一种防治柑橘间座壳菌的杀菌组合物的应用的制作方法

1.本发明属于农药领域，涉及一种防治子囊菌亚门真菌—柑橘间座壳菌的杀菌组合物的应用，具体涉及一种含有代森锰锌与吡唑醚菌酯的杀菌组合物在预防或防治柑橘被子囊菌亚门真菌侵染的应用，特别是涉及含有代森锰锌与吡唑醚菌酯的杀菌组合物在预防或防治柑橘间座壳菌侵染的应用。


背景技术：

2.代森锰锌，英文通用名：mancozeb，化学名称：乙撑双二硫代氨基甲酸锰和锌络盐。代森锰锌是杀菌谱较广的保护性杀菌剂，主要是抑制菌体内丙酮酸的氧化，对果树、蔬菜上的炭疽病、早疫病等多种病害有效，同时它常与内吸性杀菌剂混配，用于延缓抗性的产生。
3.吡唑醚菌酯又名唑菌胺酯，英文通用名称pyraclostrobin，分子式c
19h18
cln3o4，化学名称为n-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧甲基]苯基]-n-甲氧基氨基甲酸甲酯。吡唑醚菌酯为新型广谱杀菌剂，其作用机理为线粒体呼吸抑制剂，具有保护、治疗、叶片渗透传导作用。经田间药效试验结果表明，吡唑醚菌酯乳油对黄瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、叶斑病、菌核病等有较好的防治效果，具有内吸传导性和耐雨水冲刷性能，且应用范围较广。
[0004]
柑橘树脂病又称砂皮病、蒂腐病，是由柑橘间座壳菌侵染所引起的、发生在柑橘上的一种病害，主要危害枝干、果实、叶片等部位，在柑橘园的为害症状可归纳为4种类型，即流胶型、干枯型、砂皮型和蒂腐型。发生严重时，造成大面积毁园，影响树体寿命或贮运过程中大量烂果，影响果实商品价值。
[0005]
为了降低或防止柑橘被间座壳属真菌侵染，当前使用的措施主要为如下措施：
[0006]
农业防治：栽培不易被柑橘间座壳属真菌侵染的品种，引入无病苗病；秋季及采果后增施有机肥，改良土壤，防寒防冻，防治其他病虫害，避免造成伤口；早春树干涂白，合理修剪，药剂预防；夏季树干涂白，防止日灼伤，合理修剪，雨季注意通风排水降低果园湿度；做好冬季清园工作，刮除流胶硬块及下部的腐烂皮层和木质层，彻底剪除树脂病病枝、树脂病叶，集中烧毁，以减少果园病菌来源，树干涂白；增施钙镁磷肥，补充微量元素，避免树叶缺素黄化；合理修剪，留果适量避免果树负荷过大，同时及时采收，轻采轻放，减少果实受伤，及时剔除病果、伤果，进行包装储藏，并结合一些防腐药剂和措施，防止和减轻果实蒂腐。
[0007]
化学防治：杀菌剂对柑橘间座壳菌防治结果表明，16％咪鲜
·
异菌脲浓度为320毫克/升，325克/升苯甲
·
嘧菌酯浓度为435.5毫克/升，42.4％唑醚
·
氟酰胺浓度为211.8毫克/升，430克/升戊唑醇浓度为71.6毫克/升，27.8％噻呋
·
己唑醇浓度为184.8毫克/升，10％己唑醇在其最高浓度为70毫克/升时，对柑橘间座壳菌的生长有显著的抑制作用。
[0008]
然而，农业防治属于纯防御性措施，效率、效果并不令人满意和可靠，尤其当盛行的气候条件有利于真菌侵染时。同样的，随着抗药性的产生，上述几种化学防治，在实际使用中的效果随着时间的推移不断地降低。


技术实现要素：

[0009]
本发明的目的是针对上述不足之处提供一种含有代森锰锌与吡唑醚菌酯的杀菌组合物在预防或防治柑橘被子囊菌亚门真菌—柑橘间座壳菌的应用。
[0010]
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
[0011]
一种防治柑橘间座壳菌的杀菌组合物的应用，所述的杀菌组合物以代森锰锌与吡唑醚菌酯为主要有效成分，代森锰锌与吡唑醚菌酯的质量比为1:1～16:1。
[0012]
所述的代森锰锌与吡唑醚菌酯的质量比优选为1:1～14:1，进一步优选为1:1～9:1，具体可以选自4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1、11:1、12:1、13:1、14:1。
[0013]
所述的柑橘间座壳菌为全基因组序列zjud2和zjud14复合种。
[0014]
优选的，所述的应用为预防或防治柑橘属植物主干、枝、叶片和果实被子囊菌亚门真菌柑橘间座壳菌形成的毒素侵染。
[0015]
优选的，所述的柑橘属植物为砂糖橘、沃柑、蜜桔、皇帝柑、芦柑、椪柑、东方红橘、丑橘等。
[0016]
优选的，所述的应用为使用杀菌组合物处理柑橘属植株，或使用杀菌组合物处理柑橘属植物生长的土壤。
[0017]
进一步优选的，所述的应用为使用杀菌组合物同时处理或分别处理柑橘属植物的主干、枝、叶片和果实。
[0018]
进一步优选的，所述的应用为使用杀菌组合物对柑橘属植物进行灌根处理。
[0019]
本发明所述的杀菌组合物还可以与其它具有除草、杀虫或杀菌性能的药剂，特别是与保护性杀菌混合使用，也可以与杀虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。
[0020]
若代森锰锌与吡唑醚菌酯与其他杀真菌剂组合使用，则优选将它们与一种或两种其他杀真菌剂联合使用。
[0021]
具体的，代森锰锌和吡唑醚菌酯可以与下列杀真菌剂联合施用：
[0022]-酰基丙氨酸类，例如苯霜灵(benalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)；
[0023]-胺衍生物，例如4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、多果定(dodine)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、苯锈啶(fenpropidin)、双胍盐(guazatine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、螺噁茂胺(spiroxamine)、克啉菌(tridemorph)；
[0024]-苯胺基嘧啶类，例如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或环丙嘧啶(cyprodinil)；
[0025]-抗菌素，例如放线菌酮(cycloheximide)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或链霉素(streptomycin)；
[0026]-唑类，例如双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、环唑醇(cyproconazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitroconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌灵(imazalil)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、咪鲜胺(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇
(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)、戊叉唑菌(triticonazole)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶；
[0027]-二羧酰亚胺类，如异菌脲(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、腐霉利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)；
[0028]-二硫代氨基甲酸盐类，如福美铁(ferbam)、代森钠(nabam)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福代锌(polycarbamate)、福美双(thiram)、福美锌(ziram)、代森锌(zineb)；
[0029]-杂环化合物，如敌菌灵(anilazine)、苯菌灵(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、萎锈灵(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻农(dithianon)、，噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异嘧菌醇(fenarimol)、麦穗宁(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、丙氧灭锈胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噻菌灵(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、吡喹酮(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必灵(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三环唑(tricyclazole)；
[0030]-铜杀真菌剂，如波尔多液(bordeau混合物)、醋酸铜、王铜(copperoxychloride)、碱式硫酸铜；
[0031]-苯基吡咯类，如拌种咯(feniclonil)或氟噁菌(fludioxonil)；
[0032]-次磺酸衍生物，如敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌灵(dichlofluanid)、灭菌丹(folpet)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)；
[0033]-肉桂酰胺及类似化合物，如烯酰吗啉(dimethomorph)、氟联苯菌(flumetover)或氟吗啉(flumorph)；
[0034]-嗜球果伞素类(strobilurins)，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟吡菌酰胺(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、或肟菌酯(trifloxystrobin)；
[0035]
其它杀真菌剂，如噻二唑素(acibenzolar-s-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯环丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、哒菌清(diclomezine)、双氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、环酰菌胺(fenhexamid)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、异丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron)、百维灵(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)、苯酰菌胺(zoxamid)。
[0036]
所述的杀菌组合物可以以制剂形式为主，即组合物中各物质已经混合；杀菌组合物的有效成分也可以单剂形式提供，使用前在桶或罐中混合，然后稀释至所需的浓度。优选以本发明提供的制剂形式为主。
[0037]
优选的，所述的杀菌组合物是以代森锰锌与吡唑醚菌酯为主要有效成分制成的可
湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂。
[0038]
进一步优选的，所述的杀菌组合物中，代森锰锌与吡唑醚菌酯总质量分数为40～75％。
[0039]
本发明的有益效果：
[0040]
传统的化学防治方法，随着时间的推移已经有不少地区产生抗药性，使得农药使用量逐年递增。在经过严格的生测试验筛选之后，发明人惊讶地发现，将传统的保护性杀菌剂代森锰锌与吡唑醚菌酯进行复配，对柑橘间座壳菌侵染引起的树脂病具有明显的治疗效果，表现出了出色的增效杀菌效果。
[0041]
同样的，传统的农业防治费时费力，并且效果不明显，很容易处理不干净导致病害的继续蔓延。本发明采用的处理土壤或处理柑橘属植物的主干、枝、叶片和果实，大大提高了对柑橘间座壳菌的灭杀效果。
[0042]
同时，本发明采用代森锰锌与吡唑醚菌酯进行复配，可以降低吡唑醚菌酯在使用过程中容易产生抗药性的风险。
具体实施方式
[0043]
采用优选实施例对本发明的技术方案进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
[0044]“％”为质量分数。
[0045]
实施例1
[0046]
32％代森锰锌 8％吡唑醚菌酯悬浮剂
[0047][0048]
吡唑醚菌酯原药经超细粉碎机粉碎后，与其余各组分混合均匀，再经高速剪切后得到悬浮剂。
[0049]
实施例2
[0050]
70％代森锰锌 5％吡唑醚菌酯水分散粒剂
[0051][0052][0053]
按照配方称量各组分，混合均匀，经超细粉碎机粉碎，加水混合、挤压造粒，经干燥、筛分得到20-80目的56％代森锰锌 4％肟菌酯水分散粒剂。
[0054]
实施例3
[0055]
64％代森锰锌 8％吡唑醚菌酯可湿性粉剂
[0056][0057]
按照配方称量各组分，混合均匀，经超细粉碎机粉碎，得到64％代森锰锌 8％吡唑醚菌酯可湿性粉剂。
[0058]
生测试验：
[0059]
吡唑醚菌酯与代森锰锌对柑橘树脂病菌的室内毒力测定。
[0060]
柑橘间座壳菌采用柑橘间座壳菌(diaporthe citri)：全基因组序列zjud2和zjud14复合种。
[0061]
供试培养基采用pda培养基：马铃薯200g，葡萄糖20g，琼脂20g，加蒸馏水至1000ml。
[0062]
在室内通过菌丝生长速率法测定单一药剂和复配药剂对柑橘间座壳菌的活性。使用dmso对单一制剂和复配制剂进行配制，将对应浓度的药剂加入到预热的灭菌pda培养基中，制成不同浓度的含药平板，以不加药剂的空白pda平板为对照。用直径为5mm的打孔器，选取在28℃黑暗条件下培养7天的柑橘间座壳菌菌落边缘打孔制备菌饼，然后用接种针挑取菌饼，分别接种于含代森锰锌、吡唑醚菌酯、复配药剂的不同浓度pda平板上。将各平板放于生化培养箱内，28℃黑暗条件下培养7天，测量并记录菌落直径。各处理重复3次，试验重复3次。
[0063]
根据柑橘间座壳菌在不同浓度药剂平板上的线性生长速率，计算出各浓度药剂对
病原菌的生长抑制率，运用dps软件计算单剂及各处理配比混剂的ec
50
，并根据wadley(1945)方法计算出不同配比下的增效系数sr，以sr值判断药剂混配后的联合作用方式：sr＜0.5为拮抗作用；1.5≥sr≥0.5为相加作用；sr＞1.5为增效作用。
[0064]
表1.吡唑醚菌酯与代森锰锌复配对柑橘间座壳菌的室内生测结果
[0065][0066]
分析评价：代森锰锌与吡唑醚菌酯混配后对柑橘树脂病有较高的杀菌活性，代森锰锌与吡唑醚菌酯按照质量比＝1:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、14:1、16:1配比的ec
50
分别为0.0136、0.0166、0.0180、0.0203、0.0220、0.0254、0.0387、0.0614、0.1094，增效系数分别为0.94、1.92、2.13、2.21、2.33、2.27、1.65、1.56、0.99。根据wadley(1945)方法，1.5≥sr≥0.5为相加作用、sr＞1.5为增效作用，代森锰锌与吡唑醚菌酯质量比为4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、14:1的增效系数sr均大于1.5，为增效作用；代森锰锌与吡唑醚菌酯质量比为1:1、16:1的增效系数在0.5～1.5，为相加作用。但是在实际生产中还需要特定的环境，加工工艺等因素来进一步综合考虑。
[0067]
本发明实施例中使用的柑橘间座壳菌(全基因组序列zjud2和zjud14复合种)，仅是为了举例说明“代森锰锌与吡唑醚菌酯复配后对柑橘间座壳菌具有增效作用”，但使用的柑橘间座壳菌并不局限于该来源。本领域技术人员应该清楚，只要使用鉴定为柑橘间座壳菌，本发明代森锰锌与吡唑醚菌酯复配后均对其有增效作用。
[0068]
生物防治例：田间试验防治柑橘树脂病
[0069]
作物与靶标：柑橘树(砂糖橘、沃柑)、树脂病
[0070]
实验条件：2020年4月20日至2020年5月25日在广西桂林果园进行。
[0071]
药剂：实施例1-实施例3制得的样品、25％吡唑醚菌酯悬浮剂(山东康乔生物科技有限公司)、430g/l代森锰锌悬浮剂(科迪华农业科技有限责任公司)。
[0072]
使用背负式电动喷雾器3wbd-20l，压力0.5-0.6mpa。间隔十天施药一次，共三次。实施例1-实施例3制得的制剂使用稀释倍数为500倍，每株树用水量1公斤；430g/l代森锰锌sc使用稀释倍数为200倍，每株树用水量1公斤；25％吡唑醚菌酯sc使用稀释倍数为1000倍，每株树用水量6公斤。
[0073]
调查时间与次数：施药前调查一次，确保此次试验树区域没有进行任何施药处理
过；施药三次后14天调查一次。
[0074]
施药前调查时间：2020年4月20日；第一次施药时间：2020年4月21日；施药三次后调查时间：2020年5月25日。
[0075]
调查方法：每小区2株，按照东西南北中5点取样法，每点调查2个梢，每个枝条查顶叶下4张叶片及全部果实，计算病情指数和防治效果。分级方法：0级：叶果无病斑；1级：叶果上树脂病斑面积占叶果面积的5％以下；3级：叶果上树脂病斑面积占叶果面积的6％-10％；5级：叶果上树脂病斑面积占叶果面积的11％-25％；7级：叶果上树脂病斑面积占叶果面积的26％-50％；9级：叶果上树脂病斑面积占叶果面积的51％以上。
[0076]
本试验遵从《农药登记试验质量管理规范》、《农药田间药效试验准则》、sop-tm-073a《柑橘树脂病试验》，计算公式如下：
[0077][0078][0079]
表2.吡唑醚菌酯与代森锰锌复配防治砂糖橘树脂病的结果
[0080][0081]
表3.吡唑醚菌酯与代森锰锌复配防治沃柑树脂病的结果
[0082][0083][0084]
试验结果表明，实施例1-实施例3制得的代森锰锌与吡唑醚菌酯复配制剂对砂糖橘、沃柑树脂病的防治效果均能达到85％以上，超过吡唑醚菌酯单剂使用时候的防效。同时，可以看出，代森锰锌单剂使用时，对树脂病的防治效果不是很明显，但是在吡唑醚菌酯与代森锰锌复配使用时，在施用量(以有效成分计)更低的情况下，防效仍然远远超过了代森锰锌单剂使用时的防效，具有明显的增效效果。
[0085]
本领域普通技术人员可以理解：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。