酯25份、甲基丙烯酸甲酯26份、甲基丙烯酸16份、2,2’－偶氮双(2,4－二甲基戊腈)11份溶解于pgmea110份，将由此得到的溶液从滴液漏斗滴加到烧瓶中后，以80℃搅拌3小时。
[0484]
接下来，将甲基丙烯酸缩水甘油酯16份、2,2’－亚甲基双(4－甲基－6－叔丁基苯酚)0.4份、三苯基膦0.8份投入到烧瓶内，升温到110℃，搅拌8小时，由此使聚合物中的羧酸与环氧基反应，导入聚合性不饱和键。接着，加入1,2,3,6－四氢邻苯二甲酸酐17份继续反应3小时，向侧链导入羧酸基。将反应液冷却到室温，由此得到树脂(c－1)溶液。
[0485]
树脂(c－1)的标准聚苯乙烯换算的重均分子量为7600，分子量分布为2.1，酸值为100mgkoh/g，树脂(c－1)溶液中的固体成分为40质量％。
[0486]
＜实施例1＞
[0487]
(1)含有化合物(b－1)和化合物(b－3)的量子点分散液的制备在制造例1所得到的量子点(a－1)的分散液中添加规定量的化合物(b－1)，以80℃搅拌2小时，得到含有化合物(b－1)和化合物(b－3)的量子点分散液。
[0488]
化合物(b－3)是指上述制造例1中使用的配位有油酸的inp/znses量子点所具有的油酸。
[0489]
(2)固化性树脂组合物的制备
[0490]
将上述(1)中得到的含有化合物(b－1)和化合物(b－3)的量子点分散液、制造例2中得到的光散射剂(i－1)的分散液、制造例3中得到的树脂(c－1)溶液、以及表1中示出的其它成分分别混合规定量，制备固化性树脂组合物。
[0491]
由添加量求出的固化性树脂组合物中的各成分的含量如表1所示。表1中，溶剂(g)以外的成分为固体成分换算的含量(单位：质量份)。溶剂(g)的含量的单位为质量份。例如量子点(a－1)在固化性树脂组合物的制备中以量子点(a－1)的分散液的形式配合，但表1中示出的含量为该溶液中包含的量子点(a－1)其本身的量。表1中的溶剂(g)包含固化性树脂组合物的制备中使用的分散液、溶液所含有的溶剂。
[0492]
对于表1所示的固化性树脂组合物中的化合物(b－3)的含量，按照下述[a]的方法来测定制造例1所得到的量子点(a－1)的分散液中的化合物(b－3)的浓度，并基于该值而算出。
[0493]
＜实施例2～4＞
[0494]
(1)含有化合物(b－1)～(b－3)的量子点分散液的制备
[0495]
在制造例1所得到的量子点(a－1)的分散液中添加规定量的化合物(b－2)，以80℃搅拌12小时后，将得到的分散液滴加到己烷中进行沉淀处理。回收沉淀物，使其再分散于乙酸环己酯中，由此得到除去了一部分化合物(b－3)且含有化合物(b－2)的量子点分散液x(固体成分30％)。
[0496]
在量子点分散液x中添加规定量的化合物(b－1)，以80℃搅拌2小时，得到含有化合物(b－1)～(b－3)的量子点分散液y。
[0497]
(2)固化性树脂组合物的制备
[0498]
将上述(1)中得到的含有化合物(b－1)～(b－3)的量子点分散液y、制造例2中得到的光散射剂(i－1)的分散液、制造例3中得到的树脂(c－1)溶液、以及表1中示出的其它成分分别混合规定量，制备固化性树脂组合物。
[0499]
由添加量求出的固化性树脂组合物中的各成分的含量如表1所示。
[0500]
对于表1所示的固化性树脂组合物中的化合物(b－2)和化合物(b－3)的各含量，根据下述方法来测定量子点分散液x中的化合物(b－2)和化合物(b－3)的合计浓度，并且根据下述方法来测定量子点分散液x中的化合物(b－2)与化合物(b－3)的含量比，并基于这些值进行计算。
[0501]
[a]化合物(b－2)和化合物(b－3)的合计浓度的测定
[0502]
将量子点分散液x在150℃真空干燥而除去溶剂后，对于残留的固体成分，使用热重分析仪“tgdta6200”，以升温速度5℃/min在50℃～550℃测定重量变化。将从50℃到500℃的变化重量作为化合物(b－2)和化合物(b－3)的合计重量，算出量子点分散液x中的化合物(b－2)和化合物(b－3)的合计浓度。
[0503]
[b]化合物(b－2)与化合物(b－3)的含量比的测定
[0504]
使用gc/ms分析装置“7890b/5977a(agilent公司制)”，对量子点分散液x进行gc/ms分析。测定条件如下。
[0505]
测定样品：将1质量份的量子点分散液x用3质量份的丙酮稀释而得的溶液
[0506]
柱子：db－5(0.25mm
×
30m，膜厚：250mm)
[0507]
载气：he，1ml/min
[0508]
柱温：50℃(5分钟)
→
10℃/分
→
320℃(8分钟)
[0509]
检测器：ms
[0510]
进样口温度：200℃
[0511]
aux温度：250℃
[0512]
分流比(spilit)：40:1
[0513]
进样量：1μl
[0514]
离子源：ei，m/z 10－600
[0515]
使用pgmea作为标准物质而制成标准曲线，基于该标准曲线，根据gc/ms分析而求出量子点分散液x中的化合物(b－2)与化合物(b－3)的含量比。
[0516]
＜实施例5＞
[0517]
使用光聚合引发剂(e－2)代替光聚合引发剂(e－1)，除此以外，与实施例1同样地制备固化性树脂组合物。
[0518]
＜实施例6＞
[0519]
以表1中记载的量使用表1中记载的化合物作为光聚合性化合物(d)，除此以外，与实施例5同样地制备固化性树脂组合物。
[0520]
＜比较例1＞
[0521]
使用量子点(a－1)的分散液来代替含有化合物(b－1)和化合物(b－3)的量子点分散液，以及变更树脂(c－1)溶液的添加量，除此以外，与实施例5同样地制备固化性树脂组合物。
[0522]
对得到的固化性树脂组合物，按照上述内容来测定并评价发光强度(亮度)、显影速度和残膜率。将结果一并示于表1。
[0523]
[表1]
[0524][0525]
表1中示出的成分的简称的详细情况如下所述。
[0526]
〔1〕化合物(b－1)：3－巯基丙酸(东京化成工业株式会社制，固体成分100％)
[0527]
〔2〕化合物(b－2)：2－[2－(2－甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸(sigma－aldrich公司制，固体成分100％)
[0528]
〔3〕化合物(b－3)：油酸
[0529]
〔4〕光聚合性化合物(d－1)：m－510(多元酸改性丙烯酸酯，东亚合成公司制，固体成分100％)
[0530]
〔5〕光聚合性化合物(d－2)：a－9550(二季戊四醇聚丙烯酸酯，新中村化学公司制，固体成分100％)
[0531]
〔6〕光聚合引发剂(e－1)：下述式表示的化合物。利用日本特开2011－132215号公报中记载的方法来制造(固体成分100％)。
[0532][0533]
〔7〕光聚合引发剂(e－2)：irgacure oxe01(basf公司制，固体成分100％)
[0534]
〔8〕抗氧化剂(f－1)：sumilizer－gp(磷/酚复合型抗氧化剂，住友化学公司制，固体成分100％)
[0535]
〔9〕溶剂(g－1)：pgmea(丙二醇单甲基醚乙酸酯)
[0536]
〔10〕溶剂(g－2)：乙酸环己酯
[0537]
〔11〕流平剂(h－1)：f－554(氟系流平剂，dic公司制，固体成分100％)