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光学传感器用组合物及光学传感器以及使用所述光学传感器的固体摄像元件及照相机模块的制作方法

2023-01-14 17:54:02 来源:中国专利 TAG:


1.本发明涉及一种光学传感器用组合物及光学传感器以及使用所述光学传感器的固体摄像元件及照相机模块。


背景技术:

2.在摄影机、数字照相机、带照相机功能的移动电话等中,搭载有作为光学传感器的固体摄像元件。作为固体摄像元件,具体而言,已知有电荷耦合器件(charge-coupled device,ccd)图像传感器或互补金属氧化物半导体(complementary metal oxide semiconductor,cmos)图像传感器等。这些固体摄像元件所包括的光电二极管的灵敏度遍及可见光区域至红外线区域。因此,在固体摄像元件中,设置有用以遮断红外线的滤光片。通过所述光学滤光片(红外线遮断滤光片),可以接近人类的视敏度的方式修正固体摄像元件的灵敏度。在固体摄像元件以外的光学传感器中,有时同样地设置有用以遮断红外线的滤光片。
3.在所述光学滤光片中含有作为红外线遮蔽剂的色素或颜料。对所述红外线遮蔽剂要求使可见光充分透过且将红外线吸收的特性。作为此种红外线遮蔽剂之一、尤其是作为近红外线的良好的遮蔽剂,研究了使用酞菁化合物(参照日本专利特开2008-201952号公报)。
4.另外,以提高显影残渣抑制性、图案的形状性及耐热性为目的,公开了一并包含丙烯酸系聚合物及方酸内鎓化合物的图案形成用组合物(日本专利第6903143号公报)。
5.[现有技术文献]
[0006]
[专利文献]
[0007]
[专利文献1]日本专利特开2008-201952号公报
[0008]
[专利文献2]日本专利第6903143号公报


技术实现要素:

[0009]
[发明所要解决的问题]
[0010]
然而,伴随着最近的光学要求特性的高性能化,难以获得充分的特性,而期望进一步的改良。另外,伴随着光学传感器的使用用途的多样化,期望即使在更恶劣的环境下也能够耐受的光学滤光片。另一方面,就生产工艺裕度的观点而言,也期望获得即使在作为生产工序的涂敷后放置一段时间后使其硬化,异物等缺陷也少的红外线遮蔽膜。鉴于以上状况,要求一种兼顾光学特性与耐热性及贮藏稳定性的光学传感器用组合物。
[0011]
本发明基于如以上那样的情况而成,其目的在于提供一种光学传感器用组合物,其可形成关于可见光透过窗范围、红外线遮蔽范围、耐热性、耐药性、低温保管后涂布缺陷抑制性、及长期低温保管后涂布缺陷抑制性而具有良好的特性的光学传感器用光学滤光片。
[0012]
[解决问题的技术手段]
[0013]
用以解决所述课题而形成的发明为一种光学传感器用组合物,含有不饱和混合物的共聚物(p)、以及具有至少一种聚次甲基系化合物的色素[q],所述不饱和混合物的共聚物(p)含有(a1)选自由不饱和羧酸及不饱和羧酸酐所组成的群组中的至少一种、以及(a2)选自由含环氧乙烷基的不饱和化合物及含氧杂环丁基的不饱和化合物所组成的群组中的至少一种而成。
[0014]
本发明提供一种光学传感器,使用所述的光学传感器用组合物而形成。
[0015]
本发明提供一种固体摄像元件,包括所述的光学传感器。
[0016]
本发明提供一种照相机模块,包括所述的光学传感器。
[0017]
[发明的效果]
[0018]
根据本发明,可提供一种光学传感器用组合物,其可形成关于可见光透过窗范围、红外线遮蔽范围、耐热性、耐药性、低温保管后涂布缺陷抑制性、长期低温保管后涂布缺陷抑制性而具有良好的特性的光学传感器用光学滤光片。
具体实施方式
[0019]
以下,对本发明的一实施方式的光学传感器用组合物进行详细说明。
[0020]
《光学传感器用组合物》
[0021]
本发明的光学传感器用组合物含有不饱和混合物的共聚物(p)、以及包含至少一种聚次甲基系化合物的色素[q],所述不饱和混合物的共聚物(p)含有(a1)选自由不饱和羧酸及不饱和羧酸酐所组成的群组中的至少一种、以及(a2)选自由含环氧乙烷基的不饱和化合物及含氧杂环丁基的不饱和化合物所组成的群组中的至少一种而成。
[0022]
(色素[q])
[0023]
(聚次甲基系化合物)
[0024]
本发明中使用的聚次甲基系化合物为聚次甲基色素,且为方酸内鎓系化合物、克酮鎓系化合物及花青系化合物以外的化合物,只要不损害本发明的效果,则并无特别限定,例如可列举记载于日本专利特开2019-164269号公报中的化合物,只要利用一般已知的方法合成即可。
[0025]
·
聚次甲基化合物(iii)
[0026]
作为所述聚次甲基系化合物,就可容易地获得可进一步发挥所述效果的光学滤光片等的方面而言,优选为下述式(iii)所表示的化合物。
[0027]
cn

an-ꢀꢀꢀ
(iii)
[0028]
[式(iii)中,cn

为下述式(iv)或下述式(vi)所表示的一价阳离子,an-为一价阴离子]
[0029]
[化1]
nrgrh基、-sri基、-so2ri基、-oso2ri基、-c(o)ri基或下述la~lh的任一者,
[0045]
邻接的r1~r6可相互键结而形成碳数6~14的芳香族烃基、可包含氮原子、氧原子或硫原子的至少一者的4元~7元的脂环基、或者包含氮原子、氧原子或硫原子的至少一者的碳数3~14的杂芳香族基,这些芳香族烃基、脂环基及杂芳香族基也可具有羟基、碳数1~9的脂肪族烃基或卤素原子,另外,所述脂环基也可具有=o,
[0046]
r8独立地为氢原子、卤素原子、-c(o)ri基、下述la~lh的任一者,
[0047]ri
独立地为下述la~lh的任一者,
[0048]
(la):碳数1~15的脂肪族烃基
[0049]
(lb):碳数1~15的经卤素取代的烷基
[0050]
(lc):可具有取代基k的碳数3~14的脂环式烃基
[0051]
(ld):可具有取代基k的碳数6~14的芳香族烃基
[0052]
(le):可具有取代基k的碳数3~14的杂环基
[0053]
(lf):-or(r为可具有取代基l的碳数1~12的烃基)
[0054]
(lg)可具有取代基l的碳数1~9的酰基
[0055]
(lh)可具有取代基l的碳数1~9的烷氧基羰基
[0056]
所述取代基k是选自所述la~lb中的至少一种,所述取代基l是选自所述la~lf中的至少一种。
[0057]
再者,所述-nr
8-为下述式(a)所表示的基,所述-nrgrh基为下述式(b)所表示的基,所述-sri基为下述式(c)所表示的基,所述-so2ri基为下述式(d)所表示的基,所述-oso2ri基为下述式(e)所表示的基,所述-c(o)ri基为下述式(f)所表示的基。
[0058]
另外,所述-ssq2为-s-s-q2所表示的基,所述-so2q3是在下述式(d)所表示的基中将ri置换为q3而成的基。
[0059]
[化3]
[0060][0061]
再者,在所述单元a为所述式(a-i)、所述单元b为所述式(b-i)的情况下,cn

由下述式(iv-1)或下述式(vi-1)表示。即,所述式(a-i)~式(a-iii)中的“*
‑”
的单键(-)相当于
所述式(iv)中的ya或下述式(vi)中的yf所键结的碳原子与单元a之间的单键,所述式(b-i)~式(b-iii)中的“**=”的双键(=)相当于所述式(iv)中的ye或下述式(vi)中的yi所键结的碳原子与单元b之间的双键。
[0062]
[化4]
[0063][0064]
所述yb及yd、yg及yh分别独立地更优选为氢原子、氯原子、氟原子、甲基、乙基、yb及yd彼此相互键结而形成的4元~6元的脂环式烃基(所述脂环式烃基可具有选自氢原子、碳数1~9的脂肪族烃基、羟基、卤素原子、=o中的取代基r9)。
[0065]
再者,在为yb及yd相互键结而形成的4元~6元的脂环式烃基的情况下,式(iv)分别优选为可由下述式(iv-a)~式(iv-c)表示,在为yg及yh相互键结而形成的4元~6元的脂环式烃基的情况下,式(vi)分别优选为可由下述式(vi-a)~式(vi-b)表示。
[0066]
[化5]
[0067][0068]
[化6]
[0069][0070]
[化7]
[0071][0072]
[化8]
[0073][0074]
[化9]
[0075][0076]
作为取代基r9,优选为氢原子、羟基、=o、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、环己基,更优选为氢原子、羟基、=o、甲基、乙基、叔丁基。
[0077]
所述ya、yc、ye及za~zc分别独立地优选为氢原子、卤素原子、羟基、羧基、硝基、-nrgrh基、酰胺基、酰亚胺基、氰基、硅烷基、-q1、-n=n-q1、-s-q2、-ssq2、-so2q3或所述ya、yc、ye及za~zc中邻接的两个可相互键结而形成碳数6~14的芳香族烃基;可包含氮原子、氧原子或硫原子的至少一者的5元~6元的脂环基;或者包含氮原子、氧原子或硫原子的至少一者的碳数3~14的杂芳香族基,这些脂环基、芳香族烃基及杂芳香族基也可具有碳数1~9的脂肪族烃基或卤素原子,
[0078]
所述la优选为甲基(me)、乙基(et)、正丙基、异丙基(i-pr)、正丁基、仲丁基、叔丁基(tert-bu)、戊基、己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基,更优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基。
[0079]
所述la也可为乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、丁烯基、1,3-丁二烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-戊烯基、己烯基等烯基;乙炔基、丙炔基、丁炔基、2-甲基-1-丙炔基、己炔基等炔基。
[0080]
作为所述lb中的碳数1~15的经卤素取代的烷基,例如可列举碳数1~15的烷基的至少一个氢原子经卤素原子取代的基,优选为三氯甲基、三氟甲基、1,1-二氯乙基、五氯乙基、五氟乙基、七氯丙基、七氟丙基。
[0081]
作为所述lc中的可具有取代基k的碳数3~14的脂环式烃基,优选为环丙基、环丙基甲基、甲基环丙基、环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基、环庚基及环辛基等环烷基;降冰片烷基及金刚烷基等多环脂环式基。
[0082]
作为所述ld中的可具有取代基k的碳数6~14的芳香族烃基,优选为苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基(三甲基苯基)、异丙苯基、双(三氟甲基)苯基、1-萘基、2-萘基、蒽基、
菲基、苄基(ch2ph)。
[0083]
作为所述le中的可具有取代基k的碳数3~14的杂环基,优选为呋喃、噻吩、吡咯、吲哚、吲哚啉、假吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩、吗啉、吡啶。
[0084]
作为所述lf中的-or,优选为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、戊氧基、己氧基、辛氧基、苯氧基(oph)、4-甲基苯氧基、环己氧基。
[0085]
作为所述lg中的可具有取代基l的碳数1~9的酰基,优选为乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、苯甲酰基、4-丙基苯甲酰基、三氟甲基羰基。
[0086]
作为所述lh中的可具有取代基l的碳数1~9的烷氧基羰基,优选为甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、丁氧基羰基、2-三氟甲基乙氧基羰基、2-苯基乙氧基羰基。
[0087]
所述x优选为氧原子、硫原子、-nr
8-,尤其优选为氧原子。
[0088]
式(iv)及式(vi)中,左右的单元a及单元b可相同也可不同,但左右的单元a及单元b相同的情况在合成上容易,因此优选。
[0089]
再者,此处,单元a及单元b相同的组合为式(a-i)及式(b-i)、式(a-ii)及式(b-ii)、式(a-iii)及式(b-iii)。
[0090]
所述r1~r6分别独立地优选为氢原子、氯原子、氟原子、溴原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、1,1-二甲基丁基、环丙基、环丙基甲基、环己基、金刚烷基、苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,5-双(三氟甲基)苯基、羟基、氨基、二甲基氨基(nme2)、二乙基氨基(net2)、二丁基氨基(n(n-bu)2)、氰基、硝基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、n-甲基乙酰基氨基、三氟甲酰基氨基、五氟乙酰基氨基、叔丁酰基氨基、环己酰基氨基、正丁基磺酰基、苄基、二苯基甲基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基,更优选为氢原子、氯原子、氟原子、溴原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、环己基、苯基、氨基、苄基、二苯基甲基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基。
[0091]
就可容易地获得在波长700nm~750nm附近或波长720nm~900nm附近的吸收极大处具有高的近红外线截止性能及高的可见光透过性能、且光学特性优异、对热或光具有充分的耐性的化合物等方面而言,所述r1~r6的至少一个优选为所述la、lc或ld。再者,在所述单元a为所述式(a-iii)、所述单元b为所述式(b-iii)的情况下,“r1~r6的至少一个为la、lc或l
d”是指“r1、r2、r4、r5的至少一个为la、lc或l
d”。
[0092]
作为所述r8,优选为氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、苄基、正戊基、正己基、叔丁基,更优选为氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、苄基。
[0093]
作为所述an-,只要是一价阴离子,则并无特别限制,优选为可列举:氯离子、溴离子、碘离子、pf
4-、过氯酸根阴离子、三-三氟甲烷磺酰基甲基化物阴离子、四氟硼酸根阴离子、六氟磷酸根阴离子、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子、三氟甲烷磺酸根阴离子、四(五氟苯基)硼酸根阴离子、四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸根阴离子等,更优选为双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子、三氟甲烷磺酸根阴离子、三-三氟甲烷磺酰基甲基化物阴离子、四(五氟苯基)硼酸根阴离子、四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸根阴离子,就可容易地获得耐热性更优异的化合物等方面而言,进而优选为双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子、三-三氟甲烷磺酰基甲基化物阴离子、四(五氟苯基)硼酸根阴离子、四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸根阴离子,尤其优选为四(五氟苯基)硼酸根阴离子。
[0094]
作为具有式(iv)所表示的一价阳离子的化合物(iii)的具体例,可列举下述化合物(iii-1)~化合物(iii-3)等。
[0095]
[化10]
[0096][0097]
[化11]
[0098][0099]
[化12]
[0100][0101]
作为具有式(vi)所表示的一价阳离子的化合物(iii)的具体例,可列举下述化合物(iii-4)~化合物(iii-6)等。
[0102]
[化13]
[0103][0104]
[化14]
[0105][0106]
[化15]
[0107][0108]
本发明中,作为色素[q],包含所述聚次甲基系化合物作为必须成分。
[0109]
在全部色素[q]中,聚次甲基系化合物包含20质量%以上、优选为30质量%以上、进而优选为40质量%以上。如此,通过包含规定量的聚次甲基系化合物,可获得长期低温保管、耐热性、耐药性等特性优异的光学传感器用组合物。
[0110]
色素[q]中可还包含方酸内鎓系化合物。
[0111]
(方酸内鎓系化合物)
[0112]
本发明中使用的方酸内鎓系化合物优选为下述式(i)所表示的化合物或下述式(ii)所表示的化合物(以下,也分别称为“化合物(i)”、“化合物(ii)”)。
[0113]
·
化合物(i)
[0114]
[化16]
[0115][0116]
式(i)中,ra、rb及y满足下述(i)或(ii)的条件。
[0117]
(i)存在多个的ra独立地表示氢原子、卤素原子、磺基、羟基、氰基、硝基、羧基、磷酸基、-l1或-nrerf基(re及rf分别独立地表示氢原子、-la、-lb、-lc、-ld或-le),
[0118]
存在多个的rb独立地表示氢原子、卤素原子、磺基、羟基、氰基、硝基、羧基、磷酸基、-l1或-nrgrh基(rg及rh分别独立地表示氢原子、-la、-lb、-lc、-ld、-le、-so2ri基或-c(o)ri基(ri表示-la、-lb、-lc、-ld或-le。其中,与相同的n原子键结的rg及rh中的多个ri可相互键结而形成环)),
[0119]
存在多个的y独立地表示-nr
jrk
基(rj及rk分别独立地表示氢原子、-la、-lb、-lc、-ld或-le),
[0120]
l1表示
[0121]
(la)可具有取代基l的碳数1~20的脂肪族烃基、
[0122]
(lb)可具有取代基l的碳数1~20的经卤素取代的烷基、
[0123]
(lc)可具有取代基l的碳数3~20的脂环式烃基、
[0124]
(ld)可具有取代基l的碳数6~20的芳香族烃基、
[0125]
(le)可具有取代基l的碳数3~20的杂环基、
[0126]
(lf)可具有取代基l的碳数1~20的烷氧基、
[0127]
(lg)可具有取代基l的碳数1~20的酰基、或
[0128]
(lh)可具有取代基l的碳数1~20的烷氧基羰基,
[0129]
取代基l为选自由碳数1~20的脂肪族烃基、碳数1~20的经卤素取代的烷基、碳数3~20的脂环式烃基、碳数6~20的芳香族烃基及碳数3~20的杂环基所组成的群组中的至少一种,所述la~lh可还具有选自由卤素原子、磺基、羟基、氰基、硝基、羧基、磷酸基及氨基所组成的群组中的至少一种原子或基。关于所述la~lh,包含取代基在内的碳数的合计分别优选为50以下,进而优选为碳数40以下,尤其优选为碳数30以下。若碳数多于所述范围,则有色素的合成变得困难的情况,并且有每单位质量的吸收强度变小的倾向。
[0130]
(ii)一个苯环上的两个ra中的至少一个与相同的苯环上的y相互键结而形成包含至少一个氮原子的构成原子数5或6的杂环,所述杂环也可具有取代基,
[0131]
rb及不参与所述杂环的形成的ra分别独立地与所述条件(i)的rb及ra为相同含义。
[0132]
·
化合物(ii)
[0133]
[化17]
[0134][0135]
式(ii)中,存在多个的rc独立地表示氢原子、-la、-lb、-lc、-ld或-le,
[0136]
存在多个的rd独立地表示氢原子、卤素原子、磺基、羟基、氰基、硝基、羧基、磷酸基、-l1或-nrerf基,相邻的rd彼此可连结而形成可具有取代基的环,
[0137]
x表示o、s、se、n-rc或c-rdrd,
[0138]
la~le、l1、re及rf与所述式(i)中定义的la~le、l1、re及rf为相同含义。
[0139]
作为所述式(ii)中的rc,优选为氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环己基、苯基、三氟甲基、五氟乙基,更优选为氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基。
[0140]
作为所述式(ii)中的rd,优选为氢原子、氯原子、氟原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环己基、苯基、甲氧基、三氟甲基、五氟乙基、4-氨基环己基,更优选为氢原子、氯原子、氟原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、三氟甲基、五氟乙基。
[0141]
作为所述x,优选为o、s、se、n-me、n-et、ch2、c-me2、c-et2,更优选为s、c-me2、c-et2。
[0142]
所述式(ii)中,相邻的rd彼此可连结而形成环。作为此种环,例如可列举:苯并假吲哚环、α-萘并咪唑环、β-萘并咪唑环、α-萘并恶唑环、β-萘并恶唑环、α-萘并噻唑环、β-萘并噻唑环、α-萘并硒唑环、β-萘并硒唑环等。
[0143]
化合物(i)及化合物(ii)有时如国际专利公报wo2013/054864号中记载那样取得共振结构。
[0144]
作为所述化合物(i)及所述化合物(ii)的具体例,可列举下述化合物(i-d-1)~化合物(i-d-4)等。
[0145]
[化18]
[0146][0147]
(其他有机色素)
[0148]
所述组合物除了含有聚次甲基系化合物及方酸内鎓系化合物以外,也可含有已知的其他有机色素。作为其他有机色素,可列举:酞菁化合物、二亚胺(diiminium)化合物、花青化合物、萘酞菁化合物、夸特锐烯化合物、铵化合物、亚胺化合物、偶氮化合物、蒽醌化合物、卟啉化合物、吡咯并吡咯化合物、氧杂菁化合物、克酮鎓化合物、六元卟啉(hexaphyrin)化合物等(将包含铜原子者除外)。
[0149]
(共聚物(p))
[0150]
本发明中使用的共聚物(p)是(a1)选自由不饱和羧酸及不饱和羧酸酐所组成的群组中的至少一种(以下,有时称为“化合物(a1)”)与(a2)选自由含环氧乙烷基的不饱和化合
物及含氧杂环丁基的不饱和化合物所组成的群组中的至少一种(以下,有时称为“化合物(a2)”)的共聚物。此种共聚物可通过将含有化合物(a1)及化合物(a2)而成的不饱和混合物在溶媒中、在聚合引发剂的存在下进行自由基共聚来制造。
[0151]
化合物(a1)是具有自由基聚合性的不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐,例如可列举:单羧酸、二羧酸、二羧酸的酐、多元羧酸的单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯、在两末端具有羧基及羟基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯、具有羧基的多环式化合物及其酐等。
[0152]
作为这些化合物的具体例,单羧酸例如可列举:丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等;
[0153]
二羧酸例如可列举:马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸等;
[0154]
二羧酸的酐例如可列举作为所述二羧酸而例示的化合物的酐等;
[0155]
多元羧酸的单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯例如可列举:琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯、邻苯二甲酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯等;
[0156]
在两末端具有羧基及羟基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯例如可列举ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等;
[0157]
具有羧基的多环式化合物及其酐例如可列举:5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等。
[0158]
这些化合物中,可优选地使用单羧酸、二羧酸的酐,尤其是就提高共聚反应性、膜的耐热性、耐药性的方面及容易获取的方面而言,可优选地使用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐。这些化合物(a1)可单独使用或组合使用两种以上。
[0159]
化合物(a2)是具有环氧乙烷基的不饱和化合物和/或具有氧杂环丁基的不饱和化合物,作为具有环氧乙烷基的不饱和化合物,例如可列举:丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、α-乙基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丙基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丁基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-3,4-环氧基丁酯、甲基丙烯酸-3,4-环氧基丁酯、丙烯酸-6,7-环氧基庚酯、甲基丙烯酸-6,7-环氧基庚酯、α-乙基丙烯酸-6,7-环氧基庚酯、丙烯酸-3,4-环氧基环己酯、甲基丙烯酸-3,4-环氧基环己酯、丙烯酸-3,4-环氧基环己基甲酯、甲基丙烯酸-3,4-环氧基环己基甲酯、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚等。这些化合物中,就提高共聚反应性以及所得的膜的耐热性、耐药性的方面而言,可优选地使用甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸-6,7-环氧基庚酯、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚、甲基丙烯酸-3,4-环氧基环己酯、甲基丙烯酸-3,4-环氧基环己基甲酯等。
[0160]
作为具有氧杂环丁基的不饱和化合物,例如可列举:3-(丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2-甲基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2,2-二氟氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2-乙基氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2-苯基氧杂
环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2,2-二氟氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷等丙烯酸酯;
[0161]
3-(甲基丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2,2-二氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2-乙基氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2-苯基氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2,2-二氟氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷等甲基丙烯酸酯等。
[0162]
这些化合物中,就共聚反应性的方面而言,可优选地使用3-(丙烯酰氧基甲基)-2-甲基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷等。
[0163]
这些化合物(a2)可单独使用或组合使用。
[0164]
共聚物(p)中,使自化合物(a2)衍生的重复单元与自化合物(a1)衍生的重复单元的质量比(a2)/(a1)为1以上,优选为1.1以上,进而优选为1.2以上。若处于所述比率,则可获得低温保管稳定性高、能够长期保管、耐热性、耐药性等优异的组合物。
[0165]
相对于构成共聚物的全部结构单元,自(a2)衍生的结构单元(a2)优选为包含10质量%以上、优选为15质量%以上、进而优选为20质量%以上。若处于所述范围,则可获得低温保管稳定性高、能够长期保管、耐热性、耐药性等优异的组合物。
[0166]
本发明中使用的共聚物(p)是与所述化合物(a1)、化合物(a2)的共聚物。进而,也可为与能够和这些化合物共聚的其他不饱和化合物(以下,有时称为“化合物(a3)”)的共聚物。
[0167]
作为此种化合物(a3),只要是具有自由基聚合性的不饱和化合物,则并无特别限制,例如可列举:甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸环状烷基酯、丙烯酸烷基酯、丙烯酸环状烷基酯、甲基丙烯酸芳酯、丙烯酸芳酯、不饱和二羧酸二酯、具有羟基的甲基丙烯酸酯、双环不饱和化合物、马来酰亚胺化合物、不饱和芳香族化合物、共轭二烯、具有四氢呋喃骨架、呋喃骨架、四氢吡喃骨架、吡喃骨架或(聚)烷二醇骨架的不饱和化合物、具有酚性羟基的不饱和化合物及其他不饱和化合物。
[0168]
作为这些化合物的具体例,甲基丙烯酸烷基酯例如可列举:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸正月桂酯、甲基丙烯酸十三癸酯、甲基丙烯酸正硬脂酯等;甲基丙烯酸环状酯例如可列举:甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-甲基环己酯、甲基丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-8-基酯(以下,称为“甲基丙烯酸二环戊酯”)、甲基丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-8-基氧基乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸金刚烷-1-基酯等;丙烯酸烷基酯例如可列举:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯等;丙烯酸环状酯例如可列举:丙烯酸环己酯、丙
烯酸2-甲基环己酯、丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-8-基酯(以下,称为“丙烯酸二环戊酯”)、丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-8-基氧基乙酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸金刚烷-1-基酯等;丙烯酸芳酯例如可列举:丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯等;甲基丙烯酸芳酯例如可列举:甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯等;不饱和二羧酸二酯例如可列举:马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等;具有羟基的甲基丙烯酸酯例如可列举:甲基丙烯酸羟基甲酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、二乙二醇单甲基丙烯酸酯、2,3-二羟基丙基甲基丙烯酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基糖苷(glycoside)等;
[0169]
双环不饱和化合物例如可列举:双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐(内次甲基四氢苯二甲酸酐(himic anhydride))、5-叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(环己氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯等;
[0170]
马来酰亚胺化合物例如可列举:n-苯基马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺、n-苄基马来酰亚胺、n-(4-羟基苯基)马来酰亚胺、n-(4-羟基苄基)马来酰亚胺、n-丁二酰亚胺基-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、n-丁二酰亚胺基-4-马来酰亚胺丁酸酯、n-丁二酰亚胺基-6-马来酰亚胺己酸酯、n-丁二酰亚胺基-3-马来酰亚胺丙酸酯、n-(9-吖啶基)马来酰亚胺等;
[0171]
不饱和芳香族化合物例如可列举:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯等;共轭二烯例如可列举:1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等;含有四氢呋喃骨架的不饱和化合物例如可列举:(甲基)丙烯酸四氢糠酯、2-甲基丙烯酰氧基-丙酸四氢糠酯、3-(甲基)丙烯酰氧基四氢呋喃-2-酮等;含有呋喃骨架的不饱和化合物例如可列举:2-甲基-5-(3-呋喃基)-1-戊烯-3-酮、(甲基)丙烯酸糠酯、1-呋喃-2-丁基-3-烯-2-酮、1-呋喃-2-丁基-3-甲氧基-3-烯-2-酮、6-(2-呋喃基)-2-甲基-1-己烯-3-酮、6-呋喃-2-基-己-1-烯-3-酮、丙烯酸2-呋喃-2-基-1-甲基-乙酯、6-(2-呋喃基)-6-甲基-1-庚烯-3-酮等;含有四氢吡喃骨架的不饱和化合物例如可列举:甲基丙烯酸(四氢吡喃-2-基)甲酯、2,6-二甲基-8-(四氢吡喃-2-基氧基)-辛-1-烯-3-酮、2-甲基丙烯酸四氢吡喃-2-基酯、1-(四氢吡喃-2-氧基)-丁基-3-烯-2-酮等;含有吡喃骨架的不饱和化合物例如可列举:4-(1,4-二氧杂-5-氧代-6-庚烯基)-6-甲基-2-吡喃酮、4-(1,5-二氧杂-6-氧代-7-辛烯基)-6-甲基-2-吡喃酮等;
[0172]
具有(聚)烷二醇骨架的不饱和化合物例如可列举:聚乙二醇(n=2~10)单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(n=2~10)单(甲基)丙烯酸酯等;
[0173]
具有酚性羟基的不饱和化合物可列举:(甲基)丙烯酸4-羟基苄酯、(甲基)丙烯酸
4-羟基苯酯、邻羟基苯乙烯、对羟基苯乙烯、α-甲基-对羟基苯乙烯、n-(4-羟基苄基)(甲基)丙烯酰胺、n-(3,5-二甲基-4-羟基苄基)(甲基)丙烯酰胺、n-(4-羟基苯基)(甲基)丙烯酰胺等;
[0174]
其他不饱和化合物例如可列举:丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯等。
[0175]
这些化合物中,可优选地使用甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸环状烷基酯、丙烯酸环状烷基酯、马来酰亚胺化合物、不饱和芳香族化合物、共轭二烯、具有四氢呋喃骨架、呋喃骨架、四氢吡喃骨架、吡喃骨架、(聚)烷二醇骨架的不饱和化合物、具有酚性羟基的不饱和化合物。
[0176]
就耐热性的方面而言,尤其是优选为包含具有脂环结构的不饱和化合物。作为具有脂环结构的不饱和化合物,可列举甲基丙烯酸环状烷基酯、丙烯酸环状烷基酯。
[0177]
这些化合物(a3)可单独使用或组合使用两种以上。
[0178]
本发明中使用的共聚物(p)含有基于自化合物(a1)、化合物(a2)及化合物(a3)衍生的重复单元的合计而优选为5质量%~40质量%、尤其优选为5质量%~25质量%的自化合物(a1)衍生的重复单元。若设为所述范围内,则有提高膜的耐热性、耐药性的倾向。
[0179]
另外,本发明中使用的共聚物(p)含有基于自化合物(a1)、化合物(a2)及化合物(a3)衍生的重复单元的合计而优选为10质量%~80质量%、尤其优选为20质量%~60质量%的自化合物(a2)衍生的重复单元。若设为所述范围内,则有提高膜的耐热性、耐药性的倾向。
[0180]
另外,在本发明中使用的共聚物(p)使用具有脂环结构的不饱和化合物作为化合物(a3)的情况下,就可进一步提高膜的耐热性的方面而言,可含有基于自化合物(a1)、化合物(a2)及化合物(a3)衍生的重复单元的合计而优选为10质量%~80质量%、尤其优选为20质量%~60质量%的自化合物(a3)衍生的重复单元。
[0181]
本发明中使用的共聚物(p)的聚苯乙烯换算质量平均分子量(以下,称为“mw”)优选为2
×
103~1
×
105,更优选为5
×
103~5
×
104。另外,分子量分布(以下,称为“mw/mn”)理想的是优选为5.0以下、更优选为3.0以下。
[0182]
共聚物(p)例如可通过将化合物(a1)、化合物(a2)及化合物(a3)在适当的溶媒中、在自由基聚合引发剂的存在下进行聚合而合成。
[0183]
作为共聚物[a]的制造中所使用的溶媒,例如可列举:醇、醚、二醇醚、乙二醇烷基醚乙酸酯、二乙二醇、丙二醇单烷基醚、丙二醇烷基醚乙酸酯、丙二醇烷基醚丙酸酯、芳香族烃、酮、酯等。
[0184]
作为这些溶媒的具体例,醇例如可列举:甲醇、乙醇、苄醇、2-苯基乙基醇、3-苯基-1-丙醇等;醚可列举:四氢呋喃等;
[0185]
二醇醚例如可列举:乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等;
[0186]
乙二醇烷基醚乙酸酯例如可列举:甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯等;
[0187]
二乙二醇例如可列举:二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基甲醚等;
[0188]
丙二醇单烷基醚例如可列举:丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚等;
[0189]
丙二醇烷基醚丙酸酯例如可列举:丙二醇甲醚丙酸酯、丙二醇乙醚丙酸酯、丙二醇
丙醚丙酸酯、丙二醇丁醚丙酸酯等;
[0190]
丙二醇烷基醚乙酸酯例如可列举:丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯、丙二醇丁醚乙酸酯等;
[0191]
芳香族烃例如可列举:甲苯、二甲苯等;
[0192]
酮例如可列举:甲基乙基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮等;
[0193]
酯例如可列举:乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-羟基丙酸丙酯、3-羟基丙酸丁酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙氧基乙酸丙酯、乙氧基乙酸丁酯、丙氧基乙酸甲酯、丙氧基乙酸乙酯、丙氧基乙酸丙酯、丙氧基乙酸丁酯、丁氧基乙酸甲酯、丁氧基乙酸乙酯、丁氧基乙酸丙酯、丁氧基乙酸丁酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸丁酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸丁酯、2-丁氧基丙酸甲酯、2-丁氧基丙酸乙酯、2-丁氧基丙酸丙酯、2-丁氧基丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸丙酯、3-乙氧基丙酸丁酯、3-丙氧基丙酸甲酯、3-丙氧基丙酸乙酯、3-丙氧基丙酸丙酯、3-丙氧基丙酸丁酯、3-丁氧基丙酸甲酯、3-丁氧基丙酸乙酯、3-丁氧基丙酸丙酯、3-丁氧基丙酸丁酯等酯。
[0194]
这些溶媒中,优选为乙二醇烷基醚乙酸酯、二乙二醇、丙二醇单烷基醚、丙二醇烷基醚乙酸酯,尤其优选为二乙二醇二甲醚、二乙二醇乙基甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯。
[0195]
作为共聚物(p)的制造中所使用的聚合引发剂,可使用作为自由基聚合引发剂而已知的自由基聚合引发剂。例如可列举:2,2
′‑
偶氮双异丁腈、2,2
′‑
偶氮双-(2,4-二甲基戊腈)、2,2
′‑
偶氮双-(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)等偶氮化合物;过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化三甲基乙酸叔丁酯、1,1
′‑
双-(叔丁基过氧基)环己烷等有机过氧化物;及过氧化氢。在使用过氧化物作为自由基聚合引发剂的情况下,可将过氧化物与还原剂一起使用,而作为氧化还原型引发剂。
[0196]
共聚物(p)的制造中,为了调整分子量,可使用分子量调整剂。作为其具体例,可列举:氯仿、四溴化碳等卤化烃;正己基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔-十二烷基硫醇、硫代乙醇酸等硫醇;硫化二甲基黄原酸酯(dimethylxanthogen sulfide)、二硫化二异丙基黄原酸酯等黄原酸;异松油烯(terpinolene)、α-甲基苯乙烯二聚物等。
[0197]
作为共聚物(p)在所述组合物中的全部固体成分中所占的含量的下限优选为60质量%,更优选为70质量%,进而优选为80质量%。通过将共聚物(p)的含量设为所述范围,可充分发挥所得的光学滤光片的与可见光透过性及红外线遮蔽性相关的特性且耐热性等也提高。再者,在不阻碍物性的范围内,所述组合物可并用共聚物(p)以外的聚合物。
[0198]
([c]其他红外线遮蔽剂)
[0199]
所述组合物可还包含[c]其他红外线遮蔽剂。其他红外线遮蔽剂是所述方酸内鎓、聚次甲基及其他有机色素以外的红外线遮蔽剂,优选为金属氧化物、铜化合物或它们的组合。作为[c]其他红外线遮蔽剂,优选为在800nm以上且2000nm以下的范围内具有极大吸收
波长的化合物。[c]其他红外线遮蔽剂可单独使用一种,也可混合使用两种以上。
[0200]
关于作为[c]其他红外线遮蔽剂的金属氧化物例如可列举:氧化钨系化合物、石英(sio2)、磁铁矿(fe3o4)、氧化铝(al2o3)、二氧化钛(tio2)、氧化锆(zro2)、尖晶石(mgal2o4)等。
[0201]
作为[c]其他红外线遮蔽剂,优选为金属氧化物,更优选为氧化钨系化合物。氧化钨系化合物是对红外线(尤其是波长约800nm以上且1200nm以下的红外线)的吸收高(即,对红外线的遮蔽性高)、对可见光的吸收低的红外线遮蔽剂。
[0202]
作为氧化钨系化合物,更优选为下述式(3)所表示的氧化钨系化合物。
[0203]ax
woy…
(3)
[0204]
式(3)中,a为金属元素。0.001≤x≤1.1。2.2≤y≤3.0。
[0205]
作为所述式(3)中的a所表示的金属元素,可列举:碱金属、碱土金属、mg、zr、cr、mn、fe、ru、co、rh、ir、ni、pd、pt、cu、ag、au、zn、cd、al、ga、in、tl、sn、pb、ti、nb、v、mo、ta、re、be、hf、os、bi等。a所表示的金属元素可为一种也可为两种以上。
[0206]
作为所述a,优选为碱金属,更优选为rb及cs,进而优选为cs。即,金属氧化物更优选为氧化钨铯。
[0207]
通过所述式(3)中的x为0.001以上,可充分遮蔽红外线。x的下限优选为0.01,更优选为0.1。另一方面,通过x为1.1以下,可更确实地避免在氧化钨系化合物中生成杂质相。x的上限优选为1,更优选为0.5。
[0208]
通过所述式(3)中的y为2.2以上,可进一步提高作为材料的化学稳定性。y的下限优选为2.5。另一方面,通过y为3.0以下,可充分遮蔽红外线。
[0209]
作为所述式(3)所表示的氧化钨系化合物的具体例,可列举cs
0.33
wo3、rb
0.33
wo3、k
0.33
wo3、ba
0.33
wo3等,优选为cs
0.33
wo3及rb
0.33
wo3,进而优选为cs
0.33
wo3。
[0210]
作为[c]其他红外线遮蔽剂的铜化合物优选为铜络合物。作为铜络合物,优选为铜与具有相对于铜的配位部位的化合物(配体)的络合物。作为相对于铜的配位部位,可列举利用阴离子进行配位的配位部位、利用非共有电子对进行配位的配位原子。铜络合物可具有两个以上的配体。在具有两个以上的配体的情况下,各配体可相同,也可不同。铜络合物例示了四配位、五配位及六配位,更优选为四配位及五配位,进而优选为五配位。
[0211]
铜络合物例如可通过对铜成分(铜或包含铜的化合物)混合具有相对于铜的配位部位的化合物(配体)并使其反应等而获得。具有相对于铜的配位部位的化合物(配体)可为低分子化合物,也可为聚合物。也可将两者并用。
[0212]
铜成分优选为包含二价铜的化合物。铜成分可仅使用一种,也可使用两种以上。作为铜成分,例如可使用氧化铜或铜盐。铜盐例如优选为羧酸铜(例如乙酸铜、乙基乙酰乙酸铜、甲酸铜、苯甲酸铜、硬脂酸铜、环烷酸铜、柠檬酸铜、2-乙基己酸铜等)、磺酸铜(例如甲磺酸铜等)、磷酸铜、磷酸酯铜、膦酸铜、膦酸酯铜、次膦酸铜、酰胺铜、磺酰胺铜、酰亚胺铜、酰基磺酰亚胺铜、双磺酰亚胺铜、甲基化物铜、烷氧基铜、苯氧基铜、氢氧化铜、碳酸铜、硫酸铜、硝酸铜、过氯酸铜、氟化铜、氯化铜、溴化铜,更优选为羧酸铜、磺酸铜、磺酰胺铜、酰亚胺铜、酰基磺酰亚胺铜、双磺酰亚胺铜、烷氧基铜、苯氧基铜、氢氧化铜、碳酸铜、氟化铜、氯化铜、硫酸铜、硝酸铜,进而优选为羧酸铜、酰基磺酰亚胺铜、苯氧基铜、氯化铜、硫酸铜、硝酸铜,尤其优选为羧酸铜、酰基磺酰亚胺铜、氯化铜、硫酸铜。
[0213]
[c]其他红外线遮蔽剂优选为微粒子。作为[c]其他红外线遮蔽剂的平均粒径
941、ex-920、ex-931、ex-212l、ex-214l、ex-216l、ex-321l、ex-850l、dlc-201、dlc-203、dlc-204、dlc-205、dlc-206、dlc-301、dlc-402(以上为长濑化成(nagase chemtex)(股)制造)、赛罗西德(celloxide)2021p、2081、3000、ehpe3150、艾普利德(epofriend)gt401、赛璐比纳斯(celvenus)b0134、b0177(大赛璐(daicel)(股)制造)等。
[0224]
相对于共聚物(p)成分的总量100质量%,[e]聚合性化合物的含量优选为20质量%以上且120质量%以下。
[0225]
([f]聚合引发剂)
[0226]
所述组合物可含有[f]聚合引发剂。作为[f]聚合引发剂,可列举光聚合引发剂、热聚合引发剂等,优选为光聚合引发剂。由此,可对所述组合物赋予感光性(感放射线性)。所谓光聚合引发剂,是指通过可见光线、紫外线、远紫外线、电子束、x射线等的放射线的曝光而产生可使[e]聚合性化合物等的聚合开始的活性种的化合物。[f]聚合引发剂可使用一种或混合使用两种以上。
[0227]
([g]酸产生剂)
[0228]
所述组合物可含有[g]酸产生剂。[g]酸产生剂为通过放射线的照射而产生酸的化合物。所述组合物通过包含[g]酸产生剂,例如可发挥相对于碱性显影液的正型的感放射线特性。[g]酸产生剂若为通过照射放射线而产生酸(例如羧酸、磺酸等)的化合物,则并无特别限定。作为[g]酸产生剂,例如可列举:肟磺酸酯化合物、鎓盐、磺酰亚胺化合物、含卤素的化合物、二偶氮甲烷化合物、砜化合物、磺酸酯化合物、羧酸酯化合物、醌二叠氮化合物等。这些化合物中,优选为醌二叠氮化合物。
[0229]
(添加剂)
[0230]
所述组合物除了所述成分以外也可视需要含有各种添加剂。
[0231]
作为添加剂,例如可列举:表面活性剂、密接促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗凝聚剂、残渣改善剂、显影性改善剂、反应调整剂等。
[0232]
作为表面活性剂,可列举氟表面活性剂、硅酮表面活性剂等。
[0233]
作为密接促进剂,可列举:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。
[0234]
作为抗氧化剂,可列举:2,2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基苯酚、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3,9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂-螺[5.5]十一烷、硫代二乙烯双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等。
[0235]
作为紫外线吸收剂,可表现紫外线吸收性的现有已知的紫外线吸收剂均可使用。此种紫外线吸收剂中,就获得紫外线吸收能力(紫外线截止能力)的观点而言,优选为使用苯并三唑系或羟基苯基三嗪系的紫外线吸收剂。另外,为了扩大紫外线的吸收幅度,可并用两种以上的最大吸收波长不同的紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂,具体而言,例如可列举日本专利特开2012-18395公报的[0258]~[0259]段落中记载的化合物、日本专利特开
2007-72163号公报的[0055]~[0105]段落中记载的化合物等。另外,作为市售品,可使用地奴彬(tinuvin)400、地奴彬(tinuvin)405、地奴彬(tinuvin)460、地奴彬(tinuvin)477、地奴彬(tinuvin)479及地奴彬(tinuvin)1577(均为巴斯夫(basf)公司制造)等。
[0236]
作为抗凝聚剂,可列举聚丙烯酸钠等。
[0237]
作为残渣改善剂,可列举:丙二酸、己二酸、衣康酸、柠康酸、富马酸、中康酸、2-氨基乙醇、3-氨基-1-丙醇、5-氨基-1-戊醇、3-氨基-1,2-丙二醇、2-氨基-1,3-丙二醇、4-氨基-1,2-丁二醇等。
[0238]
作为显影性改善剂,可列举:琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯、邻苯二甲酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等剂等。
[0239]
作为反应调整剂,可列举多官能硫醇等。
[0240]
(溶媒)
[0241]
所述组合物(i)通常是作为含有溶媒(分散介质)的液状组合物而制备。作为溶媒,只要是将其他成分分散或溶解且不与这些成分反应、具有适度的挥发性的溶媒,则可适宜选择使用。
[0242]
作为此种溶媒,例如可列举:
[0243]
乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单-正丙醚、乙二醇单-正丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单-正丙醚、二乙二醇单-正丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单-正丙醚、丙二醇单-正丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单-正丙醚、二丙二醇单-正丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚等(聚)烷二醇单烷基醚类;
[0244]
乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯类;
[0245]
甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇、辛醇、2-乙基己醇、环己醇等(环)烷基醇类;
[0246]
二丙酮醇等酮醇类;
[0247]
乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯等(聚)烷二醇单烷基醚乙酸酯类;
[0248]
二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二乙醚、四氢呋喃等其他醚类;
[0249]
甲基乙基酮、2-庚酮、3-庚酮等链状酮、环戊酮、环己酮等环状酮等酮类;
[0250]
丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯等二乙酸酯类;
[0251]
3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯等烷氧基羧酸酯类;
[0252]
乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙酯等其他酯类;
[0253]
甲苯、二甲苯等芳香族烃类;
[0254]
n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮等酰胺或内酰胺类等。
[0255]
所述组合物中的溶媒的含量并无特别限定。作为所述组合物中的固体成分浓度(除了溶媒以外的各成分的合计浓度)的下限,优选为5质量%,更优选为10质量%。另一方
面,作为所述固体成分浓度的上限,优选为50质量%,更优选为40质量%。通过将固体成分浓度设为所述范围内,分散性、稳定性、涂布性等变得更良好。
[0256]
(制备方法)
[0257]
作为所述组合物的制备方法,并无特别限定,可通过将各成分混合而制备。所述组合物可视需要实施过滤处理而去除凝聚物。
[0258]
《红外线遮蔽膜》
[0259]
可由本发明的组合物形成光学滤光片用的红外线遮蔽膜。所述红外线遮蔽膜具有与可见光透过窗范围、红外线遮蔽范围、耐热性、耐药性相关的良好的特性。
[0260]
所述红外线遮蔽膜例如可通过以下方法形成。首先,在支撑体上涂布所述组合物后,进行预烘烤而使溶媒蒸发,从而形成涂膜。之后,通过进行后烘烤,可获得红外线遮蔽膜。在进行显影处理的情况下,在涂膜形成后对所述涂膜进行曝光,之后使用显影液进行显影,并将涂膜的未曝光部溶解去除。之后,通过进行后烘烤,可获得经图案化为规定形状的红外线遮蔽膜。
[0261]
涂布有所述组合物的所述支撑体相当于所述透明基板、微透镜、彩色滤光片等。所述涂布可采用喷雾法、辊涂法、旋转涂布法(旋涂法)、缝模涂布法(狭缝涂布法)、棒涂布法等适宜的涂布法。
[0262]
作为所述预烘烤的加热干燥的条件,例如为70℃以上且110℃以下、1分钟以上且10分钟以下左右。
[0263]
在进行显影处理的情况下,作为涂膜的曝光中使用的放射线的光源,例如可列举:氙气灯、卤素灯、钨灯、高压水银灯、超高压水银灯、金属卤素灯、中压水银灯、低压水银灯等的灯光源或氩离子激光、钇铝石榴石(yttrium aluminum garnet,yag)激光、xecl准分子激光、氮气激光等的激光光源等。作为曝光光源,也可使用紫外线发光二极管(light emitting diode,led)。波长优选为处于190nm以上且450nm以下的范围内的放射线。放射线的曝光量通常为10j/m2以上且50,000j/m2以下左右。
[0264]
作为所述显影液,通常为碱性显影液。作为碱性显影液,例如优选为碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵、胆碱、1,8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一烯、1,5-二氮杂双环-[4.3.0]-5-壬烯等的水溶液。在碱性显影液中例如也可添加适量的甲醇、乙醇等水溶性有机溶媒或表面活性剂等。再者,显影后通常进行水洗。
[0265]
作为显影处理法,可应用喷淋显影法、喷雾显影法、浸渍(dip)显影法、覆液(puddle)显影法等。显影条件是在常温下为5秒以上且300秒以下左右。
[0266]
作为后烘烤的条件,通常为180℃以上且280℃以下、1分钟以上且60分钟以下左右。
[0267]
作为以所述方式形成的红外线遮蔽膜的平均膜厚的下限,通常为0.5μm,优选为1μm。另一方面,作为所述平均膜厚的上限,通常为20μm,优选为10μm。通过红外线遮蔽膜的平均膜厚为所述范围内,可见光透过性与红外线遮蔽性的平衡变得更良好。
[0268]
《光学滤光片》
[0269]
由本发明的一实施方式的组合物形成的红外线遮蔽膜可用于光学滤光片。具有所述红外线遮蔽膜的光学滤光片的异物等缺陷少,且具有与可见光透过性及红外线遮蔽性相关的良好的特性。所述光学滤光片可用作固体摄像元件等光学传感器的光学滤光片。
[0270]
所述光学滤光片可仅包含所述红外线遮蔽膜,也可包含所述红外线遮蔽膜及其他构成构件。例如,所述光学滤光片可为具有所述红外线遮蔽膜与其他层的层叠体。
[0271]
所述红外线遮蔽膜优选为作为一构成构件被组入到固体摄像元件等光学传感器中。在所述情况下,所述红外线遮蔽膜以单体的形式作为光学滤光片(红外线截止滤光片)发挥功能。通过在光学传感器中组入所述红外线遮蔽膜,可获得大的工艺裕度等而优选。在所述红外线遮蔽膜被组入到固体摄像元件中的情况下,所述红外线遮蔽膜例如可配置于固体摄像元件的微透镜的外表面侧、微透镜与彩色滤光片之间、彩色滤光片与光电二极管之间等。所述红外线遮蔽膜优选为层叠于微透镜与彩色滤光片之间或彩色滤光片与光电二极管之间。
[0272]
作为所述光学滤光片,也可在透明基板的表面层叠有所述红外线遮蔽膜。作为所述透明基板,可采用玻璃或透明树脂等。作为所述透明树脂,可列举:聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺等。作为所述光学滤光片,为了从幅度更广的近红外线区域遮蔽红外线区域的光,可在所述红外线遮蔽膜上或者所述透明基板上具有电介质多层膜。作为所述电介质多层膜,可列举将高折射率材料层与低折射率材料层交替地层叠而成的层叠体等。另外,也可在元件内另外配置具有电介质多层膜的其他透明基材,来代替在所述红外线遮蔽膜层叠体正上方设置电介质多层膜。此种光学滤光片也可适宜地用作固体摄像元件中的红外线截止滤光片等。
[0273]
包括所述光学滤光片的固体摄像元件等光学传感器在数字静态照相机、移动电话用照相机、数字摄像机、个人计算机(personal computer,pc)照相机、监视照相机、汽车用照相机、便携式信息终端、计算机、视频游戏机、医疗机器等中有用。
[0274]
《光学传感器》
[0275]
所述光学滤光片可用于固体摄像元件等光学传感器中。所述光学滤光片的异物等缺陷少,且具有与可见光透过性及红外线遮蔽性相关的良好的特性,因此具有所述光学滤光片的固体摄像元件等光学传感器的灵敏度、颜色再现性等高,实用性优异。
[0276]
以下,对作为光学传感器的一例的固体摄像元件进行说明。所述固体摄像元件通常具有配置有多个光电二极管的层、彩色滤光片及微透镜依次层叠而成的结构。另外,也可在这些层间设置平坦化层。在所述固体摄像元件中自微透镜侧入射光。入射光透过微透镜及彩色滤光片而到达光电二极管。再者,关于彩色滤光片,例如在r(红)、g(绿)及b(蓝)的滤光片各自中,以仅特定的波长范围的光透过的方式构成。
[0277]
在所述固体摄像元件中,所述光学滤光片(红外线遮蔽膜)可设置于所述微透镜的外表面侧、所述微透镜与所述彩色滤光片之间、所述彩色滤光片与所述配置有多个光电二极管的层之间等。所述光学滤光片优选为层叠于微透镜与彩色滤光片之间或彩色滤光片与光电二极管之间。再者,在所述光学滤光片与微透镜、彩色滤光片、光电二极管等之间也可进一步设置其他层(平坦化层等)。
[0278]
作为所述固体摄像元件的具体例,可列举作为照相机模块的ccd或cmos等。所述固体摄像元件在数字静态照相机、移动电话用照相机、数字摄像机、pc照相机、监视照相机、汽车用照相机、便携式信息终端、计算机、视频游戏机、医疗机器等中有用。
[0279]
[实施例]
[0280]
以下,基于实施例对本发明进行具体说明,但本发明并不限定于这些实施例。
[0281]
化合物的简称如以下所述。再者,以下有时将式(x)所表示的化合物简单表示为“化合物(x)”。
[0282]
m1:甲基丙烯酸
[0283]
m2:丙烯酸
[0284]
m3:琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯
[0285]
m4:甲基丙烯酸缩水甘油酯
[0286]
m5:甲基丙烯酸-3,4-环氧基环己酯
[0287]
m6:3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-甲基氧杂环丁烷
[0288]
m7:苯乙烯
[0289]
m8:甲基丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-8-基酯
[0290]
m9:甲基丙烯酸甲酯
[0291]
m10:甲基丙烯酸苄酯
[0292]
m11:甲基丙烯酸环己酯
[0293]
m12:甲基丙烯酸1-金刚烷基酯
[0294]
方酸内鎓1:所述式(i-d-1)所表示的化合物
[0295]
方酸内鎓2:所述式(i-d-2)所表示的化合物
[0296]
方酸内鎓3:所述式(i-d-4)所表示的化合物
[0297]
聚次甲基1:所述式(iii-6)所表示的化合物
[0298]
聚次甲基2:所述式(iii-2)所表示的化合物
[0299]
聚次甲基3:所述式(iii-3)所表示的化合物
[0300]
聚合性化合物1:大赛璐(daicel)(股)制造的赛罗西德(celloxide)2021p
[0301]
其他有机色素1:大东化工(daito chemix)公司制造的大东凯美克(daito chmix)1371f
[0302]
其他有机色素2:下述式(色-2)所表示的化合物
[0303]
[化19]
[0304][0305]
紫外线吸收剂1:下述式(uva-1)所表示的化合物
[0306]
[化20]
[0307][0308]
紫外线吸收剂2:下述式(uva-2)所表示的化合物
[0309]
[化21]
[0310][0311]
表面活性剂1:信越化学工业股份有限公司制造的kf-643(硅酮系)
[0312]
表面活性剂2:迪爱生(dic)股份有限公司制造的美佳法(megafac)f-474(氟系)
[0313]
密接促进剂1:γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷
[0314]
密接促进剂2:3-氨基丙基三乙氧基硅烷
[0315]
抗氧化剂1:巴斯夫(basf)公司制造的易璐诺斯(irganox)1010
[0316]
溶媒1:环戊酮
[0317]
(合成例1)
[0318]
在包括冷却管及搅拌机的烧瓶中,以在将不饱和混合物的质量设为100质量%时2,2
′‑
偶氮双(2,4-二甲基戊腈)成为7质量%且二乙二醇乙基甲醚成为200质量%的方式预先装入这些成分。向其中投入以合计100质量%包含甲基丙烯酸20质量%、甲基丙烯酸缩水甘油酯30质量%及甲基丙烯酸甲酯50质量%的不饱和混合物,进行氮置换后,开始缓慢地搅拌。使溶液的温度上升到70℃,将所述温度保持4小时,使聚合结束。之后,将反应生成溶液滴加到大量的甲醇中而使反应物凝固。在对所述凝固物进行水洗后,再溶解于四氢呋喃中,利用大量的甲醇使其再次凝固。将所述再溶解-凝固操作进行共计3次后,将所得的凝固物在60℃下真空干燥48小时,获得目标[聚合物1]。
[0319]
在合成例1中,作为单体成分,除了使用表1中记载的种类、量以外,与合成例1同样地获得[聚合物2]~[聚合物8]。
[0320]
[表1]
[0321]
聚合物1聚合物2聚合物3聚合物4聚合物5聚合物6聚合物7聚合物8m120201025m2
ꢀꢀ
1510
ꢀꢀꢀ
12m3
ꢀꢀꢀꢀ
15
ꢀꢀꢀ
m43030
ꢀꢀ
1540
ꢀꢀ
m5
ꢀꢀ
2520
ꢀꢀꢀ
8m6
ꢀꢀꢀꢀ
20
ꢀꢀꢀ
m7
ꢀꢀꢀ
25
ꢀꢀ
15 m8 5030
ꢀꢀ
30 40m950
ꢀꢀꢀ
40 60 m10
ꢀꢀꢀ
45 30
ꢀꢀ
m11
ꢀꢀ
30
ꢀꢀꢀꢀꢀ
m12
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
40
[0322]
(比率为质量%)
[0323]
[实施例1]
[0324]
以在将所述聚合物1设为100质量%时方酸内鎓1成为0.7质量%、聚次甲基1成为1.5质量%、紫外线吸收剂1成为0.7质量%、密接促进剂1成为1.8质量%、抗氧化剂1成为1.1质量%且作为溶媒的环戊酮成为354质量%的方式,将这些成分量取到容器中,利用搅拌机进行混合。使用0.5μm的聚四氟乙烯(polytetrafluoroethylene,ptfe)制过滤器在0.05mpa的一定加压条件下对所述混合物进行加压过滤,由此获得实施例1的组合物。
[0325]
[实施例2~实施例6、比较例1~比较例9]
[0326]
除了将聚合物、色素、各种添加剂及溶媒的种类及调配比(质量%)设为表1所示以外,与实施例1同样地获得实施例2~实施例6及比较例1~比较例9的各组合物。
[0327]
[评价]
[0328]
使用所得的各组合物,进行以下的评价。将评价结果示于表1中。
[0329]
以成为规定膜厚的方式利用旋涂法将各组合物涂布于玻璃基板上。之后,通过将涂膜在100℃下加热120秒,继而在200℃下进行300秒加热,而在玻璃基板上制作平均膜厚10μm的红外线遮蔽膜。再者,利用触针式阶差计(大和科学公司的“α步进(step)iq”)测定膜厚。其次,使用分光光度计(日本分光公司的“v-7300”),通过玻璃基板对比对所述玻璃基板上制作的红外线遮蔽膜的各波长区域中的透过率进行测定。根据所得的光谱,通过如以下那样的评价基准进行评价。
[0330]
(可见光透过窗范围)
[0331]
求出400nm-700nm的范围内的透过率连续达到70%以上的范围。在连续达到70%以上的范围为180nm以上的情况下,在用作红外线遮蔽膜时,具有高的灵敏度,因此推测实用性高。另外,关于所述可见光透过窗范围,按照以下基准进行评价。
[0332]

:180nm以上
[0333]

:170nm以上且小于180nm
[0334]
×
:小于170nm
[0335]
(红外线遮蔽范围)
[0336]
求出600nm-1200nm的范围内的透过率连续达到20%以下的范围。在连续达到20%以下的范围为70nm以上的情况下,在用作红外线遮蔽膜时,具有高的噪音遮蔽功能,因此推测实用性高。另外,关于所述红外线遮蔽范围,按照以下基准进行评价。
[0337]

:70nm以上
[0338]
×
:40nm以上且小于70nm
[0339]
××
:小于40nm
[0340]
(耐热性)
[0361][0362]
如所述表1所示实施例1~实施例6的任一者中,可见光透过窗范围、红外线遮蔽范围、耐热性、耐药性、低温保管后涂布缺陷抑制性的评价良好,长期低温保管后涂布缺陷抑制性也高。
[0363]
[产业上的可利用性]
[0364]
本发明的光学传感器用组合物可适宜地用作固体摄像元件等光学传感器的光学滤光片的形成材料。
再多了解一些

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