正极材料及其制备方法和应用与流程

1.本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种正极材料及其制备方法和应用。


背景技术：

2.正极材料在锂电池电化学性能中起决定性因素，直接决定电池的能量密度及安全性，进而影响电池的综合性能。且由于正极材料在锂电池材料成本中所占的比例达30-40％，其成本也直接决定了电池整体成本的高低，因此正极材料在锂电池中具有举足轻重的作用，并直接引领了锂电池产业的发展。
3.三元正极材料主导未来趋势，高镍、高电压引领技术变革。随着新能源汽车对续航里程的标准提高，传统磷酸铁锂动力电池逐渐让位给三元正极材料电池。尽管有了明确的市场需求的支持，但钴和锂原材料价格受制于国外矿业巨头使得中国多元材料的发展备受制肘。近几年来钴价格走出了暴涨暴跌的行情，振幅高达200％，正极三元材料承受巨大的成本考验，锂电厂商纷纷寻求低钴和无钴的低成本高性能正极材料解决方案。
4.三元材料中co的存在认为可以防止ni
2
和li

的混排，抑制充放电过程中的相变，以提高材料的结构稳定性。随着镍含量的增高钴含量的降低，材料的稳定性问题成为最大难题，存在剧烈的阳离子混排现象，导致热稳定性差，首次充放电效率低等缺陷。而当钴含量降至0时，结构稳定性、高温稳定性、导电性、安全性等方面存在的缺陷愈发凸显，成为当前高镍无钴产品走向市场的必须解决的难点。
5.因此，现有的锂电池正极材料有待改进。


技术实现要素：

6.本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出一种正极材料及其制备方法和应用，该正极材料解决了高性能锂电池对稀有金属钴的依赖性，且其结构稳固，具有较高的电化学循环性能、热稳定性和安全性。
7.在本发明的一个方面，本发明提出了一种正极材料，根据本发明的实施例，该正极材料包括：
8.内核，所述内核包括第一纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2，其中0.6≤x≤0.9；
9.外壳，所述外壳包覆在所述内核上，并且所述外壳包括第一纳米金属掺杂和第二纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2。
10.由此，该正极材料采用内核包括第一纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2，其中0.6≤x≤0.9，第一纳米金属的金属阳离子会导致lini
x
mn
1-x
o2中过渡金属离子价态的升高或降低，从而能够在lini
x
mn
1-x
o2颗粒晶体内产生空穴或电子，改变材料的能带结构，提高材料的本征电子导电率，同时有效降低材料中li/ni混排，并且第一纳米金属的金属阳离子在lini
x
mn
1-x
o2颗粒内部能与氧原子结合形成点状框架支撑点，对lini
x
mn
1-x
o2颗粒晶格起支撑作用，能够抵御lini
x
mn
1-x
o2颗粒因脱锂造成的体积收缩膨胀，稳定了材料结构，为li离子的快速脱出和嵌入提供更多的结合电位和通道，进而提高了正极材料的电化学循环性能和
热稳定性。同时掺杂第一纳米金属和第二纳米金属的lini
x
mn
1-x
o2作为外壳包覆在内核上，该外壳能够改善材料界面，保护材料结构，同时可以降低电解液对正极材料的腐蚀和电解液与电极界面电阻，进而显著改善了正极材料的电化学循环性能，提高了正极材料的安全稳定性。由此，该正极材料解决了高性能锂电池对稀有金属钴的依赖性，且其结构稳固，具有较高的电化学循环性能、热稳定性和安全性。
11.另外，根据本发明上述实施例的正极材料还可以具有如下附加的技术特征：
12.本发明的一些实施例中，所述内核的粒径为2.0～10μm。由此，该正极材料具有较高的电化学循环性能、热稳定性和安全性。
13.本发明的一些实施例中，所述第一纳米金属包括mo、ti、v、nb、w、ce、la、ta和zr中的至少一种。由此，该正极材料具有较高的电化学循环性能、热稳定性和安全性。
14.本发明的一些实施例中，沿着远离所述内核中心的方向，所述第一纳米金属含量呈递增趋势。
15.本发明的一些实施例中，所述外壳的厚度为50～300nm。由此，该正极材料具有较高的电化学循环性能、热稳定性和安全性。
16.本发明的一些实施例中，所述第二纳米金属包括ce、la、li、w、mn、v和zr中的至少一种。
17.本发明的一些实施例中，沿着远离所述内核中心的方向，所述外壳中第二纳米金属含量呈递增趋势。
18.本发明的一些实施例中，所述外壳中所述第二纳米金属占比高于所述内核中所述第一纳米金属占比。
19.本发明的一些实施例中，基于所述正极材料的总质量，所述内核中第一纳米金属的摩尔占比为0.1％～1.0％，所述外壳中所述第二纳米金属质量占比为55％～67％。由此，提高正极材料的电化学循环性能、热稳定性和安全性。
20.本发明的再一个方面，本发明提供了一种制备上述正极材料的方法。根据本发明的实施例，该方法包括：
21.(1)将镍锰前驱体与锂源和第一纳米金属化合物混合后进行烧结，以便得到第一纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2；
22.(2)将上述第一纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2与第二纳米金属化合物混合后进行烧结，以便得到正极材料。
23.由此，将镍锰前驱体与锂源和第一纳米金属混合后进行烧结，通过将第一纳米金属掺杂进入lini
x
mn
1-x
o2颗粒晶体内部，形成第一纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2，第一纳米金属的金属阳离子会导致lini
x
mn
1-x
o2中过渡金属离子价态的升高或降低，从而能够在lini
x
mn
1-x
o2颗粒晶体内产生空穴或电子，改变材料的能带结构，提高材料的本征电子导电率，同时有效降低材料中li/ni混排，并且第一纳米金属的第一金属阳离子在lini
x
mn
1-x
o2颗粒内部能与氧原子结合形成点状框架支撑点，对lini
x
mn
1-x
o2颗粒晶格起支撑作用，能够抵御lini
x
mn
1-x
o2颗粒脱锂造成的体积收缩膨胀，稳定了材料结构，为li离子的快速脱出和嵌入提供更多的结合电位和通道，进而提高了正极材料的电化学循环性能和热稳定性。同时将上述第一纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2与第二纳米金属化合物混合后进行烧结，在上述第一纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2的基础上，通过机械融合的方式将第二纳米金属掺杂进入第
一纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2的外层，形成了同时掺杂第一纳米金属和第二纳米金属的外壳，第一纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2除外壳外的其他部分为内核，上述外壳包覆上述内核，该外壳能够改善材料界面，保护材料结构，同时可以降低电解液对正极材料的腐蚀和电解液与电极界面电阻，进而显著改善了正极材料的电化学循环性能，提高了正极材料的安全稳定性。由此，采用该方法可以制备得到上述具有结构稳固、较高的电化学循环性能、热稳定性和安全性的正极材料。
24.另外，根据上述实施例的制备正极材料的方法还可以具有如下附加技术特征：
25.本发明的一些实施例中，所述镍锰前驱体化学式为ni
x
mn
(1-x)
(oh)2，其中0.6≤x≤0.9。
26.本发明的一些实施例中，在步骤(1)中，所述烧结条件包括：在纯氧气氛下，以1～5℃的升温速率升温至600～880℃烧结10～20h。
27.本发明的一些实施例中，在步骤(2)中，所述烧结条件包括：在纯氧气氛下，以1～5℃的升温速率升温至300～780℃烧结5～9h。
28.本发明的第三个方面，本发明提供了一种锂电池。根据本发明的实施例，该锂电池包括上述正极材料或由上述方法制备得到的正极材料。由此，该锂电池具有较高的容量和循环性能。
29.本发明的第四个方面，本发明提供了一种车辆。根据本发明的实施例，该车辆采用了上述锂电池。由此，可以提高车辆的续航里程，降低生产成本。
30.本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
附图说明
31.本发明的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：
32.图1是根据本发明一个实施例的正极材料的结构示意图；
33.图2是根据本发明一个实施例的制备正极材料方法的流程图。
具体实施方式
34.下面参考具体实施例，对本发明进行描述，需要说明的是，这些实施例仅仅是描述性的，而不以任何方式限制本发明。
35.在本发明的一个方面，本发明提出了一种正极材料。根据本发明的实施例，参考图1，该正极材料包括内核100和外壳200。
36.根据本发明的实施例，内核100包括第一纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2，其中0.6≤x≤0.9。具体的，第一纳米金属的金属阳离子会导致lini
x
mn
1-x
o2中过渡金属离子价态的升高或降低，从而能够在lini
x
mn
1-x
o2颗粒晶体内产生空穴或电子，改变材料的能带结构，提高材料的本征电子导电率，同时有效降低材料中li/ni混排，并且第一纳米金属的金属阳离子在lini
x
mn
1-x
o2颗粒内部能与氧原子结合形成点状框架支撑点，对lini
x
mn
1-x
o2颗粒晶格起支撑作用，能够抵御lini
x
mn
1-x
o2颗粒因脱锂造成的体积收缩膨胀，稳定了材料结构，为li离子的快速脱出和嵌入提供更多的结合电位和通道，进而提高了正极材料的电化学循环性能和
热稳定性。
37.根据本发明的一个实施例，第一纳米金属采用金属阳离子为 2、 3和 4的形态过渡金属，从而能够保证在lini
x
mn
1-x
o2颗粒晶体内产生空穴或电子，改变材料的能带结构，提高材料的本征电子导电率，同时有效降低材料中li/ni混排。优选地，第一纳米金属包括但不限于mo、ti、v、nb、w、ce、la、ta和zr中的至少一种，该类元素与正极材料的镍钴锰等关键原子结构相似，形似的结构可以和正极材料原有的晶体结构较好的结合，不会改变原有层状结构和材料体积。进一步地，该内核100的粒径为2.0～10μm。
38.根据本发明的实施例，外壳200包覆在内核100上，并且外壳200包括第一纳米金属掺杂和第二纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2，其中0.6≤x≤0.9。发明人发现，通过将掺杂第一纳米金属和第二纳米金属的lini
x
mn
1-x
o2作为外壳200包覆在内核100上，该外壳200能够改善材料界面，保护材料结构，同时可以降低电解液对正极材料的腐蚀和电解液与电极界面电阻，进而显著改善了正极材料的电化学循环性能，提高了正极材料的安全稳定性。
39.根据本发明的一个实施例，第二纳米金属包括但不限于ce、la、li、w、mn、v和zr中的至少一种。进一步地，外壳200的厚度为50-300nm，并且沿着远离内核100中心的方向，第一纳米金属含量呈递增趋势，外壳200中第二纳米金属含量呈递增趋势。由此，可以提高正极材料的安全稳定性。
40.进一步地，外壳200中第二纳米金属占比高于内核100中第一纳米金属占比。由此，外壳中纳米金属构建出一个由内而外的含量递增的结构，在材料进行电化学充放电应用时，有效的改善正极材料界面，低于电解液的腐蚀和内部主元素的溶出损失。优选地，基于正极材料的总质量，内核100中所述内核中第一纳米金属的摩尔占比为0.1％～1.0％，外壳中所述第二纳米金属质量占比为55％～67％。发明人发现，若内核中第一纳米金属占比过低，材料没有明显的性能改善效果，若内核中第一纳米金属占比过高，则会在晶格中占据过多的锂位，导致正极材料容量迅速降低。同时若外壳中第二纳米金属占比过低，在构建外部过渡层时则不能够完全覆盖，造成表面部分未保护空白区；若外壳中第二纳米金属占比过高，则表面过渡区过于致密，对锂离子的嵌入脱出动力学性能造成很大的阻碍，性能损失多。
41.由此，该本技术的正极材料解决了高性能锂电池对稀有金属钴的依赖性，且其结构稳固，具有较高的电化学循环性能、热稳定性和安全性。
42.本发明的再一个方面，本发明提供了一种制备上述正极材料的方法。根据本发明的实施例，参考图2，该方法包括：
43.s100：将镍锰前驱体、锂源和第一纳米金属化合物混合后烧结
44.该步骤中，首先将镍锰前驱体与锂源和第一纳米金属化合物充分预混合，使原材料粉体充分混合均匀，然后加入到高速混料机中，在500～1500rpm高速混合10～40min，得到混合粉体；最后将上述混合粉体置于马弗炉中在纯氧气氛下，以1～5℃的升温速率升温至600～880℃烧结10～20h，烧结结束后取出进行粉碎、研磨和过筛制得第一纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2，其中，镍锰前驱体化学式为ni
x
mn
(1-x)
(oh)2，其中0.6≤x≤0.9。发明人发现，将镍锰前驱体与锂源和第一纳米金属混合后进行烧结，通过将第一纳米金属掺杂进入lini
x
mn
1-x
o2颗粒晶体内部，形成第一纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2，第一纳米金属的金属阳离子会导致lini
x
mn
1-x
o2中过渡金属离子价态的升高或降低，从而能够在lini
x
mn
1-x
o2颗粒
晶体内产生空穴或电子，改变材料的能带结构，提高材料的本征电子导电率，同时有效降低材料中li/ni混排，并且第一纳米金属的第一金属阳离子在lini
x
mn
1-x
o2颗粒内部能与氧原子结合形成点状框架支撑点，对lini
x
mn
1-x
o2颗粒晶格起支撑作用，能够抵御lini
x
mn
1-x
o2颗粒脱锂造成的体积收缩膨胀，稳定了材料结构，为li离子的快速脱出和嵌入提供更多的结合电位和通道，进而提高了正极材料的电化学循环性能和热稳定性。
45.需要说明的是，第一纳米金属化合物为包括上述第一纳米金属的任意化合物，另外锂源与镍锰前驱体的混合比例按照lini
x
mn
1-x
o2进行，并且第一纳米金属化合物的添加量按照前文描述的最终形成正极材料的内核中第一纳米金属摩尔占比为0.1％～1.0％进行，此处不再赘述。
46.s200：将第一纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2和第二纳米金属化合物混合后烧结。
47.该步骤中，将上述得到的第一纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2和第二纳米金属化合物在高速融合机械充分混合后置于马弗炉内，以1～5℃的升温速率升温至300～780℃烧结5～9h，即在第一纳米金属掺杂lini
x
mn
1-x
o2形成包括第一纳米金属掺杂和第二纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2外壳。发明人发现，通过将上述第一纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2与第二纳米金属化合物混合后进行烧结，在上述第一纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2的基础上，通过机械融合的方式将第二纳米金属掺杂进入第一纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2的外层，形成了同时掺杂第一纳米金属和第二纳米金属的外壳，第一纳米金属掺杂的lini
x
mn
1-x
o2除外壳外的其他部分为内核，上述外壳包覆上述内核，该外壳能够改善材料界面，保护材料结构，同时可以降低电解液对正极材料的腐蚀和电解液与电极界面电阻，进而显著改善了正极材料的电化学循环性能，提高了正极材料的安全稳定性。
48.需要说明的是，第二纳米金属化合物为包括上述第二纳米金属的任意化合物，并且第二纳米金属化合物的添加量按照前文描述的最终形成正极材料的外壳中第二纳米金属质量占比为55％～67％进行，此处不再赘述。
49.由此，采用该方法可以制备得到上述具有结构稳固、较高的电化学循环性能、热稳定性和安全性的正极材料。
50.需要说明的是，上述针对正极材料所描述的特征和优点同样适用于该制备正极材料的方法，此处不再赘述。
51.本发明的第三个方面，本发明提供了一种锂电池。根据本发明的实施例，该锂电池包括上述正极材料或由上述方法制备得到的正极材料。由此，该锂电池具有较高的容量和循环性能。需要说明的是，上述针对正极材料及其制备方法所描述的特征和优点同样适用于该锂电池，此处不再赘述。
52.本发明的第四个方面，本发明提供了一种车辆。根据本发明的实施例，该车辆采用了上述锂电池。由此，可以提高车辆的续航里程，降低生产成本。需要说明的是，上述针对锂电池所描述的特征和优点同样适用于该锂电池，此处不再赘述。
53.下面参考具体实施例，对本发明进行描述，需要说明的是，这些实施例仅仅是描述性的，而不以任何方式限制本发明。
54.实施例1
55.制备正极材料的方法包括：
56.(1)称取67.95g高镍镍锰前驱体ni
0.8
mn
0.2
(oh)2，0.1853g纳米氧化钼和过量
0.045％摩尔分数的氢氧化锂微粉31.86g手混15min，在高速混合机内700rpm转速下混合45min取出，在纯氧气氛下870℃烧结16h，粉碎过350目筛得到钼掺杂的lini
0.8
mn
0.2
o2。
57.(2)称取0.4523g氧化锆和0.2335g氧化铈与上述得到的钼掺杂的lini
0.8
mn
0.2
o2混合，使用高速机械融合机在1000rpm转速下混合5min，然后放置于马弗炉中纯氧气氛下650℃烧结6.5h后，过350目筛得到正极材料，经测试，所得正极材料的内核厚度为从中心点到表面约2.64um，外壳厚度为230nm，并且沿着远离内核中心的方向，钼元素含量呈递增趋势，外壳中锆和铈含量呈递增趋势，同时基于正极材料的总质量，内核中钼元素的摩尔占比为0.154％，外壳中锆和铈元素总含量质量占比为59％。
58.实施例2
59.制备正极材料的方法包括：
60.(1)称取65.78g高镍镍锰前驱体ni
0.8
mn
0.2
(0h)2，0.1853g纳米氧化钼和0.2050g纳米氧化铈手混15min，称取过量0.045％摩尔分数的氢氧化锂微粉30.33g加入上述混合物中手混15min，在高速混合机内1000rpm转速下混合10min取出，在纯氧气氛下870℃烧结16h，粉碎过350目筛得到钼和铈掺杂的lini
0.8
mn
0.2
o2。
61.(2)称取0.4523g氧化锆和0.2335g氧化铈与上述钼和铈掺杂的lini
0.8
mn
0.2
o2混合，使用高速机械融合机在1000rpm转速下混合5min，然后放置于马弗炉中纯氧气氛下650℃烧结6.5h，过350目筛得正极材料，经测试，所得正极材料的内核厚度为从中心点到表面约2.55um，外壳厚度为约230nm，并且沿着远离内核中心的方向，钼和铈元素总含量呈递增趋势，外壳中锆和铈含量呈递增趋势，同时基于正极材料的总质量，内核中钼和铈元素总摩尔占比为0.277％，外壳中锆和铈元素总含量质量占比为59％。
62.实施例3
63.制备正极材料的方法包括：
64.(1)称取67.95g高镍镍锰前驱体ni
0.8
mn
0.2
(0h)2，0.1853g纳米氧化钼和过量0.045％摩尔分数的氢氧化锂微粉31.86g手混15min，在高速混合机内700rpm转速下混合45min取出，在纯氧气氛下870℃烧结16h，粉碎过350目筛得到钼掺杂的lini
0.8
mn
0.2
o2。
65.(2)称取20g硼酸锂配置成5％的水溶液，调节溶液温度为35℃，加入上述钼掺杂的lini
0.8
mn
0.2
o2，控制转速10rpm搅拌45min，过滤烘干后在氧气气氛下300℃烧结6.5h，过350目筛得到正极材料，经测试，所得正极材料的内核厚度为从中心点到表面约2.64um，外壳厚度为190nm，并且沿着远离内核中心的方向，钼元素含量呈递增趋势，外壳中硼酸锂含量呈递增趋势，同时基于正极材料的总质量，内核中钼元素的摩尔占比为0.154％，外壳中锂的质量占比为61％。
66.实施例4
67.制备正极材料的方法包括：
68.(1)称取65.78g高镍镍锰前驱体ni
0.8
mn
0.2
(0h)2，0.1853g纳米氧化钼和0.2050g纳米氧化铈手混15min，称取过量0.045％摩尔分数的氢氧化锂微粉30.33g加入其中，手混15min，在高速混合机内1000rpm转速下混合10min取出。在纯氧气氛下870℃烧结16h，粉碎过350目筛得到钼和铈掺杂的lini
0.8
mn
0.2
o2。
69.(2)称取20g硼酸锂配置成5％的水溶液，调节溶液温度为35℃，加入钼和铈掺杂的lini
0.8
mn
0.2
o2，控制转速10rpm搅拌45min，过滤烘干后在氧气气氛下300℃烧结6.5h，过350
目筛得到正极材料，经测试，所得正极材料的内核厚度为从中心点到表面约2.54um，外壳厚度为230nm，并且沿着远离内核中心的方向，钼和铈元素总含量呈递增趋势，外壳中硼元素含量呈递增趋势，同时基于正极材料的总质量，内核中钼和铈元素总含量的摩尔占比为0.277％，外壳中锂的质量占比为61％。
70.对比例1
71.制备正极材料的方法包括：
72.称取67.95g高镍镍锰前驱体ni
0.8
mn
0.2
(0h)2和过量0.045％摩尔分数的氢氧化锂微粉31.86g手混15min，在高速混合机内700rpm转速下混合45min取出。在纯氧气氛下870℃烧结16h，粉碎过350目筛得到正极材料。
73.对比例2
74.制备正极材料的方法包括：
75.称取67.95g高镍镍锰前驱体ni
0.8
mn
0.2
(0h)2，0.1853g纳米氧化钼和取过量0.045％摩尔分数的氢氧化锂微粉31.86g手混15min，在高速混合机内700rpm转速下混合45min取出。在纯氧气氛下870℃烧结16h，粉碎过350目筛得到正极材料。
76.对比例3
77.制备正极材料的方法包括：
78.(1)称取67.95g高镍镍锰前驱体ni
0.8
mn
0.2
(0h)2和过量0.045％摩尔分数的氢氧化锂微粉31.86g手混15min，在高速混合机内700rpm转速下混合45min取出。在纯氧气氛下870℃烧结16h，粉碎过350目筛得到一烧粉末。
79.(2)称取0.4523g氧化锆，0.2335g氧化铈和上述一烧粉末混合，使用高速混合机1000rpm转速下混合5min后，放置于马弗炉中纯氧气氛下650℃烧结6.5h，过350目筛得正极材料。
80.将实施例1-4和对比例1-3制备得到的正极材料制备成扣式电池，对制备得到的扣式电池电化学性能进行测定，扣式电池具体制备方法如下：
81.正极材料与导电剂乙炔黑、粘结剂pvdf(8wt％固含量)按照质量比90：5：5混合均匀，然后用nmp(n-甲基-吡咯烷酮)调配成固含量为48wt％，粘度适中的浆料，将浆料均匀涂覆在铝箔上，在80℃真空干燥8h，辊压裁成直径14mm的圆形极片，称取质量相近的6片极片，真空干燥12h。在手套箱中作为正极片，用金属锂为负极，隔膜使用陶瓷隔膜，电解液购买高镍三元材料专用电解液，组装2032扣式电池，每个样品组装6个电池，使用蓝ct2001电池测试仪及逆行充放电测试，测试温度恒定25摄氏度，电化学测试电压范围3-4.3v，倍率测试0.1c，0.2c，0.5c，1c，循环测试常温25摄氏度1c充放电100周性能。
82.对采用实施例1-4和对比例1-3制备的扣式电池的电化学性能测试结果见表1。
83.表1
[0084][0085]
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
[0086]
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。