一种含有轴手性和膦中心手性化合物及其制备方法

技术特征：
1.一种含有轴手性和膦中心手性化合物，其特征在于，所述含有轴手性和膦中心手性化合物的结构式为：其中，r为h、烷基、芳基、或带有官能团的烷基；r1和r2分别为烷基；x为s或bh3；r3为含取代基团的芳基或烯基。2.根据权利要求1所述的含有轴手性和膦中心手性化合物，其中，r1和r2为甲基、乙基、异丙基、叔丁基或环己基；优选地，r3的结构式为：3.一种含有轴手性和膦中心手性化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：(1)将碱、催化剂、手性亚磷酰胺配体、添加剂、季鏻盐、硼酸和溶剂混合反应；(2)加入硫或硼烷二甲硫醚，在惰性气体保护下混合反应；(3)过滤、浓缩、柱层析得到含有轴手性和膦中心手性化合物；其中，反应路线如下：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其中，在步骤(1)中，混合反应的优选条件包括温度为38-42℃；和/或时间为35-37h；优选地，在步骤(2)中，混合反应的条件包括温度为24-26℃；和/或时间为110-130min。5.根据权利要求3所述的制备方法，其中，季鏻盐中r为h、烷基、芳基或带有官能团的烷基；r1和r2分别为烷基；优选地，r1和r2分别为甲基、乙基、异丙基、叔丁基或环己基。6.根据权利要求3所述的制备方法，其中，硼酸为包含取代基的芳基硼酸或烯基硼酸。7.根据权利要求3所述的制备方法，其中，催化剂为烯丙基氯化钯二聚体、肉桂基氯化钯二聚体、醋酸钯、三氟乙酸钯、氯化钯、pd(dba)2或pd2(dba)3中的一种。8.根据权利要求3所述的制备方法，其中，碱为碳酸盐或磷酸盐；优选地，碱为碳酸铯、碳酸钾或磷酸钾；优选地，添加剂为氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜或氧化亚铜中的一种。优选地，溶剂为2-甲基四氢呋喃、thf、dme、乙醚或叔丁醇甲醚中的一种。9.根据权利要求3所述的制备方法，其中，手性亚磷酰胺配体的结构式为：其中，r4为异丙基或环己基。10.根据权利要求3所述的制备方法，其中，各原料按以下配比混合：季鏻盐：硼酸：催化剂：手性亚磷酰胺配体：添加剂：碱：溶剂＝1毫摩尔:0.1～10毫摩尔:0.01～1毫摩尔:0.01～1毫摩尔:0.1～5毫摩尔:0.1～5毫摩尔:0-100毫升。

技术总结
本发明公开了一种含有轴手性和膦中心手性化合物及其制备方法，所述制备方法包括：将碱、催化剂、手性亚磷酰胺配体、添加剂、季鏻盐、硼酸和溶剂混合反应；在惰性气体保护下反应结束后，加入硫或硼烷二甲硫醚，常温下惰性气体保护继续反应；过滤、浓缩、柱层析得到含有轴手性和膦中心手性化合物；本方法采用季鏻盐、芳基/烯基硼酸为原料，以钯和手性亚磷酰胺配体为催化体系，在温和的条件下以较高的产率和对映选择性得到P-中心手性膦化合物，实现了碳膦键的不对称反应。键的不对称反应。键的不对称反应。


技术研发人员：李乾坤 俞杰 庞良智 孙麒麟 黄湛
受保护的技术使用者：安徽农业大学
技术研发日：2022.10.05
技术公布日：2022/12/16