氨基氟啶胺及其制备方法和应用

1.本发明涉及化合物合成技术领域，具体而言，涉及一种氨基氟啶胺及其制备方法和应用。


背景技术：

2.氟啶胺是一种二硝基苯胺类杀菌剂，结构中含有吡啶胺，能够有效防治白菜、西红柿、辣椒、苹果、橙子等果蔬生产储运过程中的植物疾病，如疮痂病、炭疽病、黑星病等病害；而且对疫病、根肿病和灰霉病预防效果比较突出。
3.目前，氟啶胺因其广谱高效、廉价易得等优点而在全球范围内广泛使用。但是，氟啶胺的滥用或不合理使用会导致其残留在食物中，对人体健康带来威胁。据研究报道，氟啶胺的毒性主要造成免疫方面的疾病，包括哮喘、皮炎等。为了保护消费者食品安全，世界上很多国家或权威机构都对果蔬中氟啶胺的最大残留限量做出了规定，但仍存在氟啶胺影响果蔬的食用安全性的情况。
4.鉴于此，特提出本发明。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于提供一种氨基氟啶胺及其制备方法和应用。
6.本发明是这样实现的：
7.第一方面，本发明提供一种氨基氟啶胺，其结构式如下所示：
[0008][0009]
第二方面，本发明提供一种如前述实施方式的氨基氟啶胺的制备方法，包括将氟啶胺与还原剂在溶剂中进行氧化还原反应。
[0010]
在可选的实施方式中，氟啶胺与还原剂的摩尔比为1：1～10，优选为1：1～5，更优选为1：2～5。
[0011]
在可选的实施方式中，氧化还原反应的反应温度为25～80℃，优选为35～80℃。
[0012]
在可选的实施方式中，氧化还原反应的反应时间为1～72h，优选为1～48h，更优选为1～2h。
[0013]
在可选的实施方式中，还原剂包括硫氢化钠、硫化钠、硫化氢、双氧水、na2so3和feso4中的至少一种。
[0014]
在可选的实施方式中，溶剂包括纯水、甲醇、乙腈、正己烷和丙酮中的至少一种。
[0015]
在可选的实施方式中，将氟啶胺与还原剂在溶剂中进行氧化还原反应包括将还原剂溶液滴加至氟啶胺溶液中反应。
[0016]
在可选的实施方式中，还包括对反应得到的氨基氟啶胺进行纯化。
[0017]
优选地，纯化包括采用高效液相色谱法分离氨基氟啶胺，然后去除溶剂。
[0018]
优选地，色谱条件包括：色谱柱：shim-pack prc-ods 20mmid.
×
250mml.15μm；流动相：水、乙腈、或水和乙腈的混合物中的任一种；流速：0.1～10ml/min；进样量：0.5～10ml；波长：254nm。
[0019]
优选地，去除溶剂包括将高效液相色谱法收集到的溶液进行旋蒸，然后进行冷冻干燥。
[0020]
第三方面，本发明提供一种如前述实施方式的氨基氟啶胺或如前述实施方式任一项的制备方法制得的氨基氟啶胺在作为杂质检测领域的应用。
[0021]
本发明具有以下有益效果：
[0022]
本发明提供了一种氨基氟啶胺及其制备方法和应用，以氟啶胺和还原剂作为原料，在溶剂中进行氧化还原反应获得一种氟啶胺的代谢杂质，即氨基氟啶胺。为氨基氟啶胺的制备提供了商业化的合成方法，且合成得到的氨基氟啶胺可以作为杂质对照品在农产品和食品领域进行限量检测，在食品分析、生命科学等多个领域都具有重要的实际应用价值。
附图说明
[0023]
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
[0024]
图1为本发明实施例1提供的氨基氟啶胺的质谱图。
具体实施方式
[0025]
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
[0026]
由于氟啶胺具有广谱高效、廉价易得等优点，能够有效防治多种果蔬在生产、储运过程中的植物疾病，因此在全球范围内广泛使用。但是，氟啶胺的滥用或不合理使用会导致其残留在食物中，对人体健康带来威胁。目前很多国家或权威机构都对果蔬中氟啶胺的残留限量做出了规定，但仍存在氟啶胺影响果蔬的食用安全性的情况。
[0027]
基于上述情况，第一方面，本发明提供了一种氨基氟啶胺，其结构式如下所示：
[0028][0029]
发明人经过长期研究发现，氟啶胺在果蔬基质中会发生化学转化，代谢生成全新的污染物，即氨基氟啶胺，氨基氟啶胺的残留同样会影响果蔬的食用安全性，但是在进行氟
prc-ods 20mmid.
×
250mml.15μm；流动相：水/乙腈(2/8，v/v)；流速：4ml/min；进样量：2ml；波长：254nm。
[0050]
收集保留时间为16分钟的组分，得到氨基氟啶胺溶液约10ml。在室温下旋蒸去除乙腈，然后冷冻干燥去除水分，得到氨基氟啶胺粉末。
[0051]
将实施例1制备得到的氨基氟啶胺置于超高效液相色谱-高分辨质谱仪中检测，得到如图1所示结果。其中，图1a为本发明实施例1提供的氨基氟啶胺的总离子流图；图1b为本发明实施例1提供的氨基氟啶胺的二级质谱图。由图1可知，本发明实施例提供的氨基氟啶胺的制备方法能够制备出纯度较高的氨基氟啶胺。
[0052]
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。


技术特征：
1.一种氨基氟啶胺，其特征在于，其结构式如下所示：2.一种如权利要求1所述的氨基氟啶胺的制备方法，其特征在于，包括将氟啶胺与还原剂在溶剂中进行氧化还原反应。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述氟啶胺与还原剂的摩尔比为1：1～10，优选为1：1～5，更优选为1：2～5。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述氧化还原反应的反应温度为25～80℃，优选为35～80℃。5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述氧化还原反应的反应时间为1～72h，优选为1～48h，更优选为1～2h。6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述还原剂包括硫氢化钠、硫化钠、硫化氢、双氧水、na2so3和feso4中的至少一种。7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂包括纯水、甲醇、乙腈、正己烷和丙酮中的至少一种。8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，将氟啶胺与还原剂在溶剂中进行氧化还原反应包括将还原剂溶液滴加至氟啶胺溶液中反应。9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，还包括对反应得到的氨基氟啶胺进行纯化；优选地，所述纯化包括采用高效液相色谱法分离氨基氟啶胺，然后去除溶剂；优选地，色谱条件包括：色谱柱：shim-pack prc-ods 20mmid.
×
250mml.15μm；流动相：水、乙腈、或水和乙腈的混合物中的任一种；流速：0.1～10ml/min；进样量：0.5～10ml；波长：254nm；优选地，去除溶剂包括将高效液相色谱法收集到的溶液进行旋蒸，然后进行冷冻干燥。10.一种如权利要求1所述的氨基氟啶胺或如权利要求2～9任一项所述的制备方法制得的氨基氟啶胺在作为杂质检测领域的应用。

技术总结
本发明公开了一种氨基氟啶胺及其制备方法和应用，涉及化合物合成技术领域。氨基氟啶胺的结构式为：其制备方法包括将氟啶胺与还原剂在溶剂中进行氧化还原反应。本发明以氟啶胺和还原剂作为原料，在溶剂中进行氧化还原反应获得一种氟啶胺的代谢杂质，即氨基氟啶胺。为氨基氟啶胺的制备提供了商业化的合成方法，且合成得到的氨基氟啶胺可以作为杂质对照品在农产品和食品领域进行限量检测，在食品分析、生命科学等多个领域都具有重要的实际应用价值。具有重要的实际应用价值。具有重要的实际应用价值。


技术研发人员：邱静 李楠 钱永忠
受保护的技术使用者：中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所
技术研发日：2022.11.07
技术公布日：2023/2/3