一种土壤和沉积物中可吸附有机卤素AOX的测定方法与流程

一种土壤和沉积物中可吸附有机卤素aox的测定方法
技术领域
1.本发明涉及环境监测技术领域，具体为一种土壤和沉积物中可吸附有机卤素aox的测定方法。


背景技术：

2.可吸附有机卤素(aox)，广泛用于纺织的有机卤化物是人工合成的产物,例如一些阻燃剂、杀虫剂、防毒剂、干洗剂、漂白剂、羊毛脱脂剂等.这些有机卤化物除了具有优异的使用性能,同时也是对环境危害较大的物质。
3.目前国内无具体标准适用于土壤和沉积物中可吸附有机卤素(aox)的测定，仅仅只有适用于水质中可吸附有机卤素(aox)的离子色谱法，因此需要研究一种可以高效、准确分析土壤和沉积物样品中可吸附有机卤素(aox)的测试方法以供日常使用。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供一种土壤和沉积物中可吸附有机卤素aox的测定方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
5.为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种土壤和沉积物中可吸附有机卤素aox的测定方法，该测定方法包括以下步骤：s1：进行仪器和试剂的准备；s2：进行样品的采集和保存；s3：进行样品的预处理；s4：进行仪器的色谱条件设定，并通过外标法进行校准；s5：进行样品的分析，完成定性和定量工作，测得可吸附有机卤素aox的含量。
6.优选的，步骤s1包括以下步骤：101）进行辅助气的准备；102）进行标准品和预处理时所用到的试剂的准备；103）进行离子色谱仪、燃烧装置、吸附装置、平行振荡仪、色谱柱的准备。
7.优选的，步骤s2包括以下步骤：201）按照hj/t 166中半挥发性有机物的相关要求采集和保存土壤样品，按照hj494的相关要求采集水体沉积物样品，按照gb 17378.3的相关要求采集海洋沉积物样品；202）样品采集后，4℃以下密封、避光冷藏保存，7d内完成提取。提取液4℃以下密封、避光保存，30d内完成分析。
8.优选的，步骤s3的预处理为：除去样品中的异物，称取约0.020g样品于锥形瓶中，加入等量活性炭后，加入10ml硝酸钠溶液(17g/l)，振荡一小时，用25ml硝酸钠溶液洗脱后，将活性炭加入燃烧装置进行灼烧，收集于10ml纯水中，最后在设定好的色谱条件下，取25ul收集液进离子色谱仪分析。
9.优选的，所述步骤s1里所用的平行振荡仪还包括机体和震荡架，震荡架限位滑动
安装在机体上，震荡架顶壁贯穿开设有连个容纳孔，每个容纳孔内均插设有一个试管，试管的底部套接有底托，底托由驱动机构驱动并进行直线上下运动。
10.优选的，所述机体底部开设有空腔，空腔内设置有驱动机构，驱动机构包括螺母座、螺杆、一号锥齿轮、二号锥齿轮以及驱动杆，螺母座套接在螺杆上并与底托固定连接，螺杆一端固定在震荡架的顶壁上，螺杆另一端伸入空腔并于一号锥齿轮啮合连接，一号锥齿轮啮合连接二号锥齿轮，驱动杆一端固定连接把手，驱动杆另一端伸入空腔并与二号锥齿轮同轴固定。
11.优选的，每个容纳孔的外圈均开设有环形空腔，环形空腔内限位转动安装有内齿圈，内齿圈啮合三组直齿轮，三组直齿轮呈环形阵列分布在环形空腔内，每组直齿轮均啮合连接有一根压条，压条限位滑动安装在环形空腔内，压条远离直齿轮的一端伸入容纳孔并抵触于试管。
12.优选的，所述内齿圈的上端固定连接有弧形拨块，震荡架上端面开设有容纳弧形拨块的弧形滑槽，弧形滑槽的内壁面粘接有阻尼垫，且弧形拨块外壁上设置有粗糙表面。
13.与现有技术相比，本发明的有益效果是：1. 本发明操作更加简便，预处理装置简易，试剂污染程度和价格均较低，并弥补了国内无土壤和沉积物中可吸附有机卤素(aox)峰测定，此方法借鉴水质 可吸附有机卤素aox的测定离子色谱法 hj/t 83-2001 以及 en 16166:2012(e)方法中对于可吸附有机卤素aox的测定，测定结果准确可靠；2. 本发明通过拨动弧形拨块，使得内齿圈进行自转，而内齿圈又作用于三个直齿轮，直齿轮又带动压条进行直线移动，从而使得三组进行同步运动地压条对试管进行压紧或松开，使得试管中的样品能够稳定进行震荡，保障后续测定工作的有序进行。
附图说明
14.图1为本发明中平行震荡仪的示意图；图2为本发明中平行震荡仪上震荡架的半剖图；图3为本发明中可吸附有机卤素(aox)在谱图中的出峰情况图。
15.图中：机体1、震荡架2、容纳孔201、试管3、底托4、螺母座5、螺杆6、一号锥齿轮7、二号锥齿轮8、驱动杆9、压条10、直齿轮11、内齿圈12、弧形拨块13。
具体实施方式
16.下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
17.请参阅图1至图3本发明提供一种技术方案：一种土壤和沉积物中可吸附有机卤素aox的测定方法，采用sh-ac-3(4.6mmid*250mm)作为色谱柱，以振荡后洗脱，吸附，灼烧，收集液体，在离子色谱仪中进行色谱分析。当取样量为0.020g，定容体积为10.0ml，进样体积为25ul时。本方法检出限为5mg/kg。
18.该测定方法还包括以下步骤：
s1：进行仪器和试剂的准备；s2：进行样品的采集和保存；s3：进行样品的预处理；s4：进行仪器的色谱条件设定，并通过外标法进行校准；s5：进行样品的分析，完成定性和定量工作，测得可吸附有机卤素aox的含量。
19.步骤s1包括以下步骤：101）进行辅助气的准备；包括氮气，纯度为99.9%，通过5a分子筛、活性炭、硅胶净化管净化；燃气：氧气，与氮气的净化方式相同；以及助燃气：空气；102）进行标准品和预处理时所用到的试剂的准备；包括有证标准物质的氟化物标液、氯化物标液、溴化物标液和对氯苯酚标液以及碳酸钠，分析纯；碳酸氢钠，分析纯；硝酸，分析纯；硝酸钠，分析纯；103）进行离子色谱仪、燃烧装置、吸附装置、平行振荡仪、sh-ac-3 (4.6mmid*250mm)色谱柱的准备；燃烧装置可以采用管式炉或者燃烧管；步骤s2包括以下步骤：201）按照hj/t 166中半挥发性有机物的相关要求采集和保存土壤样品，按照hj494的相关要求采集水体沉积物样品，按照gb 17378.3的相关要求采集海洋沉积物样品；202）样品采集后，4℃以下密封、避光冷藏保存，7d内完成提取。提取液4℃以下密封、避光保存，30d内完成分析。
20.步骤s3的预处理为：除去样品中的异物，称取约0.020g样品于锥形瓶中，加入等量活性炭后，加入10ml硝酸钠溶液(17g/l)，振荡一小时，用25ml硝酸钠溶液洗脱后，将活性炭加入燃烧装置进行灼烧，收集于10ml纯水中，最后在设定好的色谱条件下，取25ul收集液进离子色谱仪分析。
21.步骤s4的设定仪器色谱条件如下：（1）柱箱温度为：35℃；（3）电导检测器抑制器电流：0.031ma；（4）流动相流量：2.4mol/l碳酸钠和6.0mol/l碳酸氢钠；1.00ml/min步骤s4的校准包括以下步骤：（1）可吸附有机卤素(aox)浓度单位为mg/l;（2）绘制校准曲线：用纯水作为溶剂，配制氯离子0、0.50、1.00、2.00、5.00、7.00、10.0mg/l七个浓度的标液；氟离子0、0.25、0.50、1.00、2.50、3.50、5.00mg/l七个浓度的标液；溴离子0、1.00、2.00、4.00、10.0、14.0、20.0mg/l七个浓度的标液，依次进离子色谱仪进行分析后，绘制浓度-峰面积的校准曲线；（3）校准曲线的相关系数应≥0.995。每分析20个样品或每批次（少于20个样品/批）进行一次校准，校准点测定值的相对误差应在
±
10%以内。
22.步骤s5的分析样品工作：与分析标液浓度点操作一样，对样品收集液进行相同的离子色谱分析；步骤s5的定性工作：可吸附有机卤素(aox)的保留时间为氯离子、溴离子、氟离子的出峰时间；
步骤s5的定量工作：由可吸附有机卤素(aox)的峰面积，在校准曲线上查得物质的浓度。
23.如图1以及图2所示，步骤s1里所用的平行振荡仪还包括机体1和震荡架2，震荡架2限位滑动安装在机体1上，震荡架2顶壁贯穿开设有连个容纳孔201，每个容纳孔201内均插设有一个试管3，试管3的底部套接有底托4，底托4由驱动机构驱动并进行直线上下运动；机体1底部开设有空腔，空腔内设置有驱动机构，驱动机构包括螺母座5、螺杆6、一号锥齿轮7、二号锥齿轮8以及驱动杆9，螺母座5套接在螺杆6上并与底托4固定连接，螺杆6一端固定在震荡架2的顶壁上，螺杆6另一端伸入空腔并于一号锥齿轮7啮合连接，一号锥齿轮7啮合连接二号锥齿轮8，驱动杆9一端固定连接把手，驱动杆9另一端伸入空腔并与二号锥齿轮8同轴固定；进一步地，通过设置螺母座5、螺杆6、一号锥齿轮7、二号锥齿轮8以及驱动杆9配合使用，能够根据不同高度的试管3，将底托4的进行升高或降低，从而更好适应不同高度的试管3，起到能动性支撑效果；每个容纳孔201的外圈均开设有环形空腔，环形空腔内限位转动安装有内齿圈12，内齿圈12啮合三组直齿轮11，三组直齿轮11呈环形阵列分布在环形空腔内，每组直齿轮11均啮合连接有一根压条10，压条10限位滑动安装在环形空腔内，压条10远离直齿轮11的一端伸入容纳孔201并抵触于试管3；内齿圈12的上端固定连接有弧形拨块13，震荡架2上端面开设有容纳弧形拨块13的弧形滑槽，弧形滑槽的内壁面粘接有阻尼垫，且弧形拨块13外壁上设置有粗糙表面；通过在弧形拨块13外壁设置粗糙表面有阻尼垫相配合，能够产生摩擦力，起到自动定位的效果；进一步地，通过拨动弧形拨块13，使得内齿圈12进行自转，而内齿圈12又作用于三个直齿轮11，直齿轮11又带动压条10进行直线移动，从而使得三组进行同步运动地压条10对试管3进行压紧或松开，使得试管3中的样品能够稳定进行震荡，保障后续测定工作的有序进行；本发明平行震荡仪在实际使用时，首先根据通过转动驱动杆9，与驱动杆9同轴固定的二号锥齿轮8带动一号锥齿轮7进行旋转，由于一号锥齿轮7与螺杆6同轴固定，因而套设在螺杆6上的螺母座5便会带动底托4进行上下移动，使得底托4能够与实际试管3的高度相匹配，接着将装有样品的试管3底部自容纳孔201穿入并放置在底托4上，接着通过手持弧形拨块13带动内齿圈12进行顺时针转动，而内齿圈12又作用于三个直齿轮11，直齿轮11又带动压条10朝着容纳孔201的方向进行直线移动，从而使得三组进行同步运动的压条10对试管3进行压紧固定，使得试管3中的样品能够稳定进行震荡，保障后续测定工作的有序进行。
24.尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。