二次电池及其修复方法与流程

1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求于2020年5月18日提交的韩国专利申请10-2020-0059394的优先权的权益，其全部内容通过引用并入本文。
3.技术领域
4.本发明涉及一种二次电池及该二次电池的修复方法，更具体地，涉及一种如下的二次电池及该二次电池的修复方法，在该二次电池中，当在软包型的电池壳体的外表面中形成裂缝时，裂缝被修复以最小化水分或气体从外部经由裂缝的渗透并且防止电解液通过裂缝从内部泄漏到外部。


背景技术：

5.通常，二次电池包括镍镉电池、镍氢电池、锂离子电池以及锂离子聚合物电池。这种二次电池被应用并使用于诸如数码相机、p-dvd、mp3p、移动电话、pda、便携式游戏设备、电动工具、电动自行车等小型产品，以及诸如电动汽车和混合动力车辆、用于储存剩余电力或可再生能源的电力储存装置以及备用电力储存装置的需要高功率的大型产品。
6.通常，为了制造锂二次电池，首先，将电极活性物质浆料涂布到正极集电体和负极集电体以制造正极(阴极)和负极(阳极)。然后，将电极层叠在隔板的两侧从而形成电极组件。此外，将电极组件容纳在电池壳体中，然后向其中注入电解液之后将电池壳体密封。
7.根据容纳电极组件的电池壳体的材料，这种二次电池被划分为软包型二次电池和罐型二次电池。在软包型二次电池中，电极组件被容纳在由具有可变形状的柔性聚合物材料制成的软包中。此外，在罐型二次电池中，电极组件被容纳在由具有预定形状的金属或塑料材料制成的壳体中。
8.通过对具有柔性的软包膜执行拉伸成型以形成杯部来制造软包型的电池壳体。通过将软包膜插入冲压机中并通过冲头向软包膜施加压力以拉伸软包膜来执行拉伸成型。此外，当形成杯部时，将电极组件容纳在杯部的容纳空间中，然后将电池壳体折叠以将密封部密封，从而制造二次电池。
9.这种软包型的电池壳体由柔性材料制成，软包型的电池壳体具有容易成型并且由于厚度薄具有与体积相比优异的能源效率的优点。另一方面，由于刚性相对较低，因此软包型的电池壳体可能容易破裂，例如由来自外部的尖锐物体形成的裂缝。存在水分或气体从外部经由破裂部分渗透，或者电解液从内部泄漏到外部的问题。
10.(专利文献1)
11.日本专利公开第2009-193729号


技术实现要素：

12.技术问题
13.本发明的用于解决上述问题的一个目的是提供一种二次电池及该二次电池的修
复方法，在该二次电池中，当在软包型的电池壳体的外表面中形成裂缝时，修复裂缝以最小化水分或气体从外部经由裂缝的渗透并且防止电解液通过裂缝从内部泄漏到外部。
14.本发明的目的不限于上述目的，本领域技术人员通过以下描述可以清楚地理解本文未描述的其他目的。
15.技术方案
16.用于解决上述问题的根据本发明的实施例的二次电池包括：电极组件，通过交替层叠电极和隔板而形成所述电极组件；软包型的电池壳体，所述软包型的电池壳体被配置为将电极组件容纳在所述软包型的电池壳体中；以及涂布部，所述涂布部包含金属粒子并且形成为局部涂布到电池壳体的外表面。
17.此外，涂布部可以形成为涂布到形成在电池壳体的外表面中的裂缝。
18.此外，裂缝可以形成在电池壳体的边缘或拐角。
19.此外，涂布部可以包含铝。
20.此外，涂布部可以包括：第一涂布部，所述第一涂布部包含有色染料；以及第二涂布部，所述第二涂布部包含金属粒子并且形成在第一涂布部的外表面上。
21.此外，第一涂布部可以相对较宽地形成，并且第二涂布部可以相对较窄地形成。
22.用于解决上述问题的根据本发明的实施例的二次电池的修复方法包括：在软包型二次电池的电池壳体的外表面中形成裂缝的步骤；将金属溶液局部涂布到裂缝的步骤；以及将金属溶液干燥以形成涂布部的步骤。
23.此外，在形成裂缝的步骤中，电池壳体可以包括：表面保护层，所述表面保护层由聚合物制成并且形成在最外层；密封剂层，所述密封剂层由聚合物制成并且形成在最内层；以及气体阻隔层，所述气体阻隔层由金属制成并且层叠在表面保护层与密封剂层之间。
24.此外，在形成裂缝的步骤中，在表面保护层和气体阻隔层中可能形成裂缝。
25.此外，金属溶液可以包含铝。
26.此外，在涂布金属溶液的步骤中，可以通过喷涂、辊涂、浸涂、斜板式涂布(slide coating)、旋涂(spin coating)、淋涂(curtain coating)、狭缝涂布(slot coating)或凹版涂布(gravure coating)中的至少一种来涂布金属溶液。
27.此外，在涂布金属溶液的步骤中，可以将金属溶液通过喷涂法涂布在电池壳体的外表面上。
28.此外，该方法可以进一步包括在涂布金属溶液的步骤之前，涂布添加有有色染料的有色溶液的步骤。
29.此外，在形成涂布部的步骤中，可以将金属溶液干燥20小时至28小时。
30.其他实施例的细节被包括在详细描述和附图中。
31.有益效果
32.根据本发明的实施例，至少具有以下效果。
33.可以将金属溶液局部地涂布到形成在软包型的电池壳体的外表面中的裂缝以修复裂缝。
34.另外，可以最小化水分或气体从外部通过裂缝的渗透，并且可以防止电解液通过裂缝从内部泄漏到外部。
35.本发明的效果不受前述描述的限制，因此，本说明书中包含更多变化的效果。
附图说明
36.图1是示出根据本发明的实施例的用于修复二次电池的方法的流程图。
37.图2是根据本发明的实施例的二次电池的组装图。
38.图3是根据本发明的实施例的二次电池的透视图。
39.图4是根据本发明的实施例的形成电池壳体的软包膜的剖视图。
40.图5是示出根据本发明的实施例的在电池壳体的外表面中形成有裂缝的状态的图。
41.图6是示出根据本发明的实施例的将金属溶液涂布到形成在电池壳体的外表面中的裂缝以形成涂布部的状态的图。
42.图7是示出根据制造例的二次电池以及根据比较例1和2的二次电池内的氟化氢(hf)的浓度变化的图。
具体实施方式
43.本发明的优点和特征及其实现方法将通过以下结合附图描述的实施例来阐明。然而，本发明可以以不同的形式实施，并且不应被解释为限于本文所阐述的实施例。相反，提供这些实施例是为了使本公开彻底和完整，并将本发明的范围完全告知本领域技术人员。此外，本发明仅由权利要求的范围限定。相同的附图标记始终指代相同的部件。
44.除非本发明中使用的术语有不同的定义，否则本文中使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本领域技术人员通常理解的含义相同的含义。此外，除非在说明书中清楚且明确地定义，否则在常用词典中定义的术语并不理想地或过度地解释为具有正式含义。
45.在以下描述中，技术术语仅用于说明具体的示例性实施例，而不限制本发明。在本说明书中，除非特别提及，否则单数形式的术语也可以包括复数形式。“包括”和/或“包括”的含义不排除所述部件之外的其他部件。
46.在下文中，将参照附图详细描述优选实施例。
47.图1是示出根据本发明的实施例的用于修复二次电池1的方法的流程图。
48.根据本发明的实施例，可以将金属溶液局部涂布到形成在软包型的电池壳体13的外表面中的裂缝2以修复裂缝2。此外，可以使水分或气体从外部通过裂缝2的渗透最小化，并且可以防止电解液通过裂缝2从内部泄漏到外部。
49.为此，根据本发明的实施例的二次电池1的修复方法包括：在软包型二次电池1的电池壳体13的外表面中形成裂缝2的步骤；将金属溶液局部涂布到裂缝2的步骤；以及干燥金属溶液以形成涂布部15的步骤。
50.此外，以这种方式修复的二次电池1包括：电极组件10，所述电极组件10通过交替层叠电极和隔板形成；软包型的电池壳体13，所述软包型的电池壳体13在其中容纳电极组件10；以及涂布部15，所述涂布部15形成为局部涂布到电池壳体13的外表面上。
51.在下文中参照图2至图5描述图1所示的流程图的各个步骤的内容。
52.图2是根据本发明的实施例的二次电池1的组装图，图3是根据本发明的实施例的二次电池1的透视图。
53.如图2所示，根据本发明的实施例的软包型二次电池1包括：电极组件10，在所述电
极组件10中交替层叠有电极(例如正极和负极)和隔板；以及软包型的电池壳体13，所述软包型的电池壳体13在其中容纳电极组件10。
54.为了制造软包型二次电池1，首先，将电极活性物质、粘合剂和增塑剂彼此混合的浆料涂布到正极集电体和负极集电体以制造电极，例如正极和负极。将电极层叠在隔板的两侧以制造具有预定形状的电极组件10。然后，将电极组件10插入电池壳体13中，并且在电池壳体13中注入电解液之后密封电池壳体13。
55.特别地，电极组件10可以是层叠结构，该层叠结构包括两种类型的电极(例如正极和负极)以及设置在电极之间以使电极彼此绝缘或设置在一个电极的左侧或右侧的隔板。层叠结构可以具有各种形状而不受形状限制。例如，可以将各自具有预定标准的阴极和阳极在隔板位于它们之间的状态下层叠，或者层叠结构可以以果冻卷(jelly roll)的形式被卷绕。两种类型的电极，即正极和负极中的每一个具有活性物质浆料被涂布到具有金属箔或金属网状的电极集电体的结构。通常可以通过在添加了溶剂的情况下搅拌粒状活性物质、辅助导体、粘合剂和增塑剂来形成浆料。可以在后续工序中去除溶剂。
56.如图2所示，电极组件10包括电极接线片11。电极接线片11分别连接到电极组件10的正极和负极而突出到电极组件10的外部，从而在电极组件10的内部和外部之间提供供电子移动的路径。电极组件10的电极集电体由涂布有电极活性物质的部分和未涂布电极活性物质的末端(即，未涂布部)构成。此外，可以通过切割未涂布部或通过利用超声波焊接将单独的导电构件连接到未涂布部来形成各个电极接线片11。如图2所示，电极接线片11可以从电极组件10的一侧向相同方向突出，但本发明不限于此。例如，电极接线片11可以向彼此不同的方向突出。
57.在电极组件10中，向二次电池1的外部供电的电极引线12通过点焊连接到电极接线片11。此外，电极引线12的一部分被绝缘部14包围。绝缘部14可以设置为被限制在密封部134内，电池壳体13的上壳体131和下壳体132被热熔接在密封部134处，使得电极引线12接合到电池壳体13。另外，可以防止从电极组件10产生的电通过电极引线12流到电池壳体13，并且可以保持电池壳体13的密封。因此，绝缘部14可以由具有非导电性的非导体制成，该非导体是不导电的。通常，主要使用容易粘附到电极引线12并且厚度较薄的绝缘带作为绝缘部14，但本发明不限于此。例如，可以使用各种构件作为绝缘部14，只要该构件能够使电极引线12绝缘。
58.电极引线12包括正极引线121和负极引线122，正极引线121的一端连接到正极接线片111以在正极接线片111突出的方向上延伸，负极引线122的一端连接到负极接线片112以在负极接线片112突出的方向上延伸。另一方面，如图2所示，正极引线121和负极引线122的另一端全部突出到电池壳体13的外部。因此，在电极组件10中产生的电可以供应到外部。此外，由于正极接线片111和负极接线片112中的每一个形成为向各个方向突出，因此正极引线121和负极引线122中的每一个可以向各个方向延伸。
59.正极引线121和负极引线122可以由彼此不同的材料制成。即，正极引线121可以由与正极集电体相同的材料，即铝(al)材料制成，而负极引线122可以由与负极集电体相同的材料即铜(cu)材料或涂布有镍(ni)的铜材料制成。另外，电极引线12的向电池壳体13的外侧突出的部分可以设置为端子部并且与外部端子电连接。
60.电池壳体13是由柔性材料制成的软包，在其中容纳电极组件10。在下文中将对电
池壳体13为软包的情况进行描述。当使用冲头等对具有柔性的软包膜135进行拉伸成型时，软包膜135的一部分被拉伸以形成包括软包形容纳空间1331的杯部133，从而制造电池壳体13。电池壳体13容纳电极组件10，使得电极引线12的一部分，即端子部暴露然后被密封。如图2所示，电池壳体13包括上壳体131和下壳体132。在下壳体132中可以设置容纳空间1331，在该容纳空间1331中形成杯部133以容纳电极组件10，并且上壳体131可以覆盖容纳空间1331的上侧使得电极组件10不分离到电池壳体13的外部。另外，密封部134被密封以密封容纳空间1331。这里，具有容纳部1331的杯部133可以形成在上壳体131中以将电极组件容纳在上部10中。如图2所示，上壳体131的一侧和下壳体132的一侧可以彼此连接。然而，本发明不限于此。例如，上壳体131和下壳体132可以分开制造以彼此分离。
61.当电极引线12连接到电极组件10的电极接线片11，并且绝缘部14设置在电极引线12的一部分上时，电极组件10可以容纳在设置在下壳体132的杯部133中的容纳空间1331中，上壳体131可以从上侧覆盖容纳空间。此外，注入电解液，然后，如图3所示，密封从上壳体131和下壳体132的边缘向外延伸的密封部134。电解液可以移动在二次电池1的充电和放电期间由电极的电化学反应产生的锂离子。电解液可以包括作为锂盐和高纯度有机溶剂的混合物的非水有机电解液或使用聚合物电解液的聚合物。如图3所示，可以通过上述方法制造软包型二次电池1。
62.图4是根据本发明的实施例的形成电池壳体13的软包膜135的剖视图。
63.软包膜135可以被拉伸成型以制造电池壳体13。也就是说，软包膜135被伸长以形成杯部133，从而制造电池壳体13。如图3所示，软包膜135包括气体阻隔层1351、表面保护层1352以及密封剂层1353。
64.气体阻隔层1351可以确保电池壳体13的机械强度，阻止水分或气体向二次电池1外部引入和排出，并且防止电解液泄漏。通常，气体阻隔层1351包含金属。特别地，铝(al)箔主要用于气体阻隔层2351。铝可以确保具有预定水平或更高水平的机械强度，但重量轻。因此，由于电极组件10和电解液，铝可以确保电化学性能的补充和散热。然而，本发明不限于此。例如，气体阻隔层1351可以由各种材料制成。例如，气体阻隔层1351可以由选自由fe、c、cr、mn、ni和al组成的组的一种材料或两种以上材料的混合物制成。当气体阻隔层1351由包含铁的材料制成时，可以提高机械强度。当气体阻隔层1351由包含铝的材料制成时，可以提高柔性。因此，考虑到气体阻隔层1351的特性，可以使用形成气体阻隔层1351的材料。
65.表面保护层1352由聚合物制成并且设置在最外层以保护二次电池1免受外部摩擦和碰撞并且还使电极组件10与外部电绝缘。这里，最外层表示与相对于气体阻隔层1351设置电极组件10的方向相反的方向，即，向外的方向。表面保护层1352可以由选自由聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、丙烯酸聚合物、聚丙烯腈、聚酰亚胺、聚酰胺、纤维素、芳纶、尼龙、聚酯、聚对苯并双恶唑(polyparaphenylenebenzobisoxazole)、聚芳酯、聚四氟乙烯和玻璃纤维组成的组中的至少一种或多种材料制成。特别地，使用主要具有耐磨性和耐热性的聚合物，例如尼龙树脂或聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)。此外，表面保护层1352可以具有由一种材料制成的单层结构或其中两种以上材料分别形成为层的复合层结构。
66.密封剂层1353由聚合物制成并设置在最内层以直接接触电极组件10。可以在通过使用冲头等对具有如上所述的层叠结构的软包膜135进行拉伸成型时，其一部分被伸长以
形成包括具有袋状的容纳空间1331的杯部133的同时，制造软包型的电池壳体13。此外，当电极组件10被容纳在容纳空间1331中时，注入电解液。此后，当上壳体131和下壳体132可以彼此接触并且热压缩施加于密封部134时，密封剂层1353可以彼此结合以密封电池壳体13。这里，由于密封剂层1353与电极组件10直接接触，所以密封剂层1353必须具有绝缘特性。另外，由于密封剂层1353与电解液接触，所以密封剂层1353必须具有耐腐蚀性。此外，由于电池壳体13的内部被完全密封以防止材料在电池壳体13的内部与外部之间移动，因此必须实现高密封性。即，密封剂层1353彼此结合的密封部134应该具有优异的结合强度。通常，密封剂层1353可以由选自由选自聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、丙烯酸聚合物、聚丙烯腈、聚酰亚胺、聚酰胺、纤维素、芳纶、尼龙、聚酯、聚对苯并双恶唑、聚芳酯、聚四氟乙烯和玻璃纤维组成的组中的至少一种或多种材料制成。特别地，对于密封剂层1353，使用诸如聚丙烯(pp)、聚乙烯(pe)的聚烯烃类树脂。聚丙烯(pp)在诸如拉伸强度、刚性、表面硬度、耐磨性和耐热性方面的机械特性以及诸如耐腐蚀性的化学特性方面优异，因此主要用于制造密封剂层1353。此外，密封剂层1353可以由阳离子聚丙烯或聚丙烯-丁烯-乙烯三元共聚物制成。此外，密封剂层1353可以具有由一种材料制成的单层结构或两种以上的材料分别形成为层的复合层结构。
67.图5是示出根据本发明的实施例在电池壳体13的外表面中形成有裂缝2的状态的图。
68.如上所述，在软包型二次电池1中，软包型的电池壳体13具有高柔性但低刚性。因此，在成型软包膜以形成杯部或将密封部密封时，来自外部的尖锐物体可能在外表面中容易产生诸如形成裂缝2的损坏(s101)。通常，在软包膜135的成型或密封部的密封时，经常形成裂缝2，因此，在电池壳体13的边缘或拐角处经常形成裂缝2。如图5所示，裂缝2可能不仅形成在表面保护层1352中，而且可能形成在气体阻隔层1351中。气体阻隔层1351可以阻挡外部水分或气体的引入和排出。当在气体阻隔层1351中形成裂缝2时，水分或气体可能经由形成裂缝2的部分泄漏到外部或从外部渗透。
69.图6是示出根据本发明的实施例的将金属溶液涂布到形成在电池壳体13的外表面中的裂缝2以形成涂布部15的状态的图。
70.根据本发明的实施例，将金属溶液局部涂覆到形成在软包型的电池壳体13的外表面中的裂缝2(s102)。
71.金属溶液可以是包含细金属粒子的溶液并且具有一定程度的粘性，并且当被涂布到电池壳体13的外表面时，可以保持粘接状态。金属溶液中包含的金属粒子可以是选自由铁(fe)、碳(c)、铬(cr)、锰(mn)、镍(ni)以及铝(al)组成的组中的一种材料或两种以上材料的混合物，具体地优选包含铝。即，金属溶液可以是包含铝粉的铝(al)涂料。
72.金属溶液可以通过喷涂、辊涂、浸涂、斜板式涂布、旋涂、淋涂、狭缝涂布或凹版涂布中的至少一种来涂覆。即，本发明不限于此，可以使用各种涂布方法。特别地，为了仅将金属溶液局部地涂覆于形成在电池壳体13的外表面中的裂缝2，优选使用喷涂法。具体地，可以在裂缝2的周边区域上粘接胶带来进行掩蔽，并使用喷涂法涂覆金属溶液。此后，可以去除胶带以完成金属溶液的涂覆。
73.根据本发明的另一实施例，在涂覆金属溶液之前，可以首先涂覆添加有有色染料的有色溶液。如果将包含有色染料的有色溶液涂覆到裂缝，则用肉眼可以更清楚地识别出
裂缝，因此可以容易地确定是否涂覆金属溶液以及涂覆金属溶液的位置。如上所述，通常，在软包膜135的成型或将密封部的密封时，在电池壳体13的边缘或拐角处经常形成裂缝2。因此，在软包膜135的成型或密封部的密封之后，可以将有色溶液涂覆到电池壳体13的边缘或拐角。这些有色染料可以具有各种颜色，但在诸如红色或蓝色的原色或诸如黑色的深色的情况下，可以更清楚地识别出裂缝，这是优选的。
74.在涂覆金属溶液之后，将金属溶液干燥。因此，如图6所示，形成被局部涂覆于形成在电池壳体13的外表面中的裂缝2的涂覆部15(s103)。根据本发明的另一实施例，由于在涂覆金属溶液之前先涂覆有色溶液，所以涂覆部15包括第一涂覆部(未示出)和第二涂覆部(未示出)。此外，由于第一涂覆部是通过涂覆有色溶液而形成的，所以第一涂覆部包含有色溶液。在形成第二涂覆部之前在裂缝2上形成第一涂覆部，由于第二涂覆部是通过涂覆金属溶液而形成的，所以第二涂覆部包含金属粒子并且形成在第一涂覆部的外表面上。由于涂覆第一涂覆部来检查是否出现裂缝2以及裂缝2的位置，所以第一涂覆部可以相对较宽地形成，并且由于涂覆第二涂覆部来修复裂缝2，所以第二涂覆部可以相对较窄地形成。
75.如上所述，如图6所示，由于金属溶液仅局部地涂覆到形成在电池壳体13的外表面中的裂缝2，所以涂覆部15也可以局部地涂覆到电池壳体13的外表面。如上所述，由于金属溶液包含金属粒子，所以涂覆部15也可以包含金属粒子，特别可以优选地包含铝。此外，在干燥金属溶液时，优选地干燥20小时至28小时。可以通过上述的方法修复形成有裂缝2的软包型二次电池1。
76.制造例
77.制备一种软包膜，其中通过层叠厚度为12μm的pet和厚度为15μm的尼龙制造的表面保护层的厚度为27μm，由铝制成的气体阻隔层的厚度为40μm，并且由聚丙烯制成的密封剂层的厚度为80μm。该软包膜被拉伸成型以制造电池壳体，然后将电极组件和电解液容纳在电池壳体中以进行密封。这里，电解液中的氟化氢(hf)的浓度为105.4ppm。因此，制造了宽度为133mm并且长度为125mm的软包型二次电池。
78.通过使用切割刀在如上所述制造的软包型二次电池中形成长度为1cm并且深度为73μm的裂缝。此外，在将包含10％至20％的铝粉的铝涂料局部喷射并涂覆到裂缝。此后，将软包型二次电池干燥24小时以进行修复。
79.比较例1
80.除了将速干胶涂覆到形成的裂缝之外，其以与制造例相同的方式制造。
81.比较例2
82.除了没有形成裂缝并且没有涂覆铝涂料之外，其以与制造例相同的方式制造。
83.测量物理性质的方法-hf浓度的变化
84.将根据制造例、比较例1和比较例2制造的软包型二次电池的样品在60
°
的温度和90％的湿度下储存。此外，经过一周后，将每个样品拆解以提取电解液。然后，将1ml的各电解液放入酸碱测量装置(制造商：metrohm(万通)、型号：848titrino plus)中，并测量电解液中包含的氟化氢(hf)的浓度的变化。
85.测量物理性质的结果-hf浓度的变化
86.[表1]
[0087] hf最终浓度(ppm)hf浓度增加量(ppm)
制造例350.0244.6比较例1775.0669.6比较例2295.8190.4
[0088]
图7是示出根据制造例的二次电池和根据比较例1和比较例2的二次电池中的氟化氢(hf)的最终浓度的图。通常，由于电解液包含大量的氟(f)，因此电解液与水分结合而产生氟化氢(hf)。因此，可以通过电解液中的氟化氢(hf)的量的增加来确定水分的渗透程度。
[0089]
如图7和表1所示，在根据比较例2的二次电池中，内部电解液中的氟化氢(hf)浓度被测量为295.8ppm，因此得到190.4ppm的增加。尽管根据比较例2的二次电池是其中没有形成裂缝的二次电池，但是氟化氢(hf)的浓度增加了。也就是说，即使在普通的二次电池中，也确认了在高温高湿环境下氟化氢(hf)的浓度自然增加。
[0090]
然而，在根据本发明的制造例的二次电池中，氟化氢(hf)的浓度被测量为350.0ppm，并且得到了244.6ppm的增加。也就是说，与普通的二次电池相比，使用铝涂料修复了裂缝的二次电池的氟化氢(hf)的浓度没有显著增加。
[0091]
另一方面，在根据比较例1的二次电池中，氟化氢(hf)的浓度被测量为775.0ppm，并且得到了669.6ppm的增加。也就是说，与普通的二次电池相比，在使用诸如速干胶的一般的聚合物粘合剂修复了裂缝的二次电池中，氟化氢(hf)的浓度显著增加。
[0092]
因此，当使用一般的聚合物粘合剂修复裂缝时，水分或气体可以容易地通过裂缝从外部渗入。然而，可以看出，当使用铝涂料修复裂缝时，可以最小化的水分或气体从外部经由裂缝渗透。
[0093]
本发明所属技术领域的普通技术人员将理解，可以在不改变技术构思或基本特征的情况下以其他特定形式实施本发明。因此，以上公开的实施例被认为是说明性的而不是限制性的。因此，本发明的范围由所附权利要求而非前述描述和其中描述的示例性实施例限定。在本发明的权利要求的等同含义内以及在权利要求范围内进行的各种修改应被视为在本发明的范围内。
[0094]
[附图标记的说明]
[0095]
1：二次电池2：裂缝
[0096]
10：电极组件11：电极接线片
[0097]
12：电极引线13：电池壳体
[0098]
14：绝缘部15：涂覆部
[0099]
111：正极接线片112：负极接线片
[0100]
121：正极引线122：负极引线
[0101]
131：上壳体132：下壳体
[0102]
133：杯部134：密封部
[0103]
135：软包膜1331：容纳空间
[0104]
1351：气体阻隔层1352：表面保护层
[0105]
1353：密封剂层