一种残膜回收机防缠绕挑膜装置的制 一种秧草收获机用电力驱动行走机构

轮胎的制作方法

2023-01-05 14:36:15 来源:中国专利 TAG:


1.本发明涉及具有改进抗裂性的轮胎。


背景技术:

2.通常,包括轮胎在内的橡胶产品会因大气中的臭氧或氧气而劣化,在其表面产生裂纹。此种裂纹由于施加在橡胶产品上的静态和动态应力而产生,从而导致橡胶被破坏。
3.专利文献1公开了一种充气轮胎,其中使用预定共聚物(通过将芳香族乙烯基化合物和共轭二烯化合物的共聚物氢化来制备)以良好平衡的方式改进操纵稳定性、燃料效率和加工性。现有技术文献专利文献
4.专利文献1:jp 2019-014796 a


技术实现要素:

本发明要解决的问题
5.本发明的目的是提供一种具有改进抗裂性的轮胎。解决问题的方法
6.通过深入研究,发明人发现可以如下来解决上述问题,并进行进一步研究以完成本发明:使用包含二烯系橡胶和预定多组分聚合物(针对胎面部和除轮胎除胎面部之外的至少一个最外表面部件中的每一个)的橡胶组分,并关注每个单独橡胶组分的芳香族乙烯基单元含量,使构成胎面部的橡胶组分的芳香族乙烯基单元含量大于构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组分的芳香族乙烯基单元含量。
7.换言之,本发明涉及:[1]轮胎,其具有胎面部和除胎面部之外的至少一个最外表面部件,其中,构成胎面部的橡胶组合物包含橡胶组分,所述橡胶组分包含二烯系橡胶和多组分聚合物,所述多组分聚合物包含芳香族乙烯基单元、非共轭烯烃单元和共轭二烯单元;构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物包含橡胶组分,所述橡胶组分包含二烯系橡胶和多组分聚合物,所述多组分聚合物包含芳香族乙烯基单元、非共轭烯烃单元和共轭二烯单元;以及对于构成胎面部的橡胶组分的每个单独橡胶组分,计算通过将橡胶组分中的质量分数与芳香族乙烯基单元含量(质量%)相乘而获得的值,将这些值相加以计算胎面部的橡胶组分中的芳香族乙烯基单元含量t
arm
(质量%);对于构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组分的每个单独橡胶组分,计算通过将橡胶组分中的质量分数与芳香族乙烯基单元含量(质量%)相乘而获得的值,将这些值相加以计算除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组分中的芳香族乙烯基单元含量omm
arm
(质量%);t
arm
大于omm
arm
。[2]上述[1]的轮胎,其中,在100质量%的橡胶组分中,构成胎面部的橡胶组合物
中包含的多组分聚合物的含量为5质量%以上、优选为10质量%以上、更优选为20质量%以上、进一步优选为30质量%以上;在100质量%的橡胶组分中,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物中包含的多组分聚合物的含量为2质量%以上、优选为8质量%以上、更优选为15质量%以上、进一步优选为20质量%以上、进一步优选为30质量%以上。[3]上述[1]或[2]所述的轮胎,其中,tm为15质量%以上、优选为20质量%以上、更优选为25质量%以上、进一步优选为30质量%以上、进一步优选为33质量%以上。[4]上述[1]至[3]中任一项所述的轮胎,其中,相对于100质量份的橡胶组分,构成胎面的橡胶组合物包含40质量份以上、优选50质量份以上、更优选60质量份以上、进一步优选70质量份以上、进一步优选80质量份以上的填料,所述填料包含50质量%以上、更优选60质量%以上、进一步优选70质量%以上、进一步优选80质量%以上、进一步优选83质量%以上、进一步优选90质量%以上的二氧化硅;相对于100质量份的橡胶组分,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物包含10质量份以上、优选20质量份以上、更优选30质量份以上、进一步优选40质量份以上、进一步优选50质量份以上的填料,所述填料包含超过0质量%的二氧化硅或包含优选50质量%以上、更优选60质量%以上、进一步优选70质量%以上、进一步优选80质量%以上、进一步优选83质量%以上、进一步优选90质量%以上的二氧化硅。[5]上述[1]至[4]中任一项所述的轮胎,其中,相对于100质量份的橡胶组分,构成胎面部的橡胶组合物包含1至45质量份、优选2至44质量份、更优选3至43质量份、进一步优选4至42质量份、进一步优选5至41质量份、进一步优选5至40质量份、进一步优选6至40质量份的含芳香环树脂。[6]上述[1]至[5]中任一项所述的轮胎,其中,构成胎面部的橡胶组合物中包含的二烯系橡胶包含天然橡胶,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物中包含的二烯系橡胶包含天然橡胶。[7]上述[6]所述的轮胎,其中,在100质量%的橡胶组分中,胎面部的天然橡胶的含量少于除胎面部之外的至少一个最外表面部件的天然橡胶的含量。[8]上述[5]至[7]中任一项所述的轮胎,其中,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物不包含含芳香环树脂,或者,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物中包含的含芳香环树脂相对于100质量份的橡胶组分的质量份少于构成胎面部的橡胶组合物中包含的含芳香环树脂相对于100质量份的橡胶组分的质量份。[9]上述[1]至[8]中任一项所述的轮胎,其中,构成胎面的橡胶组合物的玻璃化转变温度高于构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物的玻璃化转化温度。[10]上述[1]至[9]中任一项所述的轮胎,其中,在构成胎面部的橡胶组合物中包含的多组分聚合物为由芳香族乙烯基单元和共轭二烯单元组成的聚合物的氢化聚合物的情况下,所述氢化聚合物的氢化率为30mol%以上且小于100mol%、优选为50mol%以上且小于100mol%、更优选为70mol%以上且小于100mol%、进一步优选为90mo1%以上且小于100mol%;在构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物中包含的多组分聚合物为由芳香族乙烯基单元和共轭二烯单元组成的聚合物的氢化聚合物的情况下,所述氢化聚合物的氢化率为30mol%以上且小于100mol%、优选为50mol%以上且小于100mol%、
更优选为70mol%以上且小于100mol%、进一步优选为90mol%以上且小于100mol%。[11]上述[1]至[10]中任一项所述的轮胎,其中,除胎面部之外的至少一个最外表面部件为选自胎翼、胎侧壁和搭接部三角胶中的至少一种。[12]上述[1]至[10]中任一项所述的轮胎,其中,除胎面部之外的至少一个最外表面部件为胎侧壁。本发明的效果
[0008]
本发明使得能够提供具有改进抗裂性的轮胎。
附图说明
[0009]
图1为具有胎面部和胎侧壁的轮胎的截面图的一个实施例。图2为具有胎面部和最外表面部件(胎翼、胎侧壁和搭接部三角胶)的轮胎的截面图的一个实施例。
具体实施方式
[0010]
本公开的一个实施方式的轮胎为如下轮胎,其具有胎面部和除胎面部之外的至少一个最外表面部件,其中,构成胎面部的橡胶组合物包含如下橡胶组分:所述橡胶组分包含二烯系橡胶和多组分聚合物,所述多组分聚合物包含芳香族乙烯基单元、非共轭烯烃单元和共轭二烯单元;构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物包含如下橡胶组分:所述橡胶组分包含二烯系橡胶和多组分聚合物,所述多组分聚合物包含芳香族乙烯基单元、非共轭烯烃单元和共轭二烯单元;对于构成胎面部的橡胶组分的每个单独橡胶组分,计算通过将橡胶组分中的质量分数与芳香族乙烯基单元含量(质量%)相乘而获得的值,将这些值相加以计算胎面部的橡胶组分中的芳香族乙烯基单元含量t
arm
(质量%);对于构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组分的每个单独橡胶组分,计算通过将橡胶组分中的质量分数与芳香族乙烯基单元含量(质量%)相乘而获得的值,将这些值相加以计算除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组分中的芳香族乙烯基单元含量omm
arm
(质量%);t
arm
大于omm
arm

[0011]
尽管不意在受理论约束,但在本公开中改进抗裂性的机制可以考虑以下因素。换言之,首先,二烯系橡胶中配混的多组分聚合物导致形成海岛结构,由于其高的抗裂纹扩展性有助于防止二烯系橡胶中产生的裂纹的扩展。第二,不仅胎面部、而且除胎面部之外的至少一个最外表面部件中配混的多组分聚合物使得可以为暴露于臭氧或氧气的轮胎表面提供抗裂纹扩展性。第三,使构成胎面部的橡胶组分中的芳香族乙烯基单元含量(t
arm
)大于构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组分中的芳香族乙烯基单元含量(omm
arm
),导致除胎面部之外的至少一个最外表面部件的玻璃化转变温度(tg)降低,并导致除胎面部之外的至少一个最外表面部件比胎面部更软,使得除胎面部之外的至少一个最外表面部件可以用作缓冲材料以吸收来自台阶部分(stepped portion)等的冲击,防止在胎面部和除胎面部之外的至少一个最外表面部件之间出现裂纹。据认为,上述这些点相互配合以协同改进抗裂性。
[0012]
在100质量%的橡胶组分中,构成胎面部的橡胶组合物中包含的多组分聚合物的含量优选为5质量%以上;在100质量%的橡胶组分中,构成除胎面部之外的至少一个最外
表面部件的橡胶组合物中包含的多组分聚合物的含量优选为2质量%以上。据认为,上述有助于发挥多组分聚合物的抗裂纹扩展性的效果。
[0013]
t
arm
优选为15质量%以上。据认为,增加胎面部的芳香族乙烯基单元含量使得除胎面部之外的至少一个最外表面部件易于用作缓冲材料。
[0014]
相对于100质量份的橡胶组分,构成胎面部的橡胶组合物优选包含40质量份以上的填料,填料优选包含50质量%以上的二氧化硅;相对于100质量份的橡胶组分,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物优选包含10质量份以上的填料,填料优选包含超过0质量%的二氧化硅。据认为,在填料中,二氧化硅的橡胶结合性能低于炭黑并提供一种柔性橡胶组合物,使得它可防止橡胶组分和填料之间出现裂纹(当冲击作用于橡胶时,应力集中在橡胶组分和填料之间)。据认为,增加胎面部和除胎面部之外的至少一个最外表面部件中二氧化硅的含量百分比使得还可以加强胎面和除胎面部之外的至少一个最外表面部件之间的界面,还有助于防止部件之间出现裂纹。
[0015]
相对于100质量份的橡胶组分,构成胎面部的橡胶组合物优选包含1至45质量份的含芳香环树脂。据认为,向具有高的芳香族乙烯基单元含量的胎面部添加含芳香环树脂会增加橡胶组分中芳香族乙烯基单元和含芳香环树脂的芳香环之间的相互作用,从而有助于提高补强性能。
[0016]
构成胎面部的橡胶组合物中包含的二烯系橡胶优选包含天然橡胶,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物中包含的二烯系橡胶优选包含天然橡胶。这是因为上述允许胎面部和除胎面部之外的至少一个最外表面部件利用天然橡胶的机械强度高的特性。
[0017]
在100质量%的橡胶组分中,胎面部的天然橡胶的含量优选少于除胎面部之外的至少一个最外表面部件的天然橡胶的含量。据认为,促进除胎面部之外的至少一个最外表面部件的多组分聚合物含量降低会导致至少一个最外表面部件变软,使得至少一个最外表面部件更易于用作缓冲材料。
[0018]
优选地,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物不包含含芳香环树脂,或者,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物中包含的含芳香环树脂相对于100质量份的橡胶组分的质量份少于构成胎面部的橡胶组合物中包含的含芳香环树脂相对于100质量份的橡胶组分的质量份。据认为,使含芳香环树脂在胎面部中的相对含量增加有助于使除胎面部之外的至少一个最外表面部件软化,使至少一个最外表面部件更易于用作缓冲材料。例如,在构成胎面部的橡胶组合物中含芳香环树脂的含量为5至40质量份(相对于100质量份的橡胶组分)的情况下,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物中含芳香环树脂的含量小于构成胎面部的橡胶组合物中含芳香环树脂的含量,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物中含芳香环树脂的含量优选为0至10质量份、更优选为0至6质量份、进一步优选为0至4质量份,或者其中完全不必包含含芳香环树脂。
[0019]
构成胎面部的橡胶组合物的玻璃化转变温度(tg)优选高于构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物的玻璃化转化温度。据认为,除胎面部之外的至少一个最外表面部件比胎面部更柔软,使得至少一个最外表面部件更易于用作缓冲材料。构成胎面部的橡胶组合物的tg优选为-60℃以上、更优选为-40℃以上、进一步优选为-20℃以
上。另一方面,tg优选为0℃以下、更优选为-5℃以下、进一步优选为-10℃以下。此外,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物的tg优选为-70℃以上、更优选为-55℃以上、进一步优选为-40℃以上。另一方面,tg优选为-30℃以下、更优选为-25℃以下、进一步优选为-20℃以下。此外,在本说明书中,橡胶组合物的玻璃化转变温度(tg)指使用以下方法测量的tan δ峰值温度。换言之,对于橡胶组合物的每个试件样品(例如40mm垂直
×
7mm水平),使用动态粘弹性评估装置(eplexor系列,gabo qualimeter testanlagen gmbh制造),在频率为10hz、初始应变为10%、振幅为
±
0.5%、动态应变为1.0%和升温速率为2℃/min的条件下,测量tanδ的温度分布曲线,将对应于所获得的温度分布曲线中的最大tanδ值的温度(tanδ峰值温度)设定为tg。
[0020]
在构成胎面部的橡胶组合物中包含的多组分聚合物为由芳香族乙烯基单元和共轭二烯单元组成的聚合物的氢化聚合物的情况下,所述氢化聚合物的氢化率优选为30mol%以上且小于100mol%;在构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物中包含的多组分聚合物为由芳香族乙烯基单元和共轭二烯单元组成的聚合物的氢化聚合物的情况下,所述氢化聚合物的氢化率优选为30mol%以上且小于100mol%。据认为,上述使多组分聚合物更易于表现出抗裂纹扩展性。
[0021]
下面将描述作为本公开的一个实施方式的轮胎。轮胎包括由橡胶组合物组成的胎面部和由橡胶组合物组成的除胎面部之外的至少一个最外表面部件。在下文中,除非另有特别说明,否则对橡胶组合物的解释可适用于构成胎面部的橡胶组合物和构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物。此外,关于“以上(或更高)”、“以下(或更低)”和“至”的上限和下限数值是可以任意组合的数值,也可以将实施例中的数值设置为上限和下限。此外,除非另有特别说明,使用表述“至”指定的数值范围应包括两端的数值。
[0022]
在本公开中,除胎面部之外的至少一个最外表面部件没有限制,只要它是构成轮胎最外表面的部件即可,构成轮胎最外面的任一个部件都可以应用于除胎面部之外的至少一个最外表面部件,除胎面部之外的至少一个最外表面部件不受其名称的影响。例如,至少一个最外表面部件的实施例包括图2中所示的胎翼、胎侧壁和搭接部三角胶等。
[0023]
因此,除胎面部之外的至少一个最外表面部件优选为选自胎翼、胎侧壁和搭接部三角胶中的至少一个部件,在这些中优选为胎侧壁。
[0024]
在本公开中,在多个部件应用于除胎面部之外的至少一个最外表面部件的情况下,对于每个部件,芳香族乙烯基单元含量、多组分聚合物含量、填料含量、填料中的二氧化硅含量、含芳香环树脂含量、天然橡胶含量、橡胶组合物的玻璃化转变温度,以及(在多组分聚合物为由芳香族乙烯基单元和共轭二烯单元组成的聚合物的氢化聚合物的情况下)其氢化率等被单独识别。
[0025]
《橡胶组分》本公开的构成胎面部的橡胶组合物和构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物均包含橡胶组分,所述橡胶组分包含二烯系橡胶和多组分聚合物。
[0026]
(多组分聚合物)多组分聚合物指包含芳香族乙烯基单元、非共轭烯烃单元和共轭二烯单元的共聚物,可包含其他单体单元,优选为由芳香族乙烯基单元、非共轭烯烃单元和共轭二烯单元组成的共聚物。该共聚物可通过使包含芳香族乙烯基单元、非共轭烯烃单元和共轭二烯单元
的单体组分共聚并根据需要对其进行氢化而获得;此外,该共聚物还可通过使包含芳香族乙烯基单元和共轭二烯单元的单体组分(优选由芳香族乙烯基单元和共轭二烯单元组成的单体组分)共聚而获得,以获得共聚物并随后氢化上述共聚物的共轭二烯单元以产生非共轭烯烃单元。对于每个单元的排列,多组分聚合物没有特别限制,只要它是具有芳香族乙烯基单元、非共轭烯烃单元和共轭二烯单元的共聚物即可,它可以为通过无规共聚获得的无规共聚物或通过嵌段共聚获得的嵌段共聚物、优选为无规共聚物。可以使用一种多组分聚合物,或可以使用它们中的两种以上。
[0027]
《芳香族乙烯基单元》芳香族乙烯基单元指衍生自共聚物中芳香族乙烯基化合物的单元。在本文中,芳香族乙烯基化合物指至少被乙烯基取代的芳香族化合物,并且不包括下述共轭二烯化合物。例如,芳香族乙烯基化合物的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、1-乙烯基萘、3-乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯、4-环己基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯等。这些可以单独使用或两种以上组合使用。在这些中,从实际方面(例如单体的易获得性)的角度和出于更适合地获得本公开效果的原因,特别优选苯乙烯。
[0028]
《非共轭烯烃单元》非共轭烯烃单元指衍生自共聚物中的非共轭烯烃化合物的单元。在本文中,非共轭烯烃化合物指脂肪族不饱和烃,其为具有至少一个碳-碳双键的非共轭化合物。例如,非共轭烯烃化合物的实例包括:α-烯烃,例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯;以及杂原子取代的烯烃化合物,例如新戊酸乙烯酯、1-苯基硫乙烯、n-乙烯基吡咯烷酮等。在这些中,优选乙烯、1-丁烯等。这些可以单独使用或两种以上组合使用。在这些中,从实际方面(例如单体的易获得性)的角度和出于更适合地获得本公开效果的原因,更优选乙烯。
[0029]
《共轭二烯单元》共轭二烯单元指衍生自共聚物中共轭二烯化合物的单元。在本文中,共轭二烯化合物的实例包括例如1,3-丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、2-苯基-1,3-丁二烯和1,3-己二烯等。这些可以单独使用或两种以上组合使用。在这些中,从实际方面(例如单体的易获得性)的角度和出于更适合地获得本公开效果的原因,优选1,3-丁二烯或异戊二烯,更优选1,3-丁二烯。
[0030]
《多组分聚合物》多组分聚合物的优选具体实例包括例如苯乙烯和1,3-丁二烯的共聚物(苯乙烯-丁二烯共聚物(sbr))的氢化共聚物。因此,作为多组分聚合物,优选氢化苯乙烯-丁二烯共聚物(氢化sbr)。
[0031]
《氢化率》从本公开的效果的角度,多组分聚合物的氢化率(即,在多组分聚合物为由芳香族乙烯基单元和共轭二烯单元组成的聚合物的氢化聚合物的情况下,上述共轭二烯单元上的双键被氢化的比例)优选为30mol%以上。氢化率更优选为50mol%以上、进一步优选为70mol%以上、进一步优选为90mol%以上。上限没有特别限制,它可以小于100mol%。氢化率可通过调节氢气供应压力或反应条件(例如下文制造例2中描述的氢化反应中的反应温度)来调节。此外,氢化率可根据通过测量1h-nmr获得的光谱中不饱和键部分的光谱降低率
来计算。
[0032]
《改性》根据需要,多组分聚合物也可以用改性剂处理以制成改性体,该改性体中引入了与二氧化硅相互作用的官能团。作为此类官能团,可以合适地使用本领域中常用的任一种,实例包括例如烷氧基甲硅烷基(例如,三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基)等。例如,在共聚物合成后但在对其进行氢化之前,使用氯三乙氧基硅烷作为改性剂处理共聚物可获得在共聚物的活性末端引入三乙氧基甲硅烷基的改性体。优选地,改性多组分聚合物用于构成胎面部的橡胶组合物。
[0033]
《mw》从本公开的效果的角度,多组分聚合物的重均分子量(mw)优选为50,000以上、更优选为100,000以上、进一步优选为150,000以上。此外,从门尼粘度的角度,多组分聚合物的mw优选为2,000,000以下、更优选为1,000,000以下、进一步优选为700,000以下。
[0034]
《mw/mn》从加工性等的角度,多组分聚合物的mw相对于数均分子量mn的比率(即mw/mn)优选为20.0以下、更优选为10.0以下、进一步优选为5.0以下。另一方面,mw/mn的下限没有特别限制,mw/mn可以为1.0以上。此外,在本说明书中,重均分子量(mw)和数均分子量(mn)可以基于通过凝胶渗透色谱仪(gpc)(gpc-8000系列,东曹株式会社制造,检测器:差示折射计,色谱柱:tskgel supermultipore hz-m,东曹株式会社制造)获得的测量值以标准聚苯乙烯的形式测得。
[0035]
《tg》从耐磨性的角度,多组分聚合物的玻璃化转变温度(tg)优选为-70℃以上、更优选为-65℃以上、进一步优选为-60℃以上。此外,从类似角度,多组分聚合物的tg优选为-10℃以下、更优选为-15℃以下、进一步优选为-20℃以下。通过使用日本ta instruments制造的差示扫描量热计(q200)测量、同时根据jis k 7121以10℃/min的升温速率升温来测量多组分聚合物的tg。
[0036]
《多组分聚合物的芳香族乙烯基单元含量》从本公开的效果的角度,多组分聚合物的芳香族乙烯基单元含量优选为5质量%以上、更优选为20质量%以上、进一步优选为25质量%以上。此外,多组分聚合物的芳香族乙烯基单元含量优选为50质量%以下、更优选为45质量%以下、进一步优选为40质量%以下。此外,通过1h-nmr测定来测量多组分聚合物的芳香族乙烯基单元含量。
[0037]
《多组分聚合物的含量》从本公开的效果的角度,在构成胎面部的橡胶组合物中,在100质量%的橡胶组分中,多组分聚合物的含量优选为5质量%以上、更优选为10质量%以上、进一步优选为20质量%以上、进一步优选为30质量%以上。此外,该含量优选为100质量%以下、更优选为70质量%以下、进一步优选为50质量%以下、进一步优选为40质量%以下。此外,从本公开的效果的角度,在构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物中,在100质量%的橡胶组分中,多组分聚合物的含量优选为2质量%以上、更优选为8质量%以上、更优选为15质量%以上、进一步优选为20质量%以上、进一步优选为30质量%以上。此外,该含量优选为45质量%以下、更优选为40质量%以下、进一步优选为35质量%以下。
[0038]
在100质量%的橡胶组分中,构成胎面部的橡胶组合物的多组分聚合物含量优选等于或大于构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物的多组分聚合物含量。例如,在构成胎面部的橡胶组合物的多组分聚合物含量(质量%)在上述范围内的情况下,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物的多组分聚合物含量(质量%)等于构成胎面部的橡胶组合物的多组分聚合物含量(重量%)或优选比构成胎面部的橡胶组合物的多组分聚合物含量(重量%)低2质量%以上、更优选低5质量%以上。
[0039]
《多组分聚合物的确认》此外,多组分聚合物包含共轭二烯单元、非共轭烯烃单元和芳香族乙烯基单元,可通过使用凝胶渗透色谱法(gpc)、1h-nmr、
13
c-nmr等来进行确认。具体地,基于凝胶渗透色谱-折射率曲线(gpc-ri曲线)和凝胶渗透色谱-紫外吸收曲线(gpc-uv曲线),能确认共聚物中芳香环(例如苯环)的紫外吸收,以确认衍生自芳香族乙烯基化合物的骨架的存在。此外,能基于1h-nmr谱或
13
c-nmr谱确认衍生自各单体组分的单元的存在。
[0040]
此外,在多组分聚合物中的所有共轭二烯单元中,存在于预定排列中的共轭二烯单元的比例可以使用wo 2018/092733 a中公开的方法(例如基于
13
c-nmr谱)来确认。
[0041]
《多组分聚合物的制造方法》例如,多组分聚合物可以如下来合成:使包含芳香族乙烯基单元、非共轭烯烃单元和共轭二烯单元的单体组分聚合,然后对获得的共聚物进行氢化(如果必要)。此外,它还可以如下来合成:使包含芳香族乙烯基单元和共轭二烯单元的单体组分共聚,得到共聚物,然后将上述获得的共聚物的共轭二烯单元氢化以产生非共轭烯烃单元。此类合成可通过常规方法进行,例如公开于jp 2018-083884 a、wo 2018/092733 a等。多组分聚合物的改性体同样如此。
[0042]
(二烯系橡胶)作为二烯系橡胶,可以合适地使用除上述多组分聚合物之外的任一种橡胶组分(其任一种通常用于轮胎工业)。具体地,实例包括例如异戊二烯系橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶(sbr)、丁二烯橡胶(br)、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物橡胶(sibr)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(sibs)、氯丁二烯橡胶(cr)、丙烯腈-丁二烯橡胶(nbr)、聚降冰片烯橡胶等。这些二烯系橡胶组分可以单独使用或两种以上组合使用。
[0043]
二烯系橡胶优选包含选自异戊二烯系橡胶、sbr和br中的至少一种,并且可以为包含异戊二烯橡胶、sbr和br的橡胶组分。此外,二烯系橡胶可以为仅由异戊二烯系橡胶和sbr组成的橡胶组分,可以为仅由异戊二烯系橡胶、sbr和br组成的橡胶组分。优选地,构成胎面部的橡胶组合物中的二烯系橡胶包含sbr和br,或者它由sbr和br组成。优选地,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物的二烯系橡胶包含异戊二烯系橡胶和br,或者它由异戊二烯系橡胶和br组成。
[0044]
(异戊二烯系橡胶)作为基于异戊二烯的橡胶,例如可以使用轮胎工业中常见的那些,例如异戊二烯橡胶(ir)、天然橡胶等。在这些中,在天然橡胶中,除了非改性天然橡胶(nr)之外,还包括环氧化天然橡胶(enr)、氢化天然橡胶(hnr)、脱蛋白天然橡胶(dpnr)、超纯天然橡胶、改性天然橡胶(包括接枝天然橡胶)等。在这些中,优选天然橡胶,例如,可以合适地使用nr。这些异戊二烯系橡胶可以单独使用或两种以上组合使用。
[0045]
nr没有特别限制。作为nr,可以使用轮胎行业中常见的nr,例如sir20、rss#3、tsr20等。
[0046]
从良好的乘坐舒适性的角度,在构成胎面部的橡胶组合物中,橡胶组分中异戊二烯系橡胶的含量优选为40质量%以下、更优选为20质量%以下、进一步优选为10质量%以下,或者优选其中不包含异戊二烯系橡胶。注意,从加工性和耐久性的角度,该含量可以为1质量%以上、2质量%以上或5质量%以上。此外,从加工性和耐久性的角度,在构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物中,橡胶组分中异戊二烯系橡胶的含量优选为10质量%以上、更优选为20质量%以上、进一步优选为30质量%以上。另一方面,从良好的乘坐舒适性的角度,该含量优选为70质量%以下、更优选为60质量%以下、进一步优选为50质量%以下。
[0047]
在100质量%的橡胶组分中,构成胎面部的橡胶组合物的异戊二烯系橡胶含量优选小于构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物的异戊二烯系橡胶含量。例如,在构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物的异戊二烯系橡胶含量(质量%)在上述范围内的情况下,构成胎面部的橡胶组合物的异戊二烯系橡胶含量(质量%)比构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物的异戊二烯系橡胶含量低10质量%以上、更优选低20质量%以上、进一步优选低30质量%以上,或者构成胎面部的橡胶组合物完全不必包含异戊二烯系橡胶。
[0048]
(sbr)sbr没有特别限制,实例包括溶液聚合sbr(s-sbr)、乳液聚合sbr(e-sbr)、它们的改性sbr(改性s-sbr、改性e-sbr)等。改性sbr的实例包括在其末端和/或主链处改性的sbr、与锡、硅化合物等偶联的改性sbr(缩合物或具有分支结构的改性sbr等)等。在这些中,从能够很好地改进燃料效率和耐磨性的角度,优选s-sbr和改性s-sbr。这些sbr可以单独使用或两种以上组合使用。
[0049]
从确保胎面部的阻尼和湿抓地性能的角度,sbr的苯乙烯含量优选为15质量%以上、更优选为20质量%以上。此外,从抓地性能和耐磨性的温度依赖性的角度,该含量优选为60质量%以下、更优选为50质量%以下。此外,在本说明书中,sbr的苯乙烯含量通过1h-nmr测量来计算。
[0050]
从确保与二氧化硅的反应性、橡胶强度和耐磨性的角度,sbr的乙烯基键合量优选为10mol%以上。此外,从防止温度依赖性增加、湿抓地性能、断裂伸长率和耐磨性的角度,sbr的乙烯基键合量优选为70mol%以下。此外,在本说明书中,sbr的乙烯基键合量(1,2-键丁二烯单元量)通过红外吸收光谱法来测量。
[0051]
从耐磨性的角度,sbr的重均分子量(mw)优选为150,000以上、更优选为200,000以上、进一步优选为250,000以上。此外,从交联均匀性等角度,mw优选为2,500,000以下、更优选为2,000,000以下。此外,mw可以基于凝胶渗透色谱仪(gpc)(gpc-8000系列,东曹株式会社制造,检测器:差示折射计,色谱柱:tskgel supermaltpore hz-m,东曹株式会社制造)的测量值以标准聚苯乙烯的形式测得。
[0052]
作为sbr,可以使用充油sbr,也可以使用非充油sbr。当使用充油sbr时,相对于sbr的100质量份橡胶固体含量,sbr的充油量(即sbr中包含的充油的油含量)优选为10至50质量份。
[0053]
作为sbr,例如可以使用由住友化学株式会社、jsr株式会社、宇部兴产株式会社、旭化成株式会社、瑞翁株式会社、zs弹性体株式会社等制造和/或市售的sbr。
[0054]
当构成胎面部的橡胶组合物包含sbr时,从确保阻尼和湿抓地性能的角度,构成胎面部的橡胶组合物中的橡胶组分中sbr的含量优选为10质量%以上、更优选为15质量%以上、进一步优选为20质量%以上、进一步优选为25质量%以上、进一步优选为30质量%以上、进一步优选为35质量%以上。另一方面,从抑制散热导致的耐久性改进的角度,该含量优选为85质量%以下、更优选为80质量%以下、进一步优选为75质量%以下、进一步优选为70质量%以下。此外,当构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物包含sbr时,从抑制散热导致的耐久性改进的角度,橡胶组分中sbr的含量优选为40质量%以下、更优选为30质量%以下、进一步优选为20质量%以下、进一步优选为10质量%以下,或者优选除胎面部之外的至少一个最外表面部件不包含sbr。注意,从确保阻尼和湿抓地性能的角度,该含量可以为1质量%以上、2质量%以上或5质量%以上。
[0055]
在100质量%的橡胶组分中,构成胎面部的橡胶组合物的sbr含量优选大于构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物的sbr含量。例如,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物的sbr含量(质量%)比构成胎面部的橡胶组合物的sbr含量(质量%)优选低10质量%以上、更优选低20质量%以上、进一步优选低30质量%以上,或者构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物完全不必包含sbr。
[0056]
(br)br没有特别限制,可以使用轮胎工业中常用的那些,例如顺式含量(顺式-1,4键含量)小于50%的br(低顺式br)、顺式含量为90%以上的br(高顺式br)、使用稀土元素系催化剂合成的稀土系丁二烯橡胶(稀土系br)、含有间同立构聚丁二烯晶体的br(含spb的br)、改性br(高顺式改性br、低顺式改性br)等。这些br可以单独使用或两种以上组合使用。
[0057]
作为稀土系br,可以使用轮胎工业中常用的那些。作为用于合成(聚合)稀土系br的稀土元素系催化剂,可以使用已知催化剂,实例包括例如镧系稀土元素化合物、有机铝化合物、铝氧烷、含卤素化合物和(如果需要)包含路易斯碱的催化剂。在这些中,从获得具有高顺式含量和低乙烯基含量的br的角度,稀土元素系催化剂优选为使用含钕化合物作为镧系稀土元素化合物的钕(nd)系催化剂。
[0058]
含spb的br的实例包括其中1,2-间同立构聚丁二烯晶体与br化学键合并分散的那些,但不包括其中晶体简单地分散在br中的那些。
[0059]
改性br的实例包括通过用锂引发剂聚合1,3-丁二烯然后添加锡化合物而获得并且其中改性br分子在其末端通过锡-碳键键合的那些(锡改性br)、在丁二烯橡胶的活性末端具有烷氧基硅烷缩合物的丁二烯橡胶(针对二氧化硅的改性丁二烯橡胶)等。
[0060]
从耐磨性的角度,br的重均分子量(mw)优选为300,000以上、更优选为350,000以上、进一步优选为400,000以上。此外,从交联均匀性等的角度,mw优选为2,000,000以下、更优选为1,000,000以下。此外,mw可以基于凝胶渗透色谱仪(gpc)(gpc-8000系列,东曹株式会社制造,检测器:差示折射计,色谱柱:tskgel supermaltpore hz-m,东曹株式会社制造)的测量值以标准聚苯乙烯的形式测得。
[0061]
作为br,例如可以使用从宇部兴产株式会社、住友化学株式会社、jsr株式会社、朗盛等商购的br。
[0062]
当构成胎面部的橡胶组合物包含br时,从耐磨性的角度,橡胶组分中br的含量优选为5质量%以上、更优选为10质量%以上、进一步优选为20质量%以上。此外,从湿抓地性能的角度,该含量优选为60质量%以下、更优选为50质量%以下、进一步优选为40质量%以下。此外,当构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物包含br时,从耐磨性的角度,橡胶组分中br的含量优选为2质量%以上、更优选为8质量%以上、进一步优选为15质量%以上。此外,从乘坐舒适性的角度,该含量优选为55质量%以下、更优选为45质量%以下、进一步优选为35质量%以下。
[0063]
在100质量%的橡胶组分中,构成胎面部的橡胶组合物的br含量优选等于或大于构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物的br含量。例如,在构成胎面部的橡胶组合物的br含量(质量%)在上述范围内的情况下,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物的br含量(质量%)与构成胎面部的橡胶组合物的br含量相同,或者比构成胎面部的橡胶组合物的br含量优选低3质量%以上、更优选低5质量%以上、进一步优选低10质量%以上。
[0064]
(其他橡胶组分)作为橡胶组分,除上述那些之外的橡胶组分可包含在不损害本公开效果的范围内,此类橡胶组分的实例可以包括非二烯系橡胶,例如氢化丁腈橡胶(hnbr)、丁基橡胶(iir)、乙烯丙烯橡胶、硅酮橡胶、氯化聚乙烯橡胶、氟橡胶(fkm)、丙烯酸橡胶(acm)、聚环氧氯丙烷(hydrin)橡胶等。
[0065]
(橡胶组分的芳香族乙烯基单元含量)对于构成胎面部的橡胶组分的每个单独橡胶组分,计算通过将橡胶组分中的质量分数与芳香族乙烯基单元含量(质量%)相乘而获得的值,将这些值相加的值定义为胎面部的橡胶组分中的芳香族乙烯基单元含量t
arm
(质量%)。类似地,对于构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组分的每个单独橡胶组分,计算通过将橡胶组分中的质量分数与芳香族乙烯基单元含量(质量%)相乘而获得的值,将这些值相加的值定义为除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组分中的芳香族乙烯基单元含量omm
arm
(质量%)。在本公开中,t
arm
大于omm
arm
。在本文中,在除胎面部之外的至少一个最外表面部件为多个(例如胎侧壁、胎翼和搭接部三角胶)的情况下,计算每个部件的omm
arm
(质量%)。
[0066]
例如,在除胎面部之外的至少一个最外表面部件为胎侧壁的情况下,对于构成胎侧壁的橡胶组分的每个单独橡胶组分,计算通过将橡胶组分中的质量分数与芳香族乙烯基单元含量(质量%)相乘而获得的值,将这些值相加的值定义为胎侧壁的橡胶组分中的芳香族乙烯基单元含量sw
arm
(质量%)。
[0067]
在除胎面部之外的至少一个最外表面部件为胎翼的情况下,对于构成胎翼的橡胶部件的每个单独橡胶组分,计算通过将橡胶组分中的质量分数与芳香族乙烯基单元含量(质量%)相乘而获得的值,将这些值相加的值定义为胎翼的橡胶组分中的芳香族乙烯基单元含量wg
arm
(质量%)。
[0068]
在除胎面部之外的至少一个最外表面部件为搭接部三角胶的情况下,对于构成搭接部三角胶的橡胶组分的每个单独橡胶组分,计算通过将橡胶组分中的质量分数与芳香族乙烯基单元含量(质量%)相乘而获得的值,将这些值相加的值定义为搭接部三角胶的橡胶组分中的芳香族乙烯基单元含量cl
arm
(质量%)。
[0069]
从本公开的效果的角度,t
arm
优选为15质量%以上、优选为20质量%以上、优选为25质量%以上、优选为30质量%以上、优选为33质量%以上。
[0070]
另一方面,omm
arm
小于t
arm
。在t
arm
取上述值的情况下,从本公开的效果的角度,omm
arm
比t
arm
优选低5质量%以上、更优选低10质量%以上、进一步优选低15质量%以上、进一步优选低20质量%以上、进一步优选低23质量%以上。
[0071]
此外,sw
arm
小于t
arm
。在t
arm
取上述值的情况下,从本公开的效果的角度,sw
arm
比t
arm
优选低5质量%以上、更优选低10质量%以上、进一步优选低15质量%以上、进一步优选低20质量%以上、进一步优选低23质量%以上。
[0072]
此外,wg
arm
小于t
arm
。在t
arm
取上述值的情况下,从本公开的效果的角度,wg
arm
比t
arm
优选低5质量%以上、更优选低10质量%以上、进一步优选低15质量%以上、进一步优选低20质量%以上、进一步优选低23质量%以上。
[0073]
此外,cl
arm
小于t
arm
。在t
arm
取上述值的情况下,从本公开的效果的角度,cl
arm
比t
arm
优选低5质量%以上、更优选低10质量%以上、进一步优选低15质量%以上、进一步优选低20质量%以上、进一步优选低23质量%以上。
[0074]
此外,尽管没有规定t
arm
、omm
arm
、sw
arm
、wg
arm
和cl
arm
中任一个的特定上限,但从本公开的效果的角度,它们各自对应于各自构成胎面部和胎侧壁、胎翼、搭接部三角胶等除胎面部之外的最外表面部件的每个橡胶组分所包含的芳香族乙烯基单元含量的加权平均值,自然存在上限,其取决于所选择的橡胶组分的类型和量。例如,关于t
arm
,此种上限为约50质量%或约45质量%或约40质量%。
[0075]
橡胶组分的芳香族乙烯基单元含量的值对应于橡胶组分中包含的每个橡胶组分的芳香族乙烯基单元含量的加权平均值,使得例如可通过使用更多的芳香族乙烯基单元含量值大的橡胶组分来增加该值,反之可通过使用更多的芳香族乙烯基单元含量值小的橡胶组分来降低该值。
[0076]
《填料》填料优选包含炭黑和二氧化硅。此外,填料可仅由炭黑和二氧化硅组成。
[0077]
(炭黑)炭黑没有特别限制,可以使用轮胎行业中常见的炭黑,例如可以合适地使用gpf、fef、haf、isaf、saf等;或者具体地,可以合适地使用n110、n115、n120、n125、n134、n135、n219、n220、n231、n234、n293、n299、n326、n330、n339、n343、n347、n351、n356、n358、n375、n539、n550、n582、n630、n642、n650、n660、n683、n754、n762、n765、n772、n774、n787、n907、n908、n990、n991等;除这些之外,还可以合适地使用内部合成产品等。这些炭黑可以单独使用或两种以上组合使用。
[0078]
从耐候性和补强性能的角度,构成胎面部的橡胶组合物中使用的炭黑的氮吸附比表面积(n2sa)优选为100m2/g以上、更优选为110m2/g以上、进一步优选为120m2/g以上。此外,从分散性、燃料效率、断裂性能和耐久性的角度,n2sa优选为250m2/g以下、更优选为200m2/g以下、进一步优选为180m2/g以下。另一方面,从耐候性和补强性能的角度,在构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物的情况下,n2sa优选为50m2/g以上、更优选为60m2/g以上、进一步优选为70m2/g以上。此外,从分散性、燃料效率、断裂性能和耐久性的角度,n2sa优选为150m2/g以下、更优选为120m2/g以下、进一步优选为100m2/g以下。此外,
本说明书中炭黑的n2sa为根据日本工业标准jis k 6217-2“橡胶用炭黑-基本特征-第2部分:比表面积的测定-氮吸附法-单点程序”的方法a测量的值。
[0079]
当构成胎面部的橡胶组合物包含炭黑时,从耐候性和补强性能的角度,相对于100质量份的橡胶组分,构成胎面部的橡胶组合物中的炭黑含量优选为1质量份以上、更优选为3质量份以上、进一步优选为5质量份以上。另一方面,从抑制散热导致的耐久性改进的角度,该含量优选为60质量份以下、更优选为50质量份以下、进一步优选为40质量份以下。此外,当构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物包含炭黑时,从耐候性和补强性能的角度,相对于100质量份的橡胶组分,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物中的炭黑含量优选为5质量份以上、更优选为10质量份以上、更优选为15质量份以上。另一方面,从抑制散热导致的耐久性改进的角度,该含量优选为150质量份以下、更优选为100质量份以下、进一步优选为80质量份以下。
[0080]
(二氧化硅)二氧化硅没有特别限制,例如可以使用轮胎工业中常见的二氧化硅,例如干法制备的二氧化硅(无水二氧化硅)、湿法制备的二氧化硅(含水二氧化硅)等。在这些中,优选湿法制备的含水二氧化硅,因为它具有许多硅烷醇基。这些二氧化硅可以单独使用或两种以上组合使用。
[0081]
从补强性能和确保阻尼的角度,二氧化硅的氮吸附比表面积(n2sa)优选为100m2/g以上、更优选为120m2/g以上、进一步优选为150m2/g以上、进一步优选为170m2/g以上。此外,从发热和加工性的角度,n2sa优选为350m2/g以下、更优选为300m2/g以下、进一步优选为250m2/g以下。此外,本说明书中二氧化硅的n2sa为根据astm d3037-93通过bet法测得的值。
[0082]
当构成胎面部的橡胶组合物包含二氧化硅时,从确保阻尼和湿抓地性能的角度,相对于100质量份的橡胶组分,构成胎面部的橡胶组合物中的二氧化硅含量优选为20质量份以上、更优选为30质量份以上、进一步优选为40质量份以上、进一步优选为50质量份以上、进一步优选为60质量份以上。另一方面,从降低橡胶组合物的比重和实现轻量化的角度,以及从由抑制散热导致的耐久性改进和确保由橡胶柔软度导致的乘坐舒适性的角度,该含量优选为150质量份以下、更优选为120质量份以下、进一步优选为100质量份以下。此外,当构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物包含二氧化硅时,从确保阻尼的角度,相对于100质量份的橡胶组分,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物中的二氧化硅含量为5质量份以上、10质量份以上或15质量份以上,或者构成至少一个最外表面部件的橡胶组合物不包含二氧化硅。另一方面,从降低橡胶组合物的比重和实现轻量化的角度,以及从由抑制散热导致的耐久性改进和确保由橡胶柔软度导致的乘坐舒适性的角度,该含量优选为120质量份以下、更优选为100质量份以下、进一步优选为80质量份以下。
[0083]
在100质量份的橡胶组分中,构成胎面部的橡胶组合物的二氧化硅含量优选等于或大于构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物的二氧化硅含量。例如,在构成胎面部的橡胶组合物的二氧化硅含量(质量份)在上述范围内的情况下,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物的二氧化硅含量(质量份)比构成胎面部的橡胶组合物的二氧化硅含量(重量%)优选低5质量份以上、更优选低10质量份以上、进一步优选低15质量份以上,或者即使在除胎面部之外的至少一个最外表面部件不包含二氧化硅
的情况下也没有问题。
[0084]
(其他填料)作为除二氧化硅和炭黑之外的填料,在不损害本公开效果的范围内可以合适地配混通常用于轮胎工业的那些填料,例如氢氧化铝、碳酸钙、氧化铝、粘土、滑石等。
[0085]
(填料含量)从补强性能和确保阻尼的角度,相对于100质量份的橡胶组分,填料的总含量优选为10质量份以上、更优选为20质量份以上、进一步优选为30质量份以上、进一步优选为40质量份以上、进一步优选为50质量份以上。此外,从耐久性改进的角度,填料的总含量优选为200质量份以下、更优选为150质量份以下、进一步优选为130质量份以下、进一步优选为100质量份以下、进一步优选为90质量份以下。
[0086]
在构成胎面部的橡胶组合物中,相对于100质量份的橡胶组分,填料的总含量首先优选为40质量份以上、更优选为50质量份以上、进一步优选为60质量份以上、进一步优选为70质量份以上、进一步优选为80质量份以上。此外,填料的总含量优选为200质量份以下、更优选为150质量份以下、进一步优选为130质量份以下、进一步优选为120质量份以下。
[0087]
在构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物中,相对于100质量份的橡胶组分,填料的总含量首先优选为10质量份以上、更优选为20质量份以上、进一步优选为30质量份以上、进一步优选为40质量份以上、进一步优选为50质量份以上。此外,填料的总含量优选为120质量份以下、更优选为100质量份以下、进一步优选为90质量份以下。
[0088]
在构成胎面部的橡胶组合物中,在100质量%的填料中,二氧化硅含量优选为50质量%以上、更优选为60质量%以上、进一步优选为70质量%以上、进一步优选为80质量%以上、进一步优选为83质量%以上、进一步优选为90质量%以上。此外,在构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物中,在100质量%的填料中,二氧化硅含量优选大于0质量%、更优选为50质量%以上、进一步优选为60质量%以上、进一步优选为70质量%以上、进一步优选为80质量%以上、进一步优选为83质量%以上、进一步优选为90质量%以上。
[0089]
此外,在填料仅由炭黑和二氧化硅组成的情况下,当填料的总含量以及炭黑和氧化硅中任一种的含量按照上述方法测得时,其另一种的含量自然也就测得。
[0090]
《硅烷偶联剂》二氧化硅优选与硅烷偶联剂组合使用。硅烷偶联剂没有特别限制,可以使用轮胎工业中常规与二氧化硅组合使用的任何硅烷偶联剂,例如,实例包括:具有如下巯基的硅烷偶联剂;具有硫醚基的硅烷偶联剂,例如双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物等;具有乙烯基的硅烷偶联剂,例如乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等;具有氨基的硅烷偶联剂,例如3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷等;缩水甘油氧基系硅烷偶联剂,例如γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷等;硝基系硅烷偶联剂,例如3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷等;氯系硅烷偶联剂,例如3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷等。在这些中,硅烷偶联剂优选包含具有硫醚基的硅烷偶联剂和/或具有巯基的硅烷偶联剂中的至少一种,优选包含具有硫醚基的硅烷偶联剂。硅烷偶联剂的实例可包括例如迈图高性能材料、赢创德固赛制造和/或
市售的那些。这些硅烷偶联剂可以单独使用或两种以上组合使用。
[0091]
具有巯基的硅烷偶联剂优选为下式(1)表示的化合物以及包含下式(2)表示的结合单元a和下式(3)表示的结合单元b的化合物中的至少一种:[化学式1]式中,r
101
、r
102
和r
103
各自独立地表示由c
1-12
烷基、c
1-12
烷氧基或-o-(r
111-o)z-r
112
(z个r
111
各自独立地表示c
1-30
二价烃基;r
112
表示c
1-30
烷基、c
2-30
烯基、c
6-30
芳基或c
7-30
芳烷基;z表示1至30的整数)表示的基团;r
104
表示c
1-6
亚烷基。[化学式2][化学式3]式中,x表示0以上的整数;y表示1以上的整数;r
201
表示可被氢原子、卤素原子、羟基或羧基取代的c
1-30
烷基、c
2-30
烯基或c
2-30
炔基;r
202
表示c
1-30
亚烷基、c
2-30
亚烯基或c
2-30
亚炔基;其中,r
201
和r
202
可形成环结构。
[0092]
由式(1)表示的化合物的实例包括例如3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三
乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧硅烷和由下式(4)表示的化合物。例如,这些硅烷偶联剂的实例包括由赢创德固赛等制造的那些。这些硅烷偶联剂可以单独使用或两种以上组合使用。[化学式4]
[0093]
例如,包含式(2)所示的结合单元a和式(3)所示结合单元b的化合物的实例包括由迈图高性能材料等制造的那些。它们可以单独使用或两种以上组合使用。
[0094]
当构成胎面部的橡胶组合物包含硅烷偶联剂时,从提高二氧化硅的分散性的角度,相对于100质量份的二氧化硅,在构成胎面部的橡胶组合物中的硅烷偶联剂的含量优选为1.0质量份以上、更优选为3.0质量份以上、进一步优选为5.0质量份以上。此外,从降低耐磨性的角度,该含量优选为30质量份以下、更优选为20质量份以下、进一步优选为15质量份以下。此外,当构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物包含硅烷偶联剂时,相对于100质量份二氧化硅,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物中的硅烷偶联剂的含量优选为1.0质量份以上、更优选为3.0质量份以上、更优选为5.0质量份以上。此外,从防止耐磨性劣化的角度,该含量优选为30质量份以下、更优选为20质量份以下、进一步优选为15质量份以下。
[0095]
《含芳香环树脂》在本公开中,含芳香环树脂通常包括其中包含芳香环的单体被聚合的树脂。含芳香环树脂的具体实例包括芳香族乙烯基树脂、c9系石油树脂、c5-c9系石油树脂、萜烯酚醛树脂、酚醛系树脂等。这些含芳香环树脂可以单独使用或两种以上组合使用。
[0096]
(芳香族乙烯基树脂)芳香族乙烯基树脂为使用芳香族乙烯基系单体(例如苯乙烯)作为构成单体的聚合物,实例包括其中芳香族乙烯基单体作为主要组分(50质量%以上或超过50质量%、优选60质量%以上)被聚合的聚合物等。具体地,芳香族乙烯基树脂的实例包括苯乙烯基单体(苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对苯基苯乙烯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯和对氯苯乙烯等)各自单独聚合的均聚物、两种以上苯乙烯系单体共聚的共聚物,以及其中苯乙烯基单体进一步与另一种可与其共聚的单体组合以使苯乙烯系单体和另一种单体的组合共聚的那些。作为其他单体,实例包括:丙烯腈类,例如丙烯腈、甲基丙烯腈等;不饱和碳酸类,例如丙烯酸、甲基丙烯酸等;不饱和碳酸酯类,例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯等;二烯类,例如氯丁二烯、丁二烯-异戊二烯等;烯烃类,例如1-丁烯、1-戊烯;α,β-不饱和碳酸,例如无水马来酸等或其酸酐等。芳香族乙烯基系树脂可以单独使用或两种以上组合使用。
[0097]
作为芳香族乙烯基系树脂,优选α-甲基苯乙烯或苯乙烯的均聚物、或α-甲基苯乙烯和苯乙烯的共聚物,更优选α-甲基苯乙烯和苯乙烯的共聚物。作为芳香族乙烯基树脂,例如可以合适地使用诸如亚利桑那化学公司等那些制造的商品等。
[0098]
(c9系石油树脂)
c9系石油树脂指通过石油精炼所得c9馏分被聚合的树脂以及其氢化或改性而获得的那些。c9馏分的实例包括例如相当于8至10个碳原子的石油馏分,例如乙烯基甲苯、烷基苯乙烯、茚、甲基茚等。c9系石油树脂的具体实例包括例如香豆酮茚树脂、香豆酮树脂和茚树脂。c9系石油树脂可以单独使用或两种以上组合使用。
[0099]
香豆酮茚树脂系指包含香豆酮和茚作为构成树脂骨架(主链)的主要单体组分的树脂,骨架中包含的除香豆酮和茚之外的单体组分的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基茚、乙烯基甲苯等。香豆酮树脂指包含香豆酮作为构成树脂骨架(主链)的主要单体组分的树脂。茚树脂指包含茚作为构成树脂骨架(主链)的主要单体组分的树脂。
[0100]
(c5-c9系石油树脂)c5-c9系石油树脂指通过将石油精炼所得c5馏分和c9馏分共聚而获得的树脂,以及通过其氢化或改性而获得的那些。c5馏分的实例包括例如相当于4至5个碳原子的石油馏分,例如环戊二烯、戊烯、戊二烯、异戊二烯等。c9馏分的实例包括前文描述的那些。作为c5-c9系石油树脂,例如可以合适地使用淄博鲁华泓锦新材料有限公司、上海齐隆化工有限公司、东曹株式会社等市售的产品。c5-c9系石油树脂可以单独使用或两种以上组合使用。
[0101]
(萜烯酚醛树脂)萜烯酚醛树脂指通过使萜烯化合物和芳香族化合物共聚而获得的树脂以及通过其氢化而获得的那些。在本文中,萜烯化合物的实例包括例如α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯、二戊烯等,芳香族化合物的实例包括例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基甲苯等。萜烯酚醛树脂可以单独使用或两种以上组合使用。
[0102]
(酚醛系树脂)酚醛系树脂是其结构中包含苯酚骨架的树脂,实例包括例如苯酚甲醛树脂、烷基苯酚甲醛树脂、烷基苯酚乙炔树脂、油改性苯酚甲醛树脂等。酚醛系树脂可以单独使用或两种以上组合使用。
[0103]
(含芳香环树脂的含量)从本公开的效果的角度,相对于100质量份的橡胶组分,构成胎面部的橡胶组合物中的含芳香环树脂的含量优选为1质量份以上、更优选为2质量份以上、进一步优选为3质量份以上、进一步优选为4质量份以上、进一步优选为5质量份以上、进一步优选为6质量份以上。另一方面,从类似角度,该含量优选为45质量份以下、更优选为44质量份以下、进一步优选为43质量份以下、进一步优选为42质量份以下、更优选为41质量份以下、更优选为40质量份以下。此外,从本公开的效果的角度,相对于100质量份的橡胶组分,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物中的含芳香环树脂的含量可以为1质量份以上,可以为2质量份以上、可以为3质量份以上或可以为0质量份。另一方面,从本公开的效果的角度,该含量优选为10质量份以下、更优选为6质量份以下、进一步优选为4质量份以下。
[0104]
构成胎面部的橡胶组合物优选包含如上所述含量的含芳香环树脂,并且构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物包含的上述含芳香环树脂比构成胎面部的橡胶组合物优选低2质量份以上、更优选低4质量份以上、更优选低6质量份以上。或者,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物完全不必包含含芳香环树脂。
[0105]
(其他树脂)根据本公开的橡胶组合物还可以在不损害本公开效果的范围内包含除上述树脂
之外的树脂。树脂的实例包括例如轮胎工业中常用的聚萜烯系树脂和松香系树脂。这些树脂可以单独使用或两种以上组合使用。
[0106]
(聚萜烯系树脂)聚萜烯系树脂的实例包括由选自萜烯原料(例如α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯、二戊烯等)中的至少一种构成的那些以及通过进一步氢化它们而获得的那些。聚萜烯系树脂可以单独使用或两种以上组合使用。
[0107]
(松香系树脂)松香系树脂是以松香酸为主要成分的树脂,松香酸通过加工松香而获得。松香系树脂的实例包括:天然生产的松香树脂(聚合松香),例如树胶松香、木松香、妥尔油松香等,天然生产的树脂具有树脂酸(例如枞酸、新枞酸、长叶松酸、左旋海松酸、海松酸、异海松酸、二氢枞酸等)作为主要成分;氢化松香树脂;改性松香树脂(例如用不饱和碳酸改性的松香树脂、松香改性酚醛树脂等);松香酯,例如松香甘油酯、用不饱和碳酸改性的松香酯等;通过使松香树脂歧化而获得的歧化松香树脂等。松香系石油树脂可以单独使用或两种以上组合使用。
[0108]
《其他配混剂》除上述组分之外,根据本公开的橡胶组合物可以合适地包含轮胎工业中通常使用的配混剂,例如,油、蜡、抗氧化剂、硬脂酸、氧化锌、无机钾盐、硫化剂(例如硫)、硫化促进剂等。
[0109]
(油)油的实例包括例如操作油、植物油脂、动物油脂等。操作油的实例包括石蜡系操作油、环烷系操作油和芳香系操作油等。此外,作为环境措施,可以使用多环芳香化合物(pca)含量低的操作油。pca含量低的操作油的实例包括:经处理的馏出物芳香提取物(tdae),其为被再萃取的芳香系操作油;芳香族替代油,其为沥青和环烷油的混合油;温和萃取溶剂化物(mes);重质环烷油等。
[0110]
当构成胎面部的橡胶组合物包含油时,从加工性的角度,相对于100质量份的橡胶组分,构成胎面部的橡胶组合物中的油含量优选为1质量份以上、更优选为5质量份以上、进一步优选为10质量份以上。另一方面,从燃料效率和耐久性的角度,该含量优选为50质量份以下、更优选为45质量份以下、进一步优选为40质量份以下。此外,当构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物包含油时,从加工性的角度,相对于100质量份的橡胶组分,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物中的油含量优选为1质量份以上、更优选为2质量份以上、进一步优选为3质量份以上。另一方面,从燃料效率和耐久性的角度,该含量优选为20质量份以下、更优选为15质量份以下、进一步优选为10质量份以下。此外,在本说明书中,油的含量还包括充油橡胶中所含的油量。
[0111]
(蜡)当橡胶组合物包含蜡时,从橡胶的耐候性的角度,相对于100质量份的橡胶组分,蜡的含量优选为0.5质量份以上、更优选为1质量份以上。此外,从防止因喷霜导致轮胎变白的角度,该含量优选为10质量份以下、更优选为5质量份以下。
[0112]
(抗氧化剂)抗氧化剂没有特别限制,实例包括例如各个胺系抗氧化剂、喹啉系抗氧化剂、醌系
抗氧化剂、苯酚系抗氧化剂和咪唑系化合物,以及氨基甲酸酯金属盐。
[0113]
当橡胶组合物包含抗氧化剂时,从橡胶的抗臭氧龟裂性的角度,相对于100质量份的橡胶组分,抗氧化剂的含量优选为0.5质量份以上、更优选为1质量份以上。此外,从耐磨性和湿抓地性能的角度,该含量优选为10质量份以下、更优选为5质量份以下。
[0114]
(硬脂酸)作为硬脂酸,可以合适地使用轮胎工业中使用的任何硬脂酸。
[0115]
(氧化锌)作为氧化锌,可以合适地使用轮胎工业中使用的任何氧化锌。
[0116]
(无机钾盐)无机钾盐可用于改进挤出加工性。无机钾盐的实例包括例如碳酸钾、碳酸氢钾、四硼酸钾等。在这些中,优选四硼酸钾。无机钾盐可以单独使用或两种以上组合使用。
[0117]
(硫化剂)作为硫化剂,合适地使用硫。作为硫,可以使用粉末硫、油处理硫、沉淀硫、胶体硫、不溶性硫、高度分散性硫等。
[0118]
当构成胎面部的橡胶组合物包含硫作为硫化剂时,从确保充分硫化反应的角度,相对于100质量份的橡胶组分,构成胎面部的橡胶组合物中的硫含量优选为0.5质量份以上、更优选为0.8质量份以上、进一步优选为1.0质量份以上。另一方面,从防止劣化的角度,该含量优选为6.0质量份以下、更优选为5.0质量份以下、进一步优选为4.0质量份以下。此外,当构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物包含硫作为硫化剂时,相对于100质量份的橡胶组分,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物中的硫含量优选为0.5质量份以上、更优选为0.8质量份以上、更优选为1.2质量份以上。另一方面,从防止劣化的角度,该含量优选为7.0质量份以下、更优选为6.0质量份以下、进一步优选为5.0质量份以下。
[0119]
例如,除硫之外的硫化剂的实例包括:含硫原子的有机交联剂,例如烷基酚-氯化硫缩合物、1,6-六亚甲基-二硫代硫酸钠脱水物、1,6-双(n,n
′‑
二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)己烷等;有机过氧化物,例如过氧化二异丙苯等。作为这些除硫之外的硫化剂,可以使用田冈化学株式会社、富莱克斯、朗盛等制造的硫化剂。
[0120]
(硫化促进剂)硫化促进剂没有特别限制。例如,硫化促进剂的实例包括次磺酰胺系硫化促进剂、噻唑系硫化促进剂、秋兰姆系硫化促进剂、硫脲系硫化促进剂、胍系硫化促进剂、二硫代氨基甲酸系硫化促进剂、醛胺或醛氨系硫化促进剂、咪唑啉系硫化促进剂和黄原酸酯系硫化促进剂。在这些中,从更合适地获得所需效果的角度,优选次磺酰胺系硫化促进剂和胍系硫化促进剂,更优选组合使用二者。
[0121]
例如,次磺酰胺系硫化促进剂的实例包括n-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(cbs)、n-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(tbbs)、n-氧乙烯基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、n,n
′‑
二异丙基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、n,n-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺等。噻唑系硫化促进剂的实例包括2-巯基苯并噻唑、二苯并噻唑基二硫化物等。秋兰姆系硫化促进剂的实例包括四甲基秋兰姆单硫化物、四甲基秋兰姆二硫化物、四苄基秋兰姆二硫化物(tbztd)等。胍系硫化促进剂的实例包括1,3-二苯基胍(dpg)、二邻甲苯基胍、邻甲苯基双胍等。这些
硫化促进剂可以单独使用或两种以上组合使用。例如,优选组合的实例包括tbbs和dpg。
[0122]
当构成胎面部的橡胶组合物包含硫化促进剂时,相对于100质量份的橡胶组分,构成胎面部的橡胶组合物中的硫化促进剂的含量优选为1质量份以上、更优选为2质量份以上。另一方面,该含量优选为8质量份以下、更优选为7质量份以下、进一步优选为6质量份以下。此外,当构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物包含硫化促进剂时,相对于100质量份的橡胶组分,构成除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物中的硫化促进剂的含量优选为0.5质量份以上、更优选为1质量份以上、更优选为1.5质量份以上。另一方面,该含量优选为6质量份以下、更优选为5质量份以下、进一步优选为4质量份以下。当硫化促进剂的含量在上述范围内时,趋向于确保断裂强度和伸长率。
[0123]
《橡胶组合物》橡胶组合物可通过已知方法来制造。例如,它可通过使用橡胶捏合设备(例如开放式辊轧机、封闭式捏合机(班伯里密炼机、捏合机等)等)捏合上述各成分来制造。
[0124]
例如,捏合步骤包括:基础捏合步骤,捏合配混剂和添加剂(除硫化剂和硫化促进剂之外);以及最终捏合(f捏合)步骤,向基础捏合步骤中获得的捏合产物中添加硫化剂和硫化促进剂并对它们进行捏合。此外,如果需要,基础捏合步骤可分为多个步骤。捏合条件没有特别限制,例如,实例包括如下方法:在基础捏合步骤中,在150至170℃排出温度下捏合1至10分钟;在最终捏合步骤中,在70至110℃温度下捏合1至5分钟。
[0125]
《轮胎》本公开的轮胎包括胎面和除胎面部之外的至少一个最外表面部件,胎面部和除胎面部之外的至少一个最外表面部件由上述橡胶组合物组成,可用于乘用车用轮胎、卡车/公共汽车用轮胎、泄气保用轮胎、摩托车用轮胎等。此外,它还可用于夏季轮胎、冬季轮胎和全季节轮胎。
[0126]
本公开的轮胎可通过常规方法制造。例如,轮胎可以如下制造:由上述获得的未硫化橡胶组合物将胎面用橡胶组合物挤出成胎面形状,将用于所述除胎面部之外的至少一个最外表面部件的橡胶组合物挤出成至少一个最外表面部件的形状,在轮胎成型机上将它们与其他轮胎部件连接在一起,通过常规方法将它们成型以形成未硫化轮胎,然后在硫化机中对未硫化轮胎进行加热加压。硫化条件没有特别限制,例如,实例包括在150至200℃下硫化10至30分钟的方法。实施例
[0127]
尽管将基于以下实施例来描述本公开,但本公开不限于这些实施例。
[0128]
《各种化学品》实施例和比较例中使用的各种化学品如下所示:nr:tsr20sbr1:在下述制造例1中制造的改性溶液聚合sbr(苯乙烯含量:30质量%,乙烯基键合量:52mol%,mw:250,000,非充油产品)sbr2:tufdene 4850(非改性s-sbr,苯乙烯含量:40质量%,乙烯基含量:46mol%,mw:350,000,包含50质量份的油成分(相对于100质量份的橡胶固体含量)),旭化成株式会社制造多组分聚合物1:在下述制造例2中制造的氢化sbr
多组分聚合物2:在下述制造例3中制造的改性氢化sbr多组分聚合物3:dynaron(注册商标)2324p(氢化sbr),jsr株式会社制造多组分聚合物4:tuftec(注册商标)p1083(sebs),旭化成株式会社制造br:ubepol br(注册商标)150b(乙烯基键合量:1.5mol%,顺式1,4-含量:97%质量%,mw:440,000),宇部兴产株式会社制造炭黑1:show black n110(n2sa:142m2/g),卡博特(日本)公司制造炭黑2:show black n330(n2sa:79m2/g),卡博特(日本)公司制造二氧化硅:ultrasil(注册商标)vn3(n2sa:175m2/g),赢创德固赛制造硅烷偶联剂:si69(双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物),赢创德固赛制造油:nh-70s(芳香系油),出光兴产株式会社制造含芳香环树脂:sylvatraxx 4401(α-甲基苯乙烯和苯乙烯的共聚物,软化点:85℃),亚利桑那化学公司制造蜡:ozoace 0355,日本精蜡株式会社制造抗氧化剂:antigen 6c(n-(1,3-二甲基丁基)-n
’‑
苯基-对苯二胺),住友化学株式会社制造硬脂酸:硬脂酸“tsubaki”,日油株式会社制造氧化锌:“ginrei r”,东邦亚铅株式会社制造无机钾盐:四硼酸钾四水合物(k2b4o7·
4h2o),米山药品工业株式会社制造硫:hk-200-5(含5%油的粉末硫),细井化学工业株式会社制造硫化促进剂1:nocceler ns-g(n-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(tbbs)),大内新兴化学工业株式会社制造硫化促进剂2:nocceler d(1,3-二苯基胍(dpg)),大内新兴化学工业株式会社制造
[0129]
(制造例1)sbr1的制造将环己烷、四氢呋喃、苯乙烯和1,3-丁二烯装入氮替代高压釜反应器。将反应器内容物的温度调节至20℃,然后加入正丁基锂以引发聚合。聚合在绝热条件下进行,温度达到最高温度85℃。当聚合转化率达到99%时,加入1,3-丁二烯,进一步聚合5分钟后,加入n,n-双(三甲基甲硅烷基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷作为改性剂进行反应。聚合反应完成后,加入2,6-二叔丁基对甲酚。接着,通过汽提除去溶剂,通过加热辊进行干燥,将温度调节至110℃,得到sbr1。
[0130]
(制造例2)氢化sbr的制造将2000ml正己烷、68g苯乙烯、132g丁二烯、2.5g thf和0.45mmol正丁基锂装入氮气充分替代的耐热反应容器中,然后在50℃下搅拌5小时以引发聚合反应。接着,在0.4mpa表压下供应氢气的同时搅拌反应溶液20分钟,以使未反应的聚合物末端锂与氢气反应生成氢化锂。使用主要由二氯二茂钛组成的催化剂,在0.7mpa表压的氢气供应压力和90℃的反应温度下进行氢化。一旦吸收氢的累积量达到与目标氢化速率相对应的量,将反应温度调至室温,将氢气压力恢复至常压,然后将反应溶液从反应容器中抽出并在搅拌下引入水中。
通过汽提除去溶剂,得到多组分聚合物1(氢化sbr)。
[0131]
(制造例3)改性氢化sbr的制造进行如在制造例2中的处理,得到多组分聚合物2(改性氢化sbr),不同之处在于:在聚合反应后和氢化过程之前,向反应容器中加入0.15mol n,n-双(三甲基甲硅烷基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷(改性剂),然后在0℃下搅拌1小时,在氢化过程中调整吸收氢的累积量以得到目标氢化率。
[0132]
多组分聚合物的特性如下表1所示:
[0133]
[表1]
[0134]
《实施例和比较例》根据表1,对于胎面部(trd)和胎侧壁(sw)的各配混配方,使用1.7l封闭式班伯里密炼机,将除硫和硫化促进剂之外的化学品捏合5分钟,直至排出温度达到150至160℃,得到捏合产物,然后使用双螺杆开放式辊轧机,将硫和硫化促进剂添加到各所得捏合产物中,将混合物捏合4分钟直至温度达到105℃,得到相应的未硫化橡胶组合物。
[0135]
将由胎面部的配混配方得到的未硫化橡胶组合物挤出成胎面形状,将由胎侧壁的配混配方得到的未硫化橡胶组合物挤出成胎侧壁形状,将它们与其他轮胎部件连接在一起,生产未硫化轮胎。未硫化轮胎在170℃下加压硫化12分钟,生产测试轮胎(195/65r1591v)。
[0136]
(抗裂性)将每个测试轮胎装配到jis标准轮辋15
×
6jj,填充标准气压,负载对应于该气压的最大载荷(根据jatma year book中气压-额定载荷对应表),使其以80km/h的速度在滚筒上行驶,测定在胎面、胎侧壁和胎面与胎侧壁之间的界面处各自发生可通过目视检查确认的损伤的行驶距离。将比较例1的行驶距离设置为100,将胎面、胎侧壁和胎面与胎侧壁之间的界面处各自用指数表示。指数越大,抗裂性越好。
[0138]
根据上述结果,对于本公开的轮胎,抗裂性明显得到改进。
[0139]
附图标记列表
1 轮胎2 胎面部3 胎侧壁4 搭接部5 胎圈芯6 胎圈三角胶7 缓冲层8 轮辋9 胎翼10 搭接部三角胶
再多了解一些

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