柔性层叠体和显示装置的制作方法

1.本发明涉及柔性层叠体，特别涉及具有优异的耐冲击性的柔性层叠体。


背景技术：

2.近年来，使用有机el作为显示元件的有机el显示器不断迅速普及。在有机el显示器中，触控面板一体型的有机el显示器通过触碰显示装置的表面来进行操作。根据操作种类，不仅有时摩擦表面，也有时敲击表面。
3.有机el显示器一般较薄。因此，进行上述操作时，显示器有可能破损，上述显示装置要求具有如下性能：在保持挠性(flexibility)的同时不仅可耐受对表面的摩擦，而且还可耐受从可视侧急剧施加于垂直方向的力。
4.专利文献1中记载了一种带有触控面板的显示装置，是在显示面板上层叠有偏振片的显示装置的偏振片侧介由防反射层或粘合剂层安装触控面板而得的，其特征在于，上述偏振片具有起偏器和层叠于该起偏器的触控面板侧的膜厚35μm以下的膜，该膜的触控面板侧的表面的接触角小于60
°
(权利要求1)。该带有触控面板的显示装置，偏振片为薄型的构成，抑制防反射层、粘合剂层的剥离，避免显示装置的可视性的降低(段落[0017])。
[0005]
专利文献2中记载了一种在聚酰亚胺基材的一面具有硬涂层、在另一面包含透明电极层的聚酰亚胺系膜。该塑料基材具有优异的透光性，满足高硬度、ito加工性、柔软性，用于触控屏面板时，发挥作为视窗膜和电极的功能(摘要)。
[0006]
现有技术文献
[0007]
专利文献
[0008]
专利文献1：国际公开2014/038466号
[0009]
专利文献2：日本特表2015－508345号公报


技术实现要素：

[0010]
但是，专利文献1中记载的层叠体仅为在存在于显示装置中的偏振片的起偏器的上下夹持有丙烯酸树脂等薄膜的构成，对位于层叠体的下部的显示面板的冲击缓和效果不足。
[0011]
另外，专利文献2所记载的层叠体中，虽然使用了较为刚性的塑料基材，但即便将其用于显示装置，对层叠体下部的冲击缓和效果也仍不充分，进而还有可能导致弯曲性降低。
[0012]
本发明解决上述以往的层叠体所存在的问题，其目的在于提供一种柔性层叠体，能够在保持挠性(flexibility)的同时提高对有机el层和有机el面板等连接于层叠体的下部结构的冲击缓和效果。
[0013]
本发明提供一种柔性层叠体，其具有位于可视侧的视窗膜、偏振片和触控传感器层，且进一步具有层叠于该触控传感器层的厚度为10～100μm的玻璃板。
[0014]
某一方式中，上述柔性层叠体依次具有位于可视侧的视窗膜、触控传感器层和偏
振片。
[0015]
某一方式中，上述柔性层叠体依次具有位于可视侧的视窗膜、偏振片和触控传感器层。
[0016]
某一方式中，上述柔性层叠体为有机el显示装置用。
17.另外，本发明提供一种有机el显示装置，其具有有机el层和层叠于该有机el层的可视侧的上述任一柔性层叠体。
[0018]
某一方式中，上述有机el显示装置具有如下耐弯曲性，即，以位于可视侧的视窗膜为内侧反复进行10万次以弯曲半径3mm弯曲180
°
并伸展的操作的情况下，玻璃板不产生裂纹或断裂。
[0019]
根据本发明，提供一种柔性层叠体，其在保持挠性(flexibility)的同时提高对连接于层叠体的下部结构的冲击缓和效果。
附图说明
[0020]
图1a是示出本发明的柔性层叠体的结构的一个例子的截面图。
[0021]
图1b是示出本发明的柔性层叠体的结构的一个例子的截面图。
[0022]
图1c是示出本发明的柔性层叠体的结构的一个例子的截面图。
[0023]
图1d是示出本发明的柔性层叠体的结构的一个例子的截面图。
[0024]
图2是示出进一步具有下部结构的本发明的显示装置的结构的一个例子的截面图(仅图示图1d的柔性层叠体)。
具体实施方式
[0025]
以下，参照附图对本发明的实施方式进行说明。
[0026]
〔柔性层叠体〕
[0027]
图1为示出本发明的柔性层叠体100的结构的一个例子的截面图。图1的柔性层叠体100具有：位于可视侧的视窗膜10、偏振片40和触控传感器层30，且进一步具有层叠于整个该触控传感器层30的厚度为10～100μm的玻璃板。
[0028]
图1a所示的柔性层叠体100依次具有：位于可视侧的视窗膜10、在整个上部层叠有玻璃板20的触控传感器层30、和偏振片40。
[0029]
图1b所示的柔性层叠体100依次具有：位于可视侧的视窗膜10、在整个下部层叠有玻璃板20的触控传感器层30、和偏振片40。
[0030]
图1c所示的柔性层叠体100依次具有：位于可视侧的视窗膜10、偏振片40、和在整个上部层叠有玻璃板20的触控传感器层30。
[0031]
图1d所示的柔性层叠体100依次具有：位于可视侧的视窗膜10、偏振片40、和在整个下部层叠有玻璃板20的触控传感器层30。
[0032]
上述位于可视侧的视窗膜10、在整个上部或整个下部中的至少一方层叠有玻璃板20的触控传感器层30、和偏振片40介由后述的粘合剂层或粘接剂层(以下，有时将两者一并称为粘接/粘合剂层)相互贴合。粘接/粘合剂层为简便而未图示。
[0033]
如图2所示，图1a～图1d的柔性层叠体100介由粘接/粘合剂层(未显示)进一步与下部结构50连接。
[0034]
〔视窗膜〕
[0035]
柔性层叠体100的视窗膜10构成作为柔性层叠体100的最上部的可视面。视窗膜为具有透光性的板状的层。视窗膜可以由2层以上构成。作为视窗膜的例子，可举出树脂制的板状体(例如，树脂板、树脂片、树脂膜等)、玻璃制的板状体(例如，玻璃板、玻璃膜等)、或者树脂制的板状体与玻璃制的板状体的层叠体等。
[0036]
视窗膜具有树脂制的板状体时，作为材料，例如，可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯和聚(甲基)丙烯酸乙酯等丙烯酸系树脂；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯和聚苯乙烯等聚烯烃系树脂；三乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯、丙酰纤维素、丁酰纤维素和乙酰丙酰纤维素等纤维素系树脂；乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇和聚乙烯醇缩乙醛等聚乙烯基系树脂；聚砜和聚醚砜等砜系树脂；聚醚酮和聚醚醚酮等酮系树脂；聚醚酰亚胺；聚碳酸酯系树脂；聚酯系树脂；聚酰亚胺系树脂；聚酰胺酰亚胺系树脂；和聚酰胺系树脂等。这些树脂可以单独使用或者混合2种以上使用。其中，从提高强度和透明性的观点考虑，优选使用聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚酰胺酰亚胺系树脂、或聚酰胺系树脂。
[0037]
视窗膜10可以为由上述树脂制成的膜，也可以在该膜的至少一个面具有硬涂层。硬涂层可以形成于膜的外侧的面，也可以形成于两面。通过设置硬涂层，能够制成提高了硬度和耐划伤性的树脂膜。硬涂层例如为紫外线固化型树脂的固化层。作为紫外线固化型树脂，例如，可举出丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、酰胺系树脂、环氧系树脂等。为了提高硬度，硬涂层可以包含添加剂。添加剂只要不阻碍视窗膜的透光性，就没有特别限定，可以使用无机微粒、有机微粒、或它们的混合物。
[0038]
玻璃制的板状体可以由与后述的玻璃板20同样的材料形成。
[0039]
柔性层叠体100用于显示装置时，视窗膜可以进一步具有作为触控传感器的功能、蓝光截止功能、视野角调整功能等。
[0040]
视窗膜的厚度例如为3～100μm，优选为5～70μm，更优选为10～60μm。
[0041]
〔玻璃板〕
[0042]
柔性层叠体100的玻璃板20层叠于触控传感器层30的整个上部或整个下部的至少一方。这里，整个是指覆盖弯曲部和触控传感器层30的触控功能区域的实质上的整个表面。作为所使用的玻璃板，优选根据本发明的目的使用强度和透光性优异的化学强化玻璃。通过使用化学强化玻璃，能够在保持挠性(flexibility)的同时提高层叠体的耐冲击性。
[0043]
玻璃板优选层叠在尽可能靠近下部结构50的位置。由此使所得到的显示装置的耐冲击性提高。从上述观点考虑，在图1a～图1d所示的实施方式中，优选图1c和图1d的实施方式。
[0044]
适用于玻璃板20的化学强化玻璃可以通过玻璃的化学离子交换处理而得到。通过利用化学离子交换处理将玻璃表面的钠离子、锂离子部分置换为离子半径更大的钾离子，能够提高玻璃表面的强度。通过形成较薄的压缩应力层而使表面强度提高。作为化学强化玻璃中使用的玻璃，例如，可举出铝硅酸盐玻璃、钠钙玻璃、硼硅酸盐玻璃、铅玻璃、碱钡玻璃、和铝硼硅酸盐玻璃等。
[0045]
化学离子交换处理可以通过将上述玻璃浸渍于加热到熔点以上的离子交换熔液或者将糊状的离子交换熔液直接涂布于玻璃而进行。作为离子交换熔液，可举出硝酸钾、碳
酸钾、碳酸氢钾、磷酸钾、硫酸钾和氢氧化钾基质的离子交换熔液等。其中，硝酸钾(330℃)由于熔点低于玻璃的熔点(通常500℃～600℃)，容易操作，因而优选。
[0046]
可以在化学离子交换处理前进行蚀刻处理，进行玻璃的薄膜化。蚀刻处理可以使用氢氟酸或将其与氟化铵水溶液和有机酸、例如甲酸、乙酸、丙酸等混合所得的混合物作为化学处理溶液而进行。可以使用它们利用喷射、浸渍等而进行蚀刻。蚀刻处理也可以使用含有氟的非活性气体作为蚀刻气体，例如，可以使用包含cf4、c3f8、c2f6、xef2等中的至少1种的he气体或ar气体而进行。具体而言，可以通过将用he气体或ar气体稀释的含有氟的非活性气体在大气压下等离子体化，使氟从氟化碳中游离而进行蚀刻。
[0047]
柔性层叠体100中使用的玻璃板的厚度例如为10～100μm，优选为20～80μm，更优选为30～60μm。玻璃板的厚度为10μm以上时，能够在提高柔性层叠体100的耐冲击性的同时不易产生玻璃板的断裂。玻璃板的厚度为100μm以下时，能够提高柔性层叠体的挠性(flexibility)。
[0048]
〔触控传感器层〕
[0049]
柔性层叠体100的触控传感器层30具有层叠于整个上部或整个下部的至少一方的玻璃板20(图1)。玻璃板20与触控传感器层30介由粘接/粘合剂层贴合。触控传感器层30可以不介由粘接/粘合剂层而直接形成于玻璃板20。玻璃板20优选介由紫外线固化型粘接剂层贴合于触控传感器层30。贴合有该玻璃板的触控传感器层进一步介由粘接/粘合剂层(未显示)贴合于视窗膜10或偏振片40中的至少一方。触控传感器层30具有透明导电层。
[0050]
作为触控传感器层的检测方式，只要是能够检测视窗膜上被触摸的位置，就没有特别限定，例如，可以从静电电容方式、电阻膜方式、光传感器方式、超声波方式、电磁感应耦合方式、表面声波方式等中适当地选择。其中，从低成本、迅速响应、薄膜化的观点考虑，优选静电电容方式。
[0051]
在静电电容方式的情况下，触控传感器层例如由基材、形成于基材上的位置检测用的透明导电层、和触摸位置检测电路构成。视窗膜表面被触摸时，透明导电层在被触摸的点介由人体的静电电容而接地，触摸位置检测电路检测到透明导电层的接地，由此能够检测触摸位置。
[0052]
作为触控传感器层的透明导电层，优选使用ito(氧化铟/锡)。只要无色透明、导电性优异、以及成膜性等优异，就也可以由其它金属氧化物的层构成。透明导电层优选形成为在将触控传感器层用于层叠体时不会被看到。
[0053]
触控传感器层可以具有分离层。分离层可以为具有在触控传感器层30的制造过程中容易将透明导电层从基材上分离的功能的层。例如，可以以有机硅氧化物等无机物层或(甲基)丙烯酸系树脂组合物、环氧系树脂组合物、聚酰亚胺系树脂组合物等有机物层形成于基材上，并从基材上与透明导电层一起分离。
[0054]
触控传感器层也可以除了分离层以外还进一步包含至少1层保护层，或者进一步包含至少1层保护层来代替分离层。保护层可以与透明导电层相接地设置成用于支撑透明导电层。与分离层同样形成于基材上，成为位于基材与透明导电层之间的层。保护层包含有机绝缘膜或无机绝缘膜中的至少一者，这些膜可以通过旋涂法、溅射法、蒸镀法等而形成。
[0055]
触控传感器层可以通过以下方法来制造。在基材上形成分离层，根据需要，在分离层上进一步形成保护层。在分离层或保护层上形成通过光刻而图案化的透明导电层，在透
明导电层上层叠可剥离的保护膜并分离基材。可以在分离层上也同样层叠可剥离的保护膜而得到触控传感器层。触控传感器层可以进一步转印至另一树脂膜，与树脂膜一起组装于柔性层叠体中。触控传感器层也可以以没有树脂膜的形态组装于柔性层叠体中。
[0056]
触控传感器层的厚度例如为5～100μm，优选为5～50μm，更优选为6～30μm，也可以为6～15μm。触控传感器层的厚度为5μm以上时，能够提高柔性层叠体的耐冲击性，为100μm以下时，能够提高柔性层叠体的弯曲性。
[0057]
〔偏振片〕
[0058]
柔性层叠体100的偏振片40介由粘接/粘合剂层贴合于在整个上部层叠有玻璃板20的触控传感器层30(图1a)，或者贴合于在整个下部层叠有玻璃板20的触控传感器层30(图1b)，或者贴合于视窗膜10和在整个上部层叠有玻璃板20的触控传感器层30(图1c)，或者贴合于视窗膜10和在整个下部层叠有玻璃板20的触控传感器层30(图1d)。
[0059]
偏振片优选配置于尽可能靠近视窗膜10的位置。换言之，偏振片优选相对于触控传感器层而配置于可视侧(视窗膜10侧)。由此，触控传感器层的图案变得不易看到，所得到的显示装置的可视性提高。从上述观点考虑，在图1a～图1d所示的实施方式中，优选图1c和图1d的实施方式。
[0060]
偏振片40可以由线偏振片构成，也可以由圆偏振片构成。作为线偏振片，可举出包含吸附有二色性色素的拉伸膜或拉伸层、或者涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物使其固化而得的膜作为起偏器的膜等。作为二色性色素，具体而言，可使用碘、二色性有机染料。二色性有机染料包括由c.i.直接红39等双偶氮化合物构成的二色性直接染料、由三偶氮、四偶氮等化合物构成的二色性直接染料。
[0061]
作为用作起偏器的涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而得的膜，可举出涂布包含具有液晶性的二色性色素的组合物或包含二色性色素和聚合性液晶的组合物并使其固化而得到的层等包含聚合性液晶化合物的固化物的膜等。涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而得的膜与吸附有二色性色素的拉伸膜或拉伸层相比，对弯曲方向没有限制，因而优选。
[0062]
线偏振片可以仅由起偏器构成，也可以除了起偏器以外进一步包含树脂膜、基材、取向膜、保护层。线偏振片的厚度例如为1～100μm，优选为5～75μm，更优选为10～50μm。
[0063]
(1)具有拉伸膜或拉伸层作为起偏器的线偏振片
[0064]
对具有吸附有二色性色素的拉伸膜作为起偏器的线偏振片进行说明。作为起偏器的吸附有二色性色素的拉伸膜通常可以经过如下工序来制造，即，对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序，通过用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色而使其吸附该二色性色素的工序，将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液进行处理的工序，以及在基于硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。可以将上述起偏器直接作为线偏振片使用，也可以将在其单面或两面贴合后述树脂膜而成片材作为线偏振片使用。
[0065]
起偏器的厚度例如为0.1～50μm，优选为0.5～25μm，更优选为1～10μm。
[0066]
聚乙烯醇系树脂通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，也可以使用乙酸乙烯酯与可与其共聚的其它单体的共聚物。作为可与乙酸乙烯酯共聚的其它单体，例如，可举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
[0067]
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100摩尔％，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性，例如，也可以使用被醛类改性而得的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000～10000，优选为1500～5000。
[0068]
接下来，对具有吸附有二色性色素的拉伸层作为起偏器的线偏振片进行说明。作为起偏器的吸附有二色性色素的拉伸层通常可以经过如下工序来制造，即，将包含上述聚乙烯醇系树脂的涂布液涂布于基材膜上的工序，对得到的层叠膜进行单轴拉伸的工序，通过将单轴拉伸后的层叠膜的聚乙烯醇系树脂层用二色性色素进行染色而使其吸附该二色性色素制作起偏器的工序，将吸附有二色性色素的膜用硼酸水溶液进行处理的工序，以及基于硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。根据需要，可以从起偏器上剥离除去基材膜。基材膜的材料和厚度可以与后述树脂膜的材料和厚度同样。
[0069]
作为拉伸膜或拉伸层的起偏器可以以在其单面或两面贴合有树脂膜的形态组装于光学层叠体中。该树脂膜可以作为起偏器用的保护膜或相位差层而发挥功能。树脂膜也可以为热塑性树脂膜。树脂膜例如可以为由链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)等聚烯烃系树脂；三乙酰纤维素等纤维素系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；(甲基)丙烯酸系树脂；或它们的混合物等构成的膜。
[0070]
从保护起偏器、而且提高弯曲性的观点考虑，树脂膜的厚度通常为1～100μm，优选为5～50μm，更优选为10～25μm。树脂膜可以具有相位差，也可以不具有相位差。树脂膜例如可以使用粘接剂层而贴合于起偏器。
[0071]
(2)具有涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而得的膜作为起偏器的线偏振片
[0072]
对具有涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而得的膜作为起偏器的线偏振片进行说明。作为起偏器使用的涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而得的膜，可举出将包含具有液晶性的二色性色素的组合物、或包含二色性色素和液晶化合物的组合物涂布于基材并固化而得到的膜等。膜可以剥离基材或与基材一起作为线偏振片使用，或者以在其单面或两面具有热塑性树脂膜的构成作为线偏振片使用。
[0073]
基材可以为树脂膜。基材的例子和厚度可以与上述的树脂膜的说明中例示的例子和厚度相同。基材可以为在至少一个表面具有硬涂层、防反射层或抗静电层的树脂膜。基材可以仅在未形成起偏器的一侧的表面形成硬涂层、防反射层、抗静电层等。基材可以仅在形成有起偏器的一侧的表面形成硬涂层、防反射层、抗静电层等。
[0074]
作为树脂膜，可举出与上述具有拉伸膜或拉伸层作为起偏器的线偏振片相同的树脂膜。
[0075]
也可以在起偏器上形成罩面层。通过涂布后述的水系粘接剂或活性能量射线固化型粘接剂而形成罩面层。罩面层的厚度例如为0.1～10μm，优选为1～5μm。
[0076]
涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而得的膜越薄越好，但过薄时强度降低，存在加工性差的趋势。膜的厚度例如为1～100μm，优选为5～50μm，更优选为10～25μm。
[0077]
作为涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而得的膜，具体而
言，可举出日本特开2013－37353号公报、日本特开2013－33249号公报等中记载的膜。
[0078]
线偏振片可以为具有相位差层的圆偏振片。以线偏振片的吸收轴与相位差层的慢轴成规定角度的方式配置起偏器和相位差层而得的圆偏振片能够发挥防反射功能。相位差层包含λ/4板时，线偏振片的吸收轴与λ/4板的慢轴所成的角度可以为45
°±
10
°
。线偏振片与相位差层可以通过粘接剂层、粘合剂层而贴合。
[0079]
〔粘接/粘合剂层〕
[0080]
柔性层叠体100中，如上所述，粘接/粘合剂层将位于可视侧的视窗膜10、玻璃板20、触控传感器层30和偏振片40相互贴合。此外，粘接/粘合剂层可以将柔性层叠体100与下部结构50贴合而构成显示装置(图2)。
[0081]
粘接/粘合剂层为粘合剂层或粘接剂层。应予说明，粘合剂是指具有压敏粘接性的粘接剂。
[0082]
粘接/粘合剂层为粘合剂层时，粘合剂层例如可以由以(甲基)丙烯酸系、橡胶系、聚氨酯系、酯系、有机硅系、聚乙烯基醚系等树脂为主成分的粘合剂组合物构成。其中，优选以透明性、耐候性、耐热性等优异的(甲基)丙烯酸系树脂为基础聚合物的粘合剂组合物。粘合剂组合物可以为活性能量射线固化型、热固化型。
[0083]
作为粘合剂组合物中使用的(甲基)丙烯酸系树脂(基础聚合物)，例如，优选使用以(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯中的1种或2种以上为单体的聚合物或共聚物。基础聚合物优选使极性单体共聚。作为极性单体，例如，可举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸n,n－二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等的单体。
[0084]
粘合剂组合物可以为上述基础聚合物单独构成的，通常进一步包含交联剂。作为该交联剂，可举出2价以上的金属离子且与羧基之间形成羧酸金属盐的金属离子；在与羧基之间形成酰胺键的多胺化合物；在与羧基之间形成酯键的聚环氧化合物或多元醇；在与羧基之间形成酰胺键的聚异氰酸酯化合物等。其中，优选聚异氰酸酯化合物。
[0085]
活性能量射线固化型粘合剂组合物具有受到紫外线、电子束这样的活性能量射线的照射而固化的性质，能够在活性能量射线照射前也具有粘接/粘合性而密合于膜等被覆体。可以通过活性能量射线的照射而固化来进行密合力的调整。活性能量射线固化型粘合剂组合物优选为紫外线固化型。如上所述，活性能量射线固化型粘合剂组合物除了基础聚合物、交联剂以外还包含活性能量射线聚合性化合物。还适当包含光聚合引发剂、光敏剂等。
[0086]
粘合剂组合物可以进一步包含用于赋予光散射性的微粒、珠(树脂珠、玻璃珠等)、玻璃纤维、基础聚合物以外的树脂、粘接/粘合性赋予剂、填充剂(金属粉、其它无机粉末等)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、着色剂、消泡剂、防腐蚀剂、光聚合引发剂等添加剂。
[0087]
粘合剂层可以通过将粘合剂组合物的有机溶剂稀释液涂布于基材上使其干燥而形成。使用活性能量射线固化型粘合剂组合物时，可以通过对形成的粘合剂层照射活性能量射线而制作具有所期望的固化度的固化物。
[0088]
粘合剂层的厚度例如为0.1～30μm，优选为0.5～20μm，更优选为1～10μm。
[0089]
粘合剂层的储能弹性模量在25℃下例如为0.001～1mpa，优选为0.01～0.3mpa，更优选为0.05～0.1mpa。储能弹性模量为0.001mpa以上的情况下，柔性层叠体的耐冲击性容易提高，为1mpa以下的情况下，柔性层叠体的弯曲性容易提高。粘合剂层的储能弹性模量可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。
[0090]
粘接/粘合剂层20为粘接剂层时，粘接剂层例如可以由水系粘接剂或活性能量射线固化型粘接剂形成。
[0091]
水系粘接剂可举出聚乙烯醇系树脂水溶液、水系二液型聚氨酯系乳液粘接剂组合物等，优选为聚乙烯醇系树脂水溶液。
[0092]
水系粘接剂包含聚乙烯醇系树脂时，聚乙烯醇系树脂的含量相对于水100质量份，优选为1～10质量份以下，更优选为1～5质量份。
[0093]
水系粘接剂中可以添加多元醛、水溶性环氧化合物、三聚氰胺系化合物、氧化锆化合物、锌化合物等作为添加剂。
[0094]
为了提高粘接性，水系粘接剂优选包含乙醛酸的金属盐、乙二醛、水溶性环氧树脂等固化性成分和/或交联剂。作为乙醛酸的金属盐，优选为碱金属盐或碱土金属盐，例如，可举出乙醛酸钠、乙醛酸钾、乙醛酸镁、乙醛酸钙等。作为水溶性环氧树脂，例如可以优选使用使表氯醇与由二亚乙基三胺、三亚乙基四胺等聚亚烷基多胺与己二酸等二羧酸的反应得到的聚酰胺胺反应而得到的聚酰胺多胺环氧树脂。
[0095]
活性能量射线固化型粘接剂包含活性能量射线固化型的化合物。作为活性能量射线固化型的化合物，可举出阳离子聚合性化合物或自由基聚合性化合物。包含阳离子聚合性化合物或自由基聚合性化合物时，能够期待提高粘接剂层的硬度的效果。
[0096]
作为阳离子聚合性化合物，例如可举出氧杂环丁烷化合物或环氧化合物等。阳离子聚合性化合物的含量相对于活性能量射线固化性的粘接剂组合物100质量份，优选为10～99质量份，更优选为40～99质量份。
[0097]
活性能量射线固化型粘接剂可以仅包含1种氧杂环丁烷化合物，也可以包含2种以上氧杂环丁烷化合物。活性能量射线固化型粘接剂可以仅包含1种环氧化合物，也可以包含2种以上环氧化合物。
[0098]
作为自由基聚合性化合物，可以举出(甲基)丙烯酸化合物、(甲基)丙烯酰胺化合物等。
[0099]
作为(甲基)丙烯酸化合物，可举出分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体和分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等。这些可以分别单独使用，也可以并用2种以上使用。
[0100]
作为(甲基)丙烯酰胺化合物，可举出n－取代(甲基)丙烯酰胺化合物。n－取代(甲基)丙烯酰胺化合物为n－位具有取代基的(甲基)丙烯酰胺化合物。该取代基的典型例子为烷基。n－位的取代基可以相互键合而形成环，构成该环的－ch 2
－可以被取代为氧原子。此外，构成该环的碳原子可以键合有烷基、氧代基(＝o)等取代基。n－取代(甲基)丙烯酰胺一般可以通过(甲基)丙烯酸或其氯化物与伯或仲胺的反应来制造。
[0101]
自由基聚合性化合物的含量相对于活性能量射线固化型粘接剂100质量份优选为1～70质量份，更优选为10～60质量份。
[0102]
活性能量射线固化型粘接剂可以仅包含1种自由基聚合性化合物，也可以包含2种
以上自由基聚合性化合物。
[0103]
活性能量射线固化型粘接剂可以进一步包含阳离子聚合引发剂或自由基聚合引发剂。活性能量射线固化型粘接剂可以仅包含1种聚合引发剂，也可以包含2种以上聚合引发剂。
[0104]
〔柔性层叠体〕
[0105]
柔性层叠体100可以通过将视窗膜10、玻璃板20、触控传感器层30和偏振片40以视窗膜位于可视面侧、另外玻璃板位于触控传感器层30的上部或下部的方式贴合来制造。将这些部件贴合时，可以使用上述粘接/粘合剂层，也可以对贴合面进行易粘接处理。
[0106]
在某一实施方式中，首先，将玻璃板20与触控传感器层30介由粘接/粘合剂层贴合，得到贴合有玻璃板的触控传感器层。玻璃板20可以位于触控传感器层30的上部，也可以位于下部。接着，将视窗膜10的未被硬涂层等被覆的露出面与偏振片40介由粘接/粘合剂层贴合。其后，将偏振片40的露出面与贴合有玻璃板的触控传感器层介由粘接/粘合剂层贴合。此时，贴合有玻璃板的触控传感器层的贴合面可以为玻璃板侧，也可以为触控传感器层侧。
[0107]
另一实施方式中，将视窗膜10的未被硬涂层等被覆的露出面与贴合有玻璃板的触控传感器层介由粘接/粘合剂层贴合。此时，贴合有玻璃板的触控传感器层的贴合面可以为玻璃板侧，也可以为触控传感器层侧。接着，将贴合有玻璃板的触控传感器层的露出面与偏振片40介由粘接/粘合剂层贴合。
[0108]
柔性层叠体可以作为构成显示装置的可视面侧的层使用。作为显示装置的具体例，例如可举出有机el显示装置。
[0109]
〔显示装置〕
[0110]
柔性层叠体100可以通过在下部层叠显示装置的下部结构来制造显示装置200。该情况下，例如，只要将柔性层叠体100的不为可视侧的露出面与下部结构的显示面介由上述粘接/粘合剂层贴合即可。作为显示装置的下部结构，例如，可举出包括有机el层和有机el面板等的显示结构。
[0111]
具备柔性层叠体的显示装置可以具有如下耐弯曲性，即，在以位于可视侧的视窗膜为内侧反复进行10万次以弯曲半径3mm弯曲180
°
并伸展的操作的情况下，优选在反复进行20万次的情况下，视窗膜不产生裂纹或断裂。弯曲试验的具体方法按照后述的实施例中记载的方法。
[0112]
实施例
[0113]
以下，根据实施例对本发明进行更详细的说明。本发明并不限定于这些实施例。本实施例中，只要没有特别说明，配合物质的比例的单位“份”就为质量基准。
[0114]
下述项目的测定方法依照下述内容。
[0115]
(a)层的厚度
[0116]
各层的厚度使用接触式膜厚测定装置(株式会社尼康制“ms－5c”(商品名))进行测定。其中，起偏器和取向膜使用激光显微镜(奥林巴斯株式会社制“ols3000”(商品名))进行测定。
[0117]
(b)储能弹性模量(g’)
[0118]
将粘合剂层层叠至150μm而制作样品。储能弹性模量(g’)使用流变仪(anton parr
公司制“mcr－301”(商品名))进行测定。测定条件为温度25℃、应力1％和频率1hz。
[0119]
＜制造例＞
[0120]
(视窗膜10的制作)
[0121]
在按照日本特开2018－119141号公报的实施例4而制作的透明基材膜(聚酰胺酰亚胺膜，厚度40μm)的一个面涂覆以下的硬涂层用组合物后，使溶剂干燥，进行紫外线固化，由此制作在基材膜的单面形成有厚度10μm的硬涂层的视窗膜10(厚度50μm)。硬涂层形成用组合物：通过将多功能丙烯酸酯(miwon specially chemical公司制“miramer m340”(商品名))30份、分散于丙二醇单甲基醚中的纳米二氧化硅溶胶(粒径12nm，固体成分40％)50份、乙酸乙酯17份、光聚合引发剂(basf公司制“i184”(商品名))2.7份、氟系添加剂(信越化学工业株式会社制“ky1203”(商品名))0.3份利用搅拌机进行配合，并使用聚丙烯(pp)材质的过滤器进行过滤而制备。
[0122]
(玻璃板20的制作)
[0123]
对玻璃板(schott公司制“as87－eco”(商品名)，厚度100μm)进行蚀刻处理后，进行化学强化处理，制作玻璃板20(厚度50μm)。
[0124]
(触控传感器层30的制作)
[0125]
在玻璃基板上依次形成分离层、保护层、透明导电层。透明导电层通过光刻而图案化。分离层是丙烯酸系树脂的固化层，厚度为0.5μm。保护层是丙烯酸系树脂的固化层，厚度为3μm。透明导电层具有铟锡氧化物(ito)层，表面被绝缘层被覆。ito层的厚度为0.1μm。绝缘层是日本特开2016－14877号公报的实施例3中记载的感光性树脂组合物的固化物，厚度为2μm。将由分离层、保护层和透明导电层构成的触控传感器层30从玻璃基板上剥离，用于制作柔性层叠体。
[0126]
(偏振片40的制作)
[0127]
在厚度25μm的三乙酰纤维素(tac)膜上形成光取向膜。将包含二色性色素和聚合性液晶化合物的组合物涂布于该光取向膜上，使其取向、固化而制作厚度2μm的起偏器。在该起偏器上进一步涂布丙烯酸系树脂组合物，照射紫外线使其固化，形成厚度2μm的罩面层。在该罩面层上介由厚度5μm的丙烯酸系粘合剂层贴合包含液晶化合物聚合而固化的层的相位差层。相位差层的层构成为由液晶化合物固化的层和取向膜构成的λ/4板(厚度2μm)/紫外线固化型粘接剂层(厚度2μm)/由液晶化合物固化的层和取向膜构成的正c板(厚度3μm)。应予说明，相位差层从起偏器侧起依次贴合λ/4板、正c板。λ/4的慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度为45
°
。由此，制作偏振片40。偏振片40为圆偏振片。
[0128]
(粘合剂层的制作)
[0129]
将下述成分在氮气氛下一边搅拌一边以55℃反应来制备丙烯酸树脂。丙烯酸丁酯：70份，丙烯酸甲酯：20份，丙烯酸：1.0份，自由基聚合引发剂(2,2’－偶氮双异丁腈)：0.2份，溶剂(乙酸乙酯)：80份。在得到的丙烯酸树脂中混合交联剂(东曹株式会社制“coronate l”(商品名))0.3份、硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制“x－12－981”(商品名))0.5份，添加乙酸乙酯以使总固体成分浓度为10％，由此制备粘合剂组合物。将得到的粘合剂组合物利用涂敷器以干燥后的厚度为25μm的方式涂布于脱模处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(剥离膜b，厚度38μm)的脱模处理面。将涂布层以100℃干燥1分钟，得到具有粘合剂层的膜。然后，在粘合剂层的露出面上贴合脱模处理后的另一聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(剥离膜
a，厚度38μm)。然后，以温度23℃、相对湿度50％rh的条件熟化7天。由此，制作由剥离膜a/粘合剂层/剥离膜b构成的粘接/粘合剂层。粘合剂层的25℃时的储能弹性模量为0.05mpa。剥离膜在制作柔性层叠体时适当地剥离。
[0130]
(下部结构50的制作)
[0131]
介由上述粘合剂层(厚度25μm)将有色聚酰亚胺膜(厚度50μm)层叠于有色聚酰亚胺膜(宇部兴产株式会社制“upilex-35s”(商品名)，厚度35μm)的一个面，制作连接于柔性层叠体100的下部结构50(厚度110μm)。将其作为显示装置下部结构的替代品。
[0132]
＜实施例和比较例＞
[0133]
首先，对玻璃板20的两面进行电晕处理，将其中的一面与触控传感器层30和玻璃板介由紫外线固化型粘接剂层(日东电工株式会社制“nt－uv”系列、“nt－01uv”(商品名)，厚度1.5μm以下)贴合。对视窗膜10的透明基材膜面、偏振片40的两面和粘合剂层的两面进行电晕处理。然后，按照以下说明的顺序将它们介由粘合剂层进行层叠、贴合，由此制作柔性层叠体100。
[0134]
＜实施例1＞
[0135]
将视窗膜10、在整个上部层叠有玻璃板20的触控传感器层30、和偏振片40从可视侧起依次层叠而制作柔性层叠体100(图1a)。
[0136]
＜实施例2＞
[0137]
将视窗膜10、在整个下部层叠有玻璃板20的触控传感器层30和偏振片40从可视侧起依次层叠而制作柔性层叠体100(图1b)。
[0138]
＜实施例3＞
[0139]
将视窗膜10、偏振片40和在整个上部层叠有玻璃板20的触控传感器层30从可视侧起依次层叠而制作柔性层叠体100(图1c)。
[0140]
＜实施例4＞
[0141]
将视窗膜10、偏振片40和在整个下部层叠有玻璃板20的触控传感器层30从可视侧起依次层叠而制作柔性层叠体100(图1d)。
[0142]
＜比较例1＞
[0143]
将视窗膜10、偏振片40和触控传感器层30从可视侧起依次层叠而制作层叠体(未图示)。
[0144]
＜比较例2＞
[0145]
将玻璃板20、偏振片40和触控传感器层30从可视侧起依次层叠而制作层叠体(未图示)。
[0146]
＜耐冲击性试验＞
[0147]
在试验台上依次重叠下部结构50、压敏纸(fuji image tech公司制，hs grade)和实施例或比较例中制作的柔性层叠体，制作层叠体。
[0148]
在距试验台100mm的高度的位置以笔尖朝向下方的方式固定笔，在稍微大的管中使笔朝向层叠体的可视侧落下以使笔在落下过程中不倾斜。结果按照以下基准进行评价。
[0149]
◎
：底面压力小于72mpa，
[0150]
〇：底面压力为72mpa以上且小于75mpa，
[0151]
△
：底面压力为75mpa以上且小于80mpa，
[0152]
×
：底面压力为80mpa以上。
[0153]
＜底面压力的测定＞
[0154]
结束耐冲击试验后，使用程序(fpd－8010e)利用扫描仪(epson公司制“v350”(商品名))对压敏纸(fuji image tech公司制，hs grade)进行扫描。hs grade的压敏纸的压力测定范围为50mpa～130mpa，适于测定对层叠体的冲击压力(可测定范围：60～100mpa)。数值以在圆形压力范围内被确认为最高的值为基准。在制作层叠体后，经过1天后进行测定。
[0155]
＜弯曲试验＞
[0156]
对下部结构50和柔性层叠体进行电晕处理(条件：频率20hz，输出8.6kw，处理速度6.8m/分钟)后，介由粘合剂层相互层叠，制作层叠体。对得到的层叠体进行弯曲试验。弯曲试验在常温、弯曲半径3mm、内折叠方式的条件下进行。即，将得到的层叠体以平坦状态(不弯曲的状态)设置于弯曲试验机(covotec公司制“cft－720c”(制品名)上，使其以视窗膜侧为内侧的方式(内折叠方式)弯曲180
°
，然后，恢复到原来的平坦状态。弯曲半径为3mm。
[0157]
将进行1次使其弯曲并恢复平坦的操作计数为弯曲次数1次，反复进行该动作。弯曲速度设为1秒弯曲1次(60rpm)。将通过弯曲操作而弯曲的区域中玻璃板产生裂缝或断裂时的弯曲次数记录为极限弯曲次数，按照下述基准进行评价。
[0158]
◎
：极限弯曲次数为20万次以上，
[0159]
〇：极限弯曲次数为10万次以上且小于20万次，
[0160]
△
：极限弯曲次数为1万次以上且小于10万次，
[0161]
×
：极限弯曲次数小于1万次。
[0162]
＜可视性的评价＞
[0163]
对层叠体的表面进行观察，根据是否可以通过肉眼看到触控传感器层30的图案来评价层叠体的可视性。将结果示于表1。
[0164]
◎
：无法通过肉眼看到触控传感器层30的图案的情况，
[0165]
〇：通过肉眼可略微看到触控传感器层30的图案的情况。
[0166]
[表1]
[0167][0168]
w:视窗膜10、g；玻璃板20、t:触控传感器层30、p：偏振片40
[0169]
上述构成要素由粘接/粘合剂层贴合。
[0170]
根据表1可知：使用本发明的柔性层叠体100的层叠体中，对下部结构50的底面施加的压力小，柔性层叠体100表现出优异的冲击缓和效果(实施例1～4)，柔性层叠体100具有位于可视侧的视窗膜、偏振片和触控传感器层且进一步具有层叠于该触控传感器层的厚度为10～100μm的玻璃板。另外，该效果在层叠有玻璃板20的触控传感器层30配置于层叠体的下部的实施方式中更大(实施例3、4)。
[0171]
本发明的层叠体除了上述耐冲击性试验的结果以外，弯曲性试验和可视性试验的结果也一并良好。本发明的柔性层叠体满足作为显示装置用柔性层叠体的性能要求。
[0172]
符号说明
[0173]
10
…
视窗膜，
[0174]
20
…
玻璃板，
[0175]
30
…
触控传感器层，
[0176]
40
…
偏振片，
[0177]
50
…
下部结构，
[0178]
100
…
柔性层叠体，
[0179]
200
…
显示装置。