一种口腔护理组合物及漱口水的制作方法

1.本发明涉及口腔护理技术领域，尤其涉及一种口腔护理组合物及漱口水。


背景技术：

2.口气又称口臭，指呼吸或张口时散发出异味的一种症状。口臭在成年人中相当普遍，流行病学调查显示口臭的发病率较高，在日本30岁以上成人中有24％自诉有口臭症状；在美国，92％的牙科医生遇到过因口臭而求治的病人，将近50％的牙科医生每周都会遇到6个以上口臭的病人。
3.目前，被普遍报道的用于改善口臭的功效物质主要为广谱抗菌剂，如洗必泰、西吡氯铵、三氯羟苯醚等。但是，长期使用这些广谱抗菌剂容易造成口腔细菌产生耐药性及其他副作用，如长期使用洗必泰可使牙齿和粘膜着色，含漱后有过性味觉改变等。除广谱抗菌剂外，使用的较多的还有精油、氧化剂、金属离子等。精油对产口气细菌具有较好的抑制作用，但是其在口腔护理产品中稳定性较差，不容易长期稳定保存。氧化剂主要有二氧化氯和双氧水，其可通过直接氧化挥发性硫化物(vscs)使之成为无味的产物而抑制口臭，但是氧化剂对口腔黏膜具有刺激作用，口腔敏感人群使用后会造成不良反应。
4.金属离子是近年来越来越受到研究者关注的功效物质，其对口腔细菌具有一定程度的抑制作用。在众多金属离子中，锌的分子量较小，活性小，少有牙齿着色，金属味较轻，作用效果较理想，因而具有很好的应用前景。锌离子抑制口臭的机理如下：其一，zn
2
可与硫产生亲和力，氧化vscs或可产生vscs物质中的巯基，使之成为非挥发性产物。锌离子可通过与新分泌唾液中的ca
2
进行离子置换，与羧基、磷酸根等物质结合，得以在口腔内长久滞留，获得缓慢持久的释放，从而持续性的发挥其抑制vscs的作用。其二，zn
2
可氧化糖酵解酶中的巯基，以此降低菌斑中细菌的代谢活性，达到抑制菌斑的效果。但含zn
2
的漱口水，易发生水解，以及易对表面活性剂胶束造成影响，经过长时间放置，易发生浑浊、沉淀等不稳定现象。因此，需要对现有的口臭产品进行改进，在达到改善口臭目的的同时使产品口感和稳定性提高。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于提供一种口腔护理组合物及漱口水，所述口腔护理组合物提高了含锌洁齿剂的稳定性，掩盖锌盐的不良口感，具有清新口气、预防或减少牙菌斑生成的效果。
6.为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
7.本发明提供了一种口腔护理组合物，包括以下组分：锌离子源、由乙烯基烷基醚和马来酸酐形成的共聚物和对羟基烷基苯酮类化合物；所述锌离子源、由乙烯基烷基醚和马来酸酐形成的共聚物和对羟基烷基苯酮类化合物的重量比例为0.01～2:1～10:0.1～5。
8.进一步地，所述锌离子源为柠檬酸锌、氯化锌、硫酸锌、磷酸锌、硝酸锌、葡萄糖酸锌和pca锌中的一种或几种。
9.进一步地，所述乙烯基烷基醚为乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、乙烯基环已醚、乙烯基乙二醇醚、乙烯基二乙二醇醚、4-羟丁基乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、二乙烯基-1,4-丁二醚、2-乙基己基乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、乙烯基十二烷基醚、乙烯基正辛醚中的一种或几种。
10.进一步地，所述对羟基烷基苯酮类化合物为对羟基苯乙酮、对羟基苯乙基甲基甲酮、对羟基苯已酮、对羟基苯甲酸乙酮、对羟基苯丁酮中的一种或几种。
11.进一步地，所述口腔护理组合物中还包括载体，所述载体为水、非离子表面活性剂、保湿剂、甜味剂、柠檬酸、增溶剂、香精和摩擦剂中的一种或几种。
12.进一步地，所述口腔护理组合物的产品形式为牙膏、漱口水或口腔喷雾。
13.本发明还提供了一种漱口水，包括以下重量份的组分：所述口腔护理组合物1～5份、甘油1～10份、丙二醇1～10份、三氯半乳糖0.01～0.1份、泊洛沙姆0.1～5份、peg-40氢化蓖麻油0.1～2份、香精0.01～0.5份、柠檬酸0.005～0.100份、水70～90份。
14.相比于现有技术，本发明的有益效果为：
15.本发明利用锌离子源、由乙烯基烷基醚和马来酸酐形成的共聚物和对羟基烷基苯酮类化合物的相互作用，通过乙烯基烷基醚和马来酸酐形成的共聚物与表面活性剂的使用，可提高锌盐的稳定性以及改善含锌离子带来的口腔涩感，另外，马来酸基团分子量高，致使每个单体产生了大量的粘附点，因此具有强效的生物粘附性，其将络合的活性成分对羟基烷基苯酮类化合物粘附在口腔粘膜表面，逐渐释放活性成分，达到改善口臭的目的。
16.本发明所述口腔护理组合物在低温(-18℃)、室温(25℃)和高温(50℃)下不浑浊、不析出，提高了含锌洁齿剂的稳定性。还具有去除口腔异味、清新口气、预防或减少牙菌斑生成的效果，提供口腔卫生环境，继而避免牙龈发炎情况的发生及减缓牙龈发炎程度，最终可以改善口腔的健康状况。
17.本发明所述口腔护理组合物可以掩盖锌盐的不良口感，起到降低或改善因锌盐带来的咸涩感或苦涩感，使产品口感良好。
具体实施方式
18.本发明提供了一种口腔护理组合物，包括以下组分：锌离子源、由乙烯基烷基醚和马来酸酐形成的共聚物和对羟基烷基苯酮类化合物。
19.在本发明中，所述锌离子源、由乙烯基烷基醚和马来酸酐形成的共聚物和对羟基烷基苯酮类化合物的重量比例为0.01～1:0.5～5:0.1～1，优选为0.05～0.5:1～4:0.3～0.7，进一步优选为0.1～0.3:2～3:0.4～0.6。
20.在本发明中，制备所述口腔护理组合物包括锌离子源，所述锌离子源为柠檬酸锌、氯化锌、硫酸锌、磷酸锌、硝酸锌、葡萄糖酸锌和pca锌中的一种或几种，优选为柠檬酸锌、氯化锌、硝酸锌和葡萄糖酸锌，进一步优选为氯化锌和柠檬酸锌。
21.在本发明中，制备所述口腔护理组合物包括乙烯基烷基醚和马来酸酐形成的共聚物，所述乙烯基烷基醚为乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、乙烯基环已醚、乙烯基乙二醇醚、乙烯基二乙二醇醚、4-羟丁基乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、二乙烯基-1,4-丁二醚、2-乙基己基乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、乙烯基十二烷基醚、乙烯基正辛醚中的一种或几种，优选为乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、乙烯基环已醚、乙烯基二乙二醇醚、4-羟丁基乙烯基醚和2-乙
基己基乙烯基醚，进一步优选为乙烯基甲醚、乙烯基乙醚和4-羟丁基乙烯基醚。
22.在本发明中，制备所述口腔护理组合物包括乙烯基烷基醚和马来酸酐形成的共聚物，所述共聚物为乙烯基甲醚-马来酸酐共聚物、乙烯基乙醚-马来酸酐共聚物、乙烯基环已醚-马来酸酐共聚物、乙烯基乙二醇醚-马来酸酐共聚物、乙烯基二乙二醇醚-马来酸酐共聚物、4-羟丁基乙烯基醚-马来酸酐共聚物、二乙二醇二乙烯基醚-马来酸酐共聚物、二乙烯基-1,4-丁二醚-马来酸酐共聚物、2-乙基己基乙烯基醚-马来酸酐共聚物、三乙二醇二乙烯基醚-马来酸酐共聚物、乙烯基十二烷基醚-马来酸酐共聚物、乙烯基正辛醚-马来酸酐共聚物中的一种或几种，优选为乙烯基甲醚-马来酸酐共聚物、乙烯基乙醚-马来酸酐共聚物、乙烯基环已醚-马来酸酐共聚物、乙烯基二乙二醇醚-马来酸酐共聚物、4-羟丁基乙烯基醚-马来酸酐共聚物和2-乙基己基乙烯基醚-马来酸酐共聚物，进一步优选为乙烯基甲醚-马来酸酐共聚物、乙烯基乙醚-马来酸酐共聚物和4-羟丁基乙烯基醚-马来酸酐共聚物。
23.在本发明中，制备所述口腔护理组合物包括对羟基烷基苯酮类化合物，所述对羟基烷基苯酮类化合物为对羟基苯乙酮、对羟基苯乙基甲基甲酮、对羟基苯已酮、对羟基苯甲酸乙酮、对羟基苯丁酮中的一种或几种，优选为对羟基苯乙酮、对羟基苯乙基甲基甲酮和对羟基苯甲酸乙酮，进一步优选为对羟基苯乙基甲基甲酮和对羟基苯丁酮。
24.在本发明中，所述口腔护理组合物中还包括载体，所述载体为水、非离子表面活性剂、保湿剂、甜味剂、柠檬酸、增溶剂、香精和摩擦剂中的一种或几种，优选为水、保湿剂、甜味剂、柠檬酸、增溶剂和香精。
25.在本发明中，所述口腔护理组合物的产品形式为牙膏、漱口水或口腔喷雾。
26.本发明还提供了一种漱口水，包括以下重量份的组分：所述口腔护理组合物1～5份、甘油1～10份、丙二醇1～10份、三氯半乳糖0.01～0.1份、泊洛沙姆0.1～5份、peg-40氢化蓖麻油0.1～2份、香精0.01～0.5份、柠檬酸0.005～0.100份、水70～90份。
27.在本发明中，按重量份数计，制备所述漱口水的组分包括所述口腔护理组合物1～5份，优选为1.5～4.5份，进一步优选为2～4份。
28.在本发明中，按重量份数计，制备所述漱口水的组分包括甘油1～10份，优选为2～8份，进一步优选为4～6份。
29.在本发明中，按重量份数计，制备所述漱口水的组分包括丙二醇1～10份，优选为2～8份，进一步优选为3～6份。
30.在本发明中，按重量份数计，制备所述漱口水的组分包括三氯半乳糖0.01～0.1份，优选为0.02～0.05份，进一步优选为0.03～0.04份。
31.在本发明中，按重量份数计，制备所述漱口水的组分包括泊洛沙姆0.1～5份，优选为0.5～4份，进一步优选为0.8～3份。
32.在本发明中，按重量份数计，制备所述漱口水的组分包括peg-40氢化蓖麻油0.1～2份，优选为0.2～1.5份，进一步优选为0.5～1份。
33.在本发明中，按重量份数计，制备所述漱口水的组分包括香精0.01～0.5份，优选为0.05～0.3份，进一步优选为0.1～0.2份。
34.在本发明中，按重量份数计，制备所述漱口水的组分包括柠檬酸0.005～0.100份，优选为0.010～0.090份，进一步优选为0.015～0.080份。
35.在本发明中，按重量份数计，制备所述漱口水的组分包括水70～90份，优选为73～
88份，进一步优选为75～85份。
36.在本发明中，所述漱口水的制备方法包括以下步骤：
37.(1)将水、甘油、三氯半乳糖、泊洛沙姆加入反应锅中混合；
38.(2)将乙烯基烷基醚和马来酸酐形成的共聚物加入反应锅中，混合；
39.(3)将锌离子源加入反应锅中，混合；
40.(4)将丙二醇和对羟基烷基苯酮类化合物混合，加热溶解后搅拌均匀，然后加入反应锅中，混合。
41.(5)将peg-40氢化蓖麻油和香精加入反应锅中，混合。
42.(6)使用柠檬酸调节ph值。
43.在本发明中，所述漱口水的制备方法的步骤(4)中加热的温度为50～70℃，优选为55～65℃，进一步优选为58～62℃。
44.在本发明中，所述漱口水的制备方法的步骤(6)中调节的ph值为5.0～7.5，优选为5.5～7.0，进一步优选为5.8～6.5。
45.下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
46.实施例1
47.本实施例提供了一种口腔护理组合物，包括氯化锌0.6g，乙烯基甲醚-马来酸酐共聚物2g，对羟基苯丁酮0.4g。
48.实施例2
49.本实施例提供了一种口腔护理组合物，包括硫酸锌0.3g，乙烯基环已醚-马来酸酐共聚物1g，对羟基苯乙基甲基甲酮0.6g。
50.实施例3
51.本实施例提供了一种口腔护理组合物，包括葡萄糖酸锌0.2g，二乙烯基-1,4-丁二醚-马来酸酐共聚物3g，对羟基苯甲酸乙酮0.5g。
52.实施例4
53.本实施例提供了一种口腔护理组合物，包括柠檬酸锌0.5g、氯化锌0.2g，乙烯基十二烷基醚-马来酸酐共聚物5g，对羟基苯已酮0.6g。
54.实施例5
55.本实施例提供了一种漱口水，包括氯化锌0.2g、乙烯基甲醚-马来酸酐共聚物2g、对羟基苯丁酮0.5g、甘油10g、丙二醇5g、三氯半乳糖0.03g、泊洛沙姆0.8g、peg-40氢化蓖麻油0.5g、香精0.1g、柠檬酸0.015g、水80.855g。
56.所述漱口水的制备方法为：
57.1.将水、甘油、三氯半乳糖、泊洛沙姆407依次加入反应锅中，混合搅拌均匀；
58.2.将乙烯基甲醚-马来酸酐共聚物加入反应锅中，混合搅拌均匀；
59.3.将氯化锌加入反应锅中，混合搅拌均匀；
60.4.将丙二醇和对羟基苯丁酮混合，加热至60℃，混合搅拌，使对羟基苯丁酮完全溶解，然后加入反应锅中，搅拌均匀；
61.5.将peg-40氢化蓖麻油和香精混合均匀，然后加入反应锅中，搅拌均匀；
62.6.使用柠檬酸调节ph值至6.2。
63.实施例6
64.本实施例提供了一种漱口水，包括柠檬酸锌0.3g、乙烯基乙醚-马来酸酐共聚物3g、对羟基苯乙酮0.5g、甘油10g、丙二醇5g、三氯半乳糖0.04g、泊洛沙姆1g、peg-40氢化蓖麻油0.8g、香精0.2g、柠檬酸0.02g、水79.14g。
65.所述漱口水的制备方法为：
66.1.将水、甘油、三氯半乳糖、泊洛沙姆407依次加入反应锅中，混合搅拌均匀；
67.2.将乙烯基乙醚-马来酸酐共聚物加入反应锅中，混合搅拌均匀；
68.3.将柠檬酸锌加入反应锅中，混合搅拌均匀；
69.4.将丙二醇和对羟基苯乙酮混合，加热至60℃，混合搅拌，使对羟基苯乙酮完全溶解，然后加入反应锅中，搅拌均匀；
70.5.将peg-40氢化蓖麻油和香精混合均匀，然后加入反应锅中，搅拌均匀；
71.6.使用柠檬酸调节ph值至6.0。
72.对照例1
73.本对照例与实施例5相比不添加乙烯基甲醚-马来酸酐共聚物，其余原料、用量和制备方法相同。
74.对照例2
75.本对照例与实施例5相比不添加氯化锌，其余原料、用量和制备方法相同。
76.对照例3
77.本对照例与实施例5相比不添加对羟基苯丁酮，其余原料、用量和制备方法相同。
78.对照例4
79.本对照例与实施例5相比不添加乙烯基甲醚-马来酸酐共聚物和对羟基苯丁酮，其余原料、用量和制备方法相同。
80.对照例5
81.本对照例与实施例5相比不添加氯化锌、乙烯基甲醚-马来酸酐共聚物和对羟基苯丁酮，其余原料、用量和制备方法相同。
82.实验例
83.对上述实施例5～6和对照例1～5进行稳定性、去口臭和口感测评。
84.1.稳定性测试
85.将静置24h后的实验品和对照品分别装在100ml透明塑料瓶中，分别在-18℃、25℃和50℃环境下静置3个月，观察是否有物质析出，结果见表1。
86.表1稳定性测试
87.实施例-18℃25℃50℃判定结果实施例5无色透明无色透明无色透明通过实施例6无色透明无色透明无色透明通过对照例1析出析出析出浑浊不通过对照例2无色透明无色透明无色透明通过对照例3无色透明无色透明无色透明通过对照例4析出析出析出浑浊不通过对照例5无色透明无色透明无色透明通过
88.由表1稳定性测试数据可知，实施例5和实施例6未出现浑浊、析出等现象，可通过-18℃、25℃、50℃条件3个月的稳定性测试。含锌离子源的对照例1和对照例4，未通过稳定性测试。本发明涉及的口腔护理组合物具有较好的稳定性。
89.2.去口臭功效和口感测试
90.采用上述通过稳定性测试的实施例5～6、对照例2、对照例3、对照例5的漱口水(由于对照例1和对照例4的稳定性差，故不参与去口臭功效测试)，在常温下储藏，自生产之日起，存放三个月后，进行口气分析和口感的测试。
91.筛选以口臭为主诉症状受试者，本次试验选取患者250名，随机分成五组，每组50名患者，男性患者130名，女性患者120名，年龄最大者60岁，最小者20岁。测试前一天要求受试者忌食辛辣、燥热的食物，测试当天勿食鸡蛋、洋葱、蒜、糖、咖喱等食物，勿使用牙膏及漱口水等口腔清洁用品，勿使用香水、发胶、口红等可能影响测定结果的芳香剂。
92.测试方法：
93.(1)先使用口气分析仪oral chroma(abimedical株式会社)测定受试者的vscs基础值。
94.(2)10min后，受试者用测试样品漱口1-2min，测试受试者呼出气体的vscs水平，当vscs总数低于判定阈值时，该组测试产品具有清新口气的效果(vscs阈值176ppb)。与此同时，评估员对口气进行人体感官评估，给出评价结果。
95.仪器评估：
96.表2仪器测试结果
[0097][0098]
人体评估：
[0099]
表3人体评估结果
[0100][0101]
测试结果：由表2和表3测试数据可知，oral chroma测试结果和人体评估结果呈现一致性，本发明所述漱口水实施例5和实施例6具有较好的即时去口臭功效，口气清新持续3个小时仍保持80％以上，明显高于对照例2、对照例3和对照例5。
[0102]
表4口感测试结果
[0103][0104]
测试结果：由表4测试数据可知，本发明口腔护理组合物具有较高的润滑感，相反对照例1具有较高的涩感和苦感，因此，本发明所述口腔护理组合物具有清新口气功效，可以掩盖锌盐的不良口感，起到降低或改善因锌盐带来的咸涩感或苦涩感，使产品口感良好。
[0105]
由以上实施例可知，本发明提供了一种口腔护理组合物及漱口水，所述口腔护理组合物提高了含锌洁齿剂的稳定性，掩盖锌盐的不良口感，具有清新口气、预防或减少牙菌斑生成的效果。
[0106]
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。