包含漂移阻滞剂的除草组合物及其制备方法1.相关申请的交叉引用2.本技术要求2020年1月10日提交的美国临时申请序列号62/959,389的权益和优先权，其全部公开内容通过引用并入本文。
技术领域：
：3.本公开总体上涉及除草组合物浓缩物，其包含至少一种除草剂(例如生长素除草剂)、油或其酯和聚合物乳化剂。本公开还总体上涉及制备这种除草组合物浓缩物的方法和制备所述聚合物乳化剂的方法。
背景技术：
：：4.生长素除草剂，如麦草畏(3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸)和2,4-d(2,4-二氯苯氧基乙酸)，通常用于控制农业和非农业土地上对生长素敏感的植物生长。这些除草剂的异位移动已成为一个令人担忧的问题，并且可能导致这些除草剂的使用受到限制。例如，这些除草剂从施用地点迁移到邻近作物植物(如大豆和棉花)可能发生，从而对敏感植物造成接触损害。生长素除草剂异位移动可通过三种主要机制发生：喷雾中的小颗粒的物理移动或漂移、喷雾器的污染以及施用后除草剂的挥发性。孟山都(monsanto)通过用商品名为vaporgriptm技术将乙酸钾添加到生长素除草剂制剂中来解决挥发性问题。5.为解决漂移问题，可以在除草组合物中包含漂移阻滞剂(dra)(也称为漂移减少剂或漂移控制剂)。用于除草喷雾的dra可以通过改变喷嘴形成的颗粒的尺寸分布来发挥作用，例如，通过部分抑制最小颗粒(也称为可漂移细粉)的形成，其沉降最慢，且最容易随风漂移。“可漂移细粉”尺寸限度的定义各不相同，但通常认为直径低于150μm的颗粒容易漂移。通常有两种类型的dra。第一种类型的dra是聚合物，其可以增加喷雾混合物的拉伸粘度。这些聚合物，在商业实践中仅限于聚丙烯酰胺、聚环氧乙烷和瓜尔胶，可以将喷雾粒径分布转变至较大直径。尽管此类聚合物可对于一些喷嘴，例如，teejet的turboinduction(ttitm)喷嘴和ultralo-drift(uld)喷嘴，有效减少可漂移细粉，但其可能不太受欢迎，因为其可导致明显更粗的喷雾，这可提供更差的覆盖率，进而影响杂草控制。此外，如果将此类聚合物掺入除草制剂中，其通常会导致不可接受的高粘度。6.第二种类型的dra称为“油型”或“乳剂型”dra。顾名思义，油型dra(大部与水不混溶)可作为乳剂或微乳剂包含在罐式制剂中。这种类型的漂移阻滞剂可作为喷雾罐的添加剂以商标名称如bordereg(precisionlabs)和(winfield)购得。这些油型或乳剂型dra可有效抑制可漂移细粉，适用于各种喷嘴，并且可对喷雾的平均粒径影响较小；因此，提供了更好的应用覆盖率和除草效能。尽管使用油型或乳剂型dra作为罐添加剂是常见且直接的，但将其添加到生长素除草剂制剂中仍然存在技术挑战，特别是在生产具有高生长素除草剂负载的生长素除草剂制剂时。例如，生长素除草剂，如麦草畏和2,4-d，通常以盐形式在浓缩水溶液中配制。当前的商业实例是dow的enlist和enlistonetm产品，其将专有乳剂型dra加入2,4-d胆碱盐的水溶液中。enlist还包含草甘膦的二甲胺盐。clariant还发表了一份专有dra的报告，其可加入麦草畏的二甘醇胺(dga)盐中。7.然而，众所周知，在浓缩盐溶液中使乳剂稳定是非常困难的，因为乳化剂在高离子强度下表现不佳。乳液可以通过两种机理稳定，离子排斥和空间稳定。在高离子强度下，可以遮蔽油滴之间的静电排斥，从而阻止离子稳定作用。典型的非离子表面活性剂(其可以通过空间排斥来稳定乳液)依赖于聚乙二醇(peg)链，但是peg链在具有高电解质含量的介质中可以具有差的溶解度和较少伸展的结构。8.这些考虑以及实现高生长素负载的需要有利于具有最少油型dra的制剂。因此，利用油型dra的另一个挑战是用有限量的油型dra保持抗漂移的功效，特别是与当使用商业喷雾助剂时添加到喷雾罐中的油相比。因此，具有加入其中的dra以减少除草剂漂移的生长素除草剂组合物是所需要的，特别是相对于目前可获得的组合物而言除草效力没有显著降低的漂移减少的组合物。技术实现要素：9.在所附权利要求中阐述了包含漂移阻滞剂(dra)和聚合物乳化剂的新的且有用的除草组合物及其制备方法。还提供了说明性实施方案以使得本领域技术人员能够制备和使用所要求保护的主题。10.在一方面，描述了除草组合物浓缩物。除草组合物浓缩物包含至少一种除草剂、油或油的酯和聚合物乳化剂。该至少一种除草剂可以以大于或等于所述组合物浓缩物的约5重量％的量(酸当量重量)存在，并且该至少一种除草剂可包括生长素除草剂。聚合物乳化剂可以选自甘油乙氧基化物-聚蓖麻油酸酯、甘油乙氧基化物-聚-(12-羟基硬脂酸酯)、聚乙二醇(peg)-聚蓖麻油酸酯、peg-聚-(12-羟基硬脂酸酯)及其组合。在一些实施方案中，除草组合物浓缩物进一步包含表面活性剂，其选自磷酸酯、烷基多糖、烷氧基化蓖麻油及其组合。在一些实施方案中，除草组合物浓缩物还包含至少一种一元羧酸或其一元羧酸盐。11.在另一方面，描述了制备除草组合物浓缩物的方法。所述方法包括将至少一种除草剂与油或油的酯和聚合物乳化剂混合以形成除草组合物浓缩物。至少一种除草剂可以以大于或等于所述组合物浓缩物的约5重量％的量(酸当量重量)混合，并且至少一种除草剂可包括生长素除草剂。聚合物乳化剂可以选自甘油乙氧基化物-聚蓖麻油酸酯、甘油乙氧基化物-聚-(12-羟基硬脂酸酯)、聚乙二醇(peg)-聚蓖麻油酸酯、peg-聚-(12-羟基硬脂酸酯)及其组合。在一些实施方案中，油或油的酯可与聚合物乳化剂混合以形成第一混合物，并且至少一种除草剂可与第一混合物混合以形成除草组合物浓缩物。在一些实施方案中，所述方法还包括将至少一种表面活性剂与至少一种除草剂、油或油的酯和聚合物乳化剂混合。表面活性剂可以选自磷酸酯、烷基多糖、烷氧基化蓖麻油及其组合。在一些实施方案中，所述方法还包括将至少一种一元羧酸或其一元羧酸盐与至少一种除草剂、油或油的酯和聚合物乳化剂混合。12.在另一方面，描述了制备选自甘油乙氧基化物-聚蓖麻油酸酯、甘油乙氧基化物-聚-(12-羟基硬脂酸酯)、聚乙二醇(peg)-聚蓖麻油酸酯和peg-聚-(12-羟基硬脂酸酯)的聚合物表面活性剂的方法。所述方法包括使液态或熔融态的peg或乙氧基化甘油与蓖麻油酸c1–c4烷基酯或12-羟基硬脂酸c1–c4烷基酯在碱性催化剂存在下接触，以在足以使反应混合物保持液态的反应温度下形成反应混合物。13.通过阅读本专利申请，本领域技术人员将清楚本发明的进一步的益处。在以下段落中描述的本发明的实施方案旨在说明本发明并且不应被视为使本发明的范围变窄。附图说明14.图1a和1b示出了通过基质辅助激光解吸电离质谱(maldi-ms)表征的甘油乙氧基化物-4-蓖麻油酸酯的质谱。具体实施方式15.以下示例性实施方案的描述提供了使本领域技术人员能够制备和使用所附权利要求中阐述的主题的信息，但是其可以省略本领域中已经公知的某些细节。因此，以下详细描述应被视为说明性而非限制性的。16.本公开提供了除草组合物浓缩物(例如包含生长素除草剂)，其中所述组合物表现出减少的漂移。具体而言，除了生长素除草剂之外，所述组合物还包含油或油的酯和聚合物乳化剂。聚合物乳化剂可选自磷酸酯、烷基多糖、烷氧基化蓖麻油及其组合。所述组合物还可包含表面活性剂和/或至少一种一元羧酸或其一元羧酸盐，用于降低施用时除草剂的挥发性。17.通常，生长素除草剂，如麦草畏和2,4-d，以盐形式在浓缩水溶液中配制。众所周知，在浓盐溶液中使乳剂稳定是非常困难的，因为乳化剂在高离子强度下的性能很差。此外，包含用于降低挥发性的一元羧酸或其一元羧酸盐进一步提高了所述组合物的离子强度，随后增加了稳定油型dra乳剂的难度和防止不希望的乳液层化(creaming)的难度。18.然而，已经令人惊讶地发现，油的乳液和微乳液可以在具有生长素除草剂，特别是高负载的盐形式的生长素除草剂(例如麦草畏的单乙醇胺(mea)盐)的溶液中，用包括两个或更多个用脂肪酸的低聚物封端的聚乙二醇(peg)链的聚合物乳化剂稳定。另外，本文所述的聚合物乳化剂可以以改进喷雾粒径分布的水平掺入包括生长素除草剂的除草组合物中。当在每个标签方向施用许多常用喷嘴时，本文提供的组合物可以有利地防止生长素如麦草畏和2,4-d漂移。另外，当需要dra时，组合物可以提供合规性保证，从而增强产品管理。与单独购买和添加除草剂和dra相比，将dra掺入除草组合物浓缩物还为种植者和施用者提供便利和成本节约。在各个方面，本文所述的组合物通过喷嘴(例如但不限于greenleafxl(tdxl)、lechlerid、wilgerdr、aixr、uld和tti)提供了对细粉的明显抑制，而不显著增加喷雾的平均粒径。本文所述的具有内置dra的组合物使得具有更好覆盖率和杂草控制的改进的喷雾质量成为可能。19.a.生长素除草剂组分20.术语“生长素除草剂”是指起生长素植物生长激素类似物的作用，由此影响植物生长调节的除草剂。适用于本发明除草组合物中的生长素除草剂的实例包括而不限于苯甲酸除草剂、苯氧基除草剂、吡啶羧酸除草剂、吡啶氧基除草剂、嘧啶羧基除草剂、喹啉羧酸除草剂和苯并噻唑除草剂。21.生长素除草剂的实例包括但不限于：3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)；2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-d)；4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-db)；滴丙酸(dichloroprop)；2-甲基-4-氯苯氧基乙酸(mcpa)；4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸(mcpb)；4-氯苯氧基乙酸；2,4,5-三氯苯氧基乙酸(2,4,5-t)；氯氨吡啶酸；二氯吡啶酸；氯氟吡氧乙酸；绿草定；2甲4氯丙酸；毒莠定；二氯喹啉酸；环丙嘧啶酸；草除灵；氟氯吡啶酸(halauxifen)；氟氯吡啶酯(fluorpyrauxifen)；甲基4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸；苄基4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸；甲基4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1-异丁酰基-1h-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸；甲基4-氨基-3-氯-6-[1-(2,2-二甲基丙酰基)-7-氟-1h-吲哚-6-基]-5-氟吡啶-2-羧酸；甲基4-氨基-3-氯-5-氟-6-[7-氟-1-(甲氧基乙酰基)-1h-吲哚-6-基]吡啶-2-羧酸；甲基6-(1-乙酰基-7-氟-1h-吲哚-6-基)-4-氨基-3-氯-5-氟吡啶-2-羧酸；丁基4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸，包括其盐和酯；其外消旋混合物和拆分异构体；及其组合。[0022]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物可以包含麦草畏，或其农业上可接受的盐或酯。适宜的麦草畏的盐的实例包括但不限于n,n-双-[氨基丙基]甲胺盐、单乙醇胺(mea)盐、二甲胺盐(例如，等)、异丙胺盐、三乙醇胺盐、二甘醇胺盐(例如，等)、钾盐和钠盐，及其组合。麦草畏及其农业上可接受的盐的市售来源包括以商品名业上可接受的盐的市售来源包括以商品名distinct、和销售的那些产品。[0023]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物可以包含农业上可接受的麦草畏的盐，其中所述盐选自以下：n,n-[氨基丙基]甲胺盐、单乙醇胺盐、二甲胺盐、异丙胺盐、二甘醇胺盐、钾盐和钠盐，及其组合。[0024]在本发明说明书的整个剩余部分中，当指称麦草畏或其农业上可接受的盐或酯时，本领域技术人员应理解本发明的原理普遍适用于生长素除草剂，包括上文所述的那些，且本发明不限于包含麦草畏或其农业上可接受的盐或酯的除草组合物。[0025]另外或替代地，除草组合物浓缩物可以包含2,4-d或者其农业上可接受的盐或酯。适宜的2,4-d的盐的实例包括但不限于胆碱盐、二甲胺盐、三乙醇胺盐和异丙胺盐，及其组合。适宜的2,4-d酯的实例包括但不限于甲酯、乙酯、丙酯、丁酯(2,4-db)和异辛酯，及其组合。2,4-d及其农业上可接受的盐和酯的市售来源包括以商品名formulaopt-和weedar销售的那些产品。[0026]另外或替代地，除草组合物浓缩物可以包含农业上可接受的2,4-d的盐，其中所述盐选自以下：胆碱盐、二甲胺盐、三乙醇胺盐和异丙胺盐，及其组合。[0027]另外或替代地，除草组合物浓缩物可以包含农业上可接受的2,4-d的酯，其中所述酯选自以下：丁酯(即，2,4-db)和异辛酯，及其组合。[0028]另外或替代地，除草组合物浓缩物可以包含至少两种生长素除草剂，例如，麦草畏或者其农业上可接受的盐或酯，和2,4-d或者其农业上可接受的盐或酯。[0029]另外或替代地，除草组合物浓缩物可以包含农业上可接受的生长素除草剂盐(如麦草畏盐、2,4-d盐和/或2,4-db盐)，其为公开的申请us2013/0109572中所描述的离子液体，即，在约150℃或更低的温度下为液体的盐。us2013/0109572的全部文本通过引用并入本技术中。[0030]b.油组分[0031]在各个方面，除草组合物浓缩物中包含油或其酯。所述油或其酯可用作dra。[0032]合适的油的实例包括但不限于植物油、植物油的酯、石油基油及其组合。合适的植物油包括但不限于大豆油、大豆油的酯、芥花油、芥花油的酯、棕榈油、棕榈油的酯、菜籽油、菜籽油的酯、葵花籽油、葵花籽油的酯、玉米油、玉米油的酯、花生油、花生油的酯、芝麻油、芝麻油的酯、橄榄油、橄榄油的酯及其组合。合适的植物油的酯包括但不限于甲酯，例如芥花油酸甲酯、大豆油酸甲酯等，和乙酯，例如芥花油酸乙酯、大豆油酸乙酯等。[0033]合适的石油基油包括但不限于烷烃(例如c6-c9烷烃、正烷烃、环烷烃、异烷烃等)、馏出物、石脑油(例如重石脑油、链烷烃石脑油、石油精、溶剂石脑油等)、矿物油、脂族油、芳族油、原油、烯烃、烯烃混合物及其组合。在任何实施方案中，石油基油可具有合适的闪点，通常大于150°f，例如isoparmtm(可获自exxonmobil)。[0034]c.聚合物乳化剂组分[0035]1.聚合物乳化剂结构[0036]已令人惊讶地发现，包含两个或更多个用脂肪酸的低聚物封端的聚乙二醇(peg)链的聚合物乳化剂可在具有生长素除草剂，特别是高负载的盐形式的生长素除草剂(例如麦草畏的单乙醇胺(mea)盐)的溶液中稳定本文所述的油及其酯的乳液和微乳液。另外，本文所述的聚合物乳化剂可以有利地改进喷雾粒径分布的水平掺入到包含生长素除草剂的除草组合物中。[0037]在任何实施方案中，聚合物乳化剂可包括两种或更多种蓖麻油酸或12-羟基硬脂酸的低聚物，其可分别从蓖麻油和氢化蓖麻油商购获得。不受理论束缚，据信本文所述的聚合物乳化剂可比常规表面活性剂更耐受高离子强度介质中peg链的塌陷，因为嵌入在油滴中的两种或更多种疏水物(例如，蓖麻油酸酯嵌段或12-羟基硬脂酸酯嵌段)的存在可以拉伸聚合物乳化剂的环氧乙烷(eo)链。脂肪酸单元可以通过c12-羟基和c1-羧酸之间的酯化彼此连接。这些低聚物的结构如下所示：[0038][0039]其中x1可以是h或蓖麻油酸酯且x2可以是h或12-羟基硬脂酸酯。[0040]低聚物可以酯化至peg链或乙氧基化甘油，其可以提供亲水性以平衡脂肪酸低聚物的疏水性影响。在任何实施方案中，聚合物乳化剂可以包括在两端酯化的至少500分子量的peg链，或者亲水物可以组成多个peg链。未酯化的末端羟基可与有机接头如甘油或聚甘油结合。称为“甘油聚醚(glycereth)-26”的具有26个环氧乙烷单元的甘油可例如以g-26商购自lonza。具有不同乙氧基化度的甘油乙氧基化物的椰油酸酯(cocoateester)也可商购获得，例如甘油peg-7椰油酸酯，cas登记号68553-03-7，可获自spectrumchemical或kaochemical。特别地，聚合物乳化剂可包括酯化的乙氧基化甘油，例如，酯化至聚-12-羟基硬脂酸的甘油乙氧基化物，cas登记号1939051-18-9。[0041]在任何实施方案中，聚合物乳化剂可以选自甘油乙氧基化物-聚蓖麻油酸酯、甘油乙氧基化物-聚-(12-羟基硬脂酸酯)、聚乙二醇(peg)-聚蓖麻油酸酯、peg-聚-(12-羟基硬脂酸酯)及其组合。甘油乙氧基化物-聚蓖麻油酸酯可以在结构上对应于式a：[0042][0043]其中i j k＝10-50或20-35并且r s t＝3-12或4-8。在任何实施方案中，i、j和k中的每一个可独立地为0-50的整数，0-35的整数，0-20的整数，0-10的整数，1-50的整数，1-35的整数，1-20的整数，1-10的整数，5-50的整数，5-35的整数，5-20的整数或5-10的整数。例如，i可以是1，j可以是5，并且k可以是4；或者，i可以是0，j可以是10，并且k可以是12，等。在任何实施方案中，r、s和t中的每一个可独立地为0-12的整数，0-8的整数，0-4的整数，0-3的整数，1-12的整数，1-8的整数，1-4的整数，1-3的整数，2-12的整数，2-8的整数，2-4的整数或2-3的整数。例如，r可以是1，s可以是1并且t可以是1；或者r可以是0，s可以是3并且t可以是5，等。[0044]甘油乙氧基化物-聚-(12-羟基硬脂酸酯)可以在结构上对应于式b：[0045][0046]其中i j k＝10-50或20-35并且r s t＝3-12或4-8。在任何实施方案中，i、j和k中的每一个可独立地为0-50的整数，0-35的整数，0-20的整数，0-10的整数，1-50的整数，1-35的整数，1-20的整数，1-10的整数，5-50的整数，5-35的整数，5-20的整数或5-10的整数。例如，i可以是1，j可以是5，并且k可以是4；或者，i可以是0，j可以是10，并且k可以是12，等。在任何实施方案中，r、s和t中的每一个可独立地为0-12的整数，0-8的整数，0-4的整数，0-3的整数，1-12的整数，1-8的整数，1-4的整数，1-3的整数，2-12的整数，2-8的整数，2-4的整数或2-3的整数。例如，r可以是1，s可以是1并且t可以是1；或者r可以是0，s可以是3并且t可以是5，等。[0047]聚乙二醇(peg)-聚蓖麻油酸酯可以在结构上对应于式c：[0048][0049]其中j＝50-250或130-200并且s r＝2-10或3-6。在任何实施方案中，s和r各自独立地可以是0-10的整数，0-6的整数，0-3的整数，0-2的整数，1-10的整数，1-6的整数，1-3的整数或1-2的整数。例如，s可以是1并且r可以是3；或者s可以是0并且r可以是7，等。[0050]peg-聚-(12-羟基硬脂酸酯)可以在结构上对应于式d：[0051][0052]其中j＝50-250或130-200并且s r＝2-10或3-6。在任何实施方案中，s和r各自独立地可以是0-10的整数，0-6的整数，0-3的整数，0-2的整数，1-10的整数，1-6的整数，1-3的整数或1-2的整数。例如，s可以是1并且r可以是3；或者s可以是0并且r可以是7，等。[0053]示例性的聚合物乳化剂如下所示。聚合物(1)对应于用蓖麻油酸酯低聚物末端官能化的peg，和聚合物(2)对应于用12-羟基硬脂酸酯低聚物末端官能化的甘油乙氧基化物：rheologicalpropertiesoftrans-1,4-polyisoprenefromeucommiaulmoidesoliverbytri-branchedpoly(ricinoleicacid),”polymerjournal,2016,48,821-7)。乙氧基化甘油与脂肪酸的酯化在酸性条件下也需要延长的反应时间。例如，具有110-150个环氧乙烷(eo)单元的甘油与牛脂脂肪酸之间的酯化反应在160℃下需要16小时(a.t.oliva,o.p.obiols,j.b.llosas,e.p.queralt,“estersoffattyacidswithethoxylatedpolyols,”1996,us5,576,451,henkel,生产实施例1-3)。[0058]有利地，制备如本文所述的聚合物乳化剂的方法可通过使用脂肪酸的酯而不是游离脂肪酸作为起始材料在单个反应性步骤中进行所有酯化来实现。在任何实施方案中，c1–c4烷基酯可以是起始材料。合适的c1–c4烷基酯包括但不限于甲酯，如蓖麻油酸甲酯和12-羟基硬脂酸甲酯，以及乙酯。甲醇(本文所述的来自使用甲醇钠催化剂的酯化反应的示例性副产品或副产物)比水更易挥发；因此，更容易驱除，这有利地允许本文所述的方法在较低的温度下和以较短的反应时间进行。蓖麻油向其甲基酯(主要是蓖麻油酸甲酯)的转化是本领域已知的(knothe,g.；cermak,s.c.；evangelista,r.l.,“methylestersfromvegetableoilswithhydroxyfattyacids:comparisonoflesquerellaandcastormethylesters,”fuel,2012,96,535-40)。蓖麻油酸甲酯和12-羟基硬脂酸甲酯(衍生自氢化蓖麻油)两者均可商购。[0059]本文所述的聚合物乳化剂的制备可包括使peg或乙氧基化甘油与合适的c1–c4烷基酯(例如蓖麻油酸甲酯或12-羟基硬脂酸甲酯)在碱性催化剂存在下在合适的温度下并且在合适的反应容器中接触合适的时间段以形成反应混合物。合适的温度包括足以使反应混合物保持液态的温度。合适温度的实例包括大于或等于约70℃，大于或等于约90℃，大于或等于约110℃，大于或等于约130℃，大于或等于约150℃，大于或等于约170℃或约180℃的温度；或约70℃至约180℃，约90℃至约170℃或约110℃至约150℃。合适的时间段的实例包括大于或等于约60分钟(1小时)，大于或等于约120分钟(2小时)，大于或等于约180分钟(3小时)，或约240分钟(4小时)；或约60分钟至约240分钟，约120分钟至约240分钟，或约120分钟至约180分钟。合适的碱性催化剂的实例包括但不限于金属氧化物催化剂，例如金属醇盐或金属氢氧化物。金属醇盐可以是金属c1–c4醇盐，例如但不限于甲醇钠和乙醇钠。金属氢氧化物可包括但不限于氢氧化钠和氢氧化钾。特别地，碱性催化剂可以是甲醇钠。在任何实施方案中，碱性催化剂可以以基于反应混合物的总质量大于或等于约0.1％，大于或等于约0.5％，大于或等于约1％，大于或等于约1.5％，大于或等于约2％，大于或等于约2.5％，或约3％；或约0.1％至约3％，约1％至约3％或约2％至约3％的浓度存在。如本领域技术人员所理解，前述时间和温度参数可以基于如何进行制备而变化，例如搅动的长度等。例如，可以在合适的条件下搅拌或搅动反应混合物以引起碱性催化剂的醇副产物(例如c1–c4醇副产物如甲醇)的挥发。这些合适的条件包括但不限于保持温度高于醇的沸点、用惰性气体吹扫反应器的顶部空间、施加真空或其组合。[0060]缓慢的氮气流可用于帮助从反应混合物中除去醇副产物(例如甲醇)。在任何实施方案中，反应混合物可以是均相液体，例如peg和/或乙氧基化甘油各自可以处于液态或熔融态。在一些实施方案中，c1–c4烷基酯，例如蓖麻油酸甲酯或12-羟基硬脂酸甲酯，可以在搅拌下滴加到peg或乙氧基化甘油中，并且反应可以在添加结束后持续至少20分钟。在任何实施方案中，不需要溶剂。碱性催化剂可以在反应结束时用少量酸(例如乙酸)中和，并且整个反应物质不经进一步纯化即用于制剂中。[0061]下文的示例性反应方案显示了peg与蓖麻油酸甲酯的反应。涉及乙氧基化甘油或12-羟基硬脂酸甲酯的反应遵循相同的反应途径。[0062][0063]d.表面活性剂[0064]本文所述的除草组合物浓缩物可进一步包含一种或多种表面活性剂。合适的表面活性剂的实例包括磷酸酯、烷基多糖、烷氧基化蓖麻油及其组合。此类表面活性剂由于其对高盐水平的耐受性而特别合适。此外，当以稳定包含生长素除草剂的除草剂制剂中的油乳液所需的水平使用时，本文所述的表面活性剂能够不过度增加农业喷雾中细液滴的量。[0065]在任何实施方案中，表面活性剂可以是磷酸酯。合适的磷酸酯的实例包括但不限于脂肪酸的烷氧基化磷酸酯。烷氧基化可包括任何长度的烷氧基链。例如，聚环氧乙烷或聚环氧丙烷。所述酯的实例包括聚乙二醇辛基磷酸酯、聚乙二醇异十三烷基磷酸酯、聚乙二醇鲸蜡硬脂基磷酸酯、聚乙二醇癸基磷酸酯、聚乙二醇油烯基磷酸酯、聚乙二醇聚丙二醇鲸蜡基磷酸酯、聚乙二醇十三烷基磷酸酯和聚乙二醇异十三烷基磷酸酯。另外地或可选地，磷酸酯可以是乙氧基化烷基磷酸酯，例如，具有少于10个eo单元。可商购的乙氧基化烷基磷酸酯包括crodafostmo3a和crodafostmo5a，两者均可从croda,inc获得。[0066]另外地或可选地，表面活性剂可以是烷基多糖。合适的烷基多糖的实例包括但不限于式(1)化合物：[0067]r11-o-(sug)u式(1)[0068]其中r11是直链或支链的取代的或未取代的烃基，其选自具有约4至约22个碳原子或约4至18个碳原子的烷基、烯基、烷基苯基、烯基苯基。sug部分是糖残基，并且可以是开放或环状(即，吡喃糖)结构。糖可以是具有5或6个碳原子的单糖、二糖、寡糖或多糖。适宜的糖部分的实例(包括其相应的吡喃糖形式)包括核糖、木糖、阿拉伯糖、葡萄糖、半乳糖、甘露糖、塔洛糖(telose)、古洛糖、阿洛糖、阿卓糖、艾杜糖、来苏糖、核酮糖、山梨糖(山梨聚糖)、果糖及其混合物。适宜的二糖的实例包括麦芽糖、乳糖和蔗糖。二糖、寡糖和多糖可以是两个或更多个相同糖的组合，例如麦芽糖(两个葡萄糖)，或者两个或更多个不同糖的组合，例如蔗糖(葡萄糖和果糖的组合)。聚合度u是从1至约10、从1至约8、从1至约5、从1至约3和从1至约2的平均数。[0069]在各种实施方案中，烷基多糖可以是式(1)的烷基多葡糖苷(apg)表面活性剂，其中：r11是优选具有4至22个碳原子或8至18个碳原子的支链或直链烷基，或平均值在给定范围内的烷基的混合物；sug是葡萄糖残基(例如，葡糖苷)；和u是从1至约5，和更优选是从1至约3。在各种实施方案中，表面活性剂组分包含式(1)的apg，其中r11是具有8至10个碳原子的支链或直链烷基或具有在给定范围内的平均值的烷基的混合物，并且u是从1至约3。[0070]可商购烷基多葡糖苷的非限制性实例包括例如购自basfinc.的或表面活性剂，例如均可购自dow,inc的agniquepg264、agniquepg8105和agnique8107，以及tritontmbg和tritontmcg。[0071]另外地或可选地，表面活性剂可以是烷氧基化蓖麻油，例如乙氧基化蓖麻油(例如具有少于30个eo单元)或丙氧基化蓖麻油。烷氧基化蓖麻油可以通过蓖麻油或氢化蓖麻油与环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇或丙二醇的反应来制备。合适的烷氧基化蓖麻油的实例包括但不限于均获自stepanchemicalcompany的co-40(40eo)、8242、8243、8244，和获自crodainc的cirrasoltmg-1292(25eo)。其它合适的实例可包括来自akzonobelnouryon的emulpontmco-550、co-360、co-200和来自oxiteno的surfom360和r540。[0072]另外地或可选地，表面活性剂可包括各种季胺化合物。季胺化合物包括各种烷基/芳基季胺化合物和烷氧基化烷基/芳基季胺化合物，包括但不限于乙氧基化季铵化合物。[0073]在一些实施方案中，季胺化合物具有式(i)的结构：[0074][0075]其中r1为具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基；(r2o)x和(r2o)y基团的每个中的每个r2独立地为直链或支链c2-c4亚烷基；每个r3独立地为氢、或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基；r4为具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基；x和y独立地为0至约10的数；并且x-是农业上可接受的阴离子。[0076]季胺化合物的具体实例包括四丁基铵盐(例如，四丁基氯化铵和四丁基氯化铵氢氧化物)和三甲基-十四烷基铵盐(例如，三甲基-十四烷基氯化铵)。其他实例包括可从evonik获得的tomamine系列季胺化合物，尤其是tomamineq系列，其由式(ii)表示：[0077][0078]其中r为烷基(例如c1-c20烷基)，n为eo(ch2ch2o)的总摩尔数，并且n z通常为0-15的数。tomamines的具体实例包括q-14-2(异癸氧基丙基二羟乙基甲基氯化铵)、q-17-2(异十三烷氧基丙基二羟乙基甲基氯化铵)、q-17-5(异十三烷氧基丙基聚(5)氧乙烯甲基氯化铵)和q-18-2(十八烷基二羟乙基甲基氯化铵)。[0079]e.一元羧酸/一元羧酸盐组分[0080]“一元羧酸”是指仅含有一个羧基官能团的烃或取代烃(即，r1-c(o)oh)。“一元羧酸盐”是指盐(即，r1-c(o)om，其中m为农业上可接受的阳离子)。在一个实施方案中，所述组合物包含至少一种一元羧酸盐，其在水性组合物中可全部或部分以离解形式作为一元羧酸根阴离子和相应的阳离子存在。[0081]典型的一元羧酸和一元羧酸盐通常包含选自如下的烃或未取代烃：例如，未取代或取代的直链或支链烷基(例如，c1-c20烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丁基等)、未取代或取代的直链或支链烯基(例如，c2-c20烃基，如乙烯基、正丙烯基、异丙烯基等)、未取代或取代的芳基(例如，苯基、羟基苯基等)，或者未取代或取代的芳烷基(例如，苄基)。在一个实施方案中，所述一元羧酸选自甲酸、乙酸、丙酸和苯甲酸。在另一实施方案中，所述一元羧酸盐选自甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐和苯甲酸盐。[0082]在一个实施方案中，所述除草组合物包含具有式r1-c(o)om的一元羧酸盐，其中r1为未取代或取代的c1-c10烷基，且m为非氨的农业上可接受的阳离子。在另一实施方案中，所述除草组合物包含具有式r1-c(o)om的一元羧酸盐，其中r1为未取代的c1-c6烷基，且m为碱金属盐。在另一实施方案中，所述除草组合物包含具有式r1-c(o)om的一元羧酸盐，其中r1为未取代的c1-c3烷基，且m为选自钠和钾的碱金属盐。在另一实施方案中，所述一元羧酸盐为乙酸钾。在另一实施方案中，所述一元羧酸盐为乙酸钠。[0083]f.碱金属磷酸盐[0084]除草组合物浓缩物可任选地进一步包含碱金属磷酸盐，如磷酸氢二钾。例如，磷酸氢二钾可为本发明的水性除草组合物提供额外的缓冲和/或水调节(water-conditioning)。在使用硬水制备的除草组合物施用混合物中，磷酸氢二钾作为硫酸铵的替代品特别有效。[0085]g.非除草剂添加剂[0086]除草组合物浓缩物可任选地进一步包含常规添加剂，如其他表面活性剂、安全剂、增溶剂、增稠剂、流动增强剂、泡沫调节剂、冷冻保护剂、uv保护剂、防腐剂、抗微生物剂和/或其他添加剂，其对于改善组合物的性能、作物安全性或操作而言是必要的或所需的。[0087]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物可以包含少于约10ppm的硫酸铵。在另一个实施方案中，除草组合物浓缩物不包含硫酸铵。[0088]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物不包含除一元羧酸以外的酸。[0089]h.其它除草剂组分[0090]除草组合物浓缩物可任选地包含至少一种其他除草剂。其他除草剂的代表性实例包括但不限于羟基苯丙酮酸双加氧酶(hppd)抑制剂、乙酰基-coa羧化酶(acc酶)抑制剂、乙酰乳酸合成酶(als)抑制剂、乙酰羟酸合酶(ahas)抑制剂、光系统ii(psii)抑制剂、光系统i(psi)抑制剂、原卟啉原氧化酶(ppo或protox)抑制剂、类胡萝卜素生物合成抑制剂、烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸(epsp)合成酶抑制剂、谷氨酰胺合成酶抑制剂、二氢蝶酸合成酶抑制剂、有丝分裂抑制剂、核酸抑制剂、纤维素抑制剂、氧化磷酸化解偶联剂、二氢蝶酸合成酶抑制剂、脂肪酸和脂质生物合成抑制剂、生长素转运抑制剂，其盐和酯，其外消旋混合物和拆分异构体，及其混合物；其盐和酯；其外消旋混合物和拆分异构体；及其组合。[0091]施用混合物可以通过稀释如本文所述的水性除草浓缩组合物来制备。其他除草剂可以与由本文所述的水性除草浓缩组合物制备的施用混合物“罐混合”。[0092]下面提供了这些类别的其他除草剂中的除草剂的实例。当除草剂在本文中通过名称类属地提及时，除非另有限制，该除草剂包括本领域公知的所有可商购形式，如盐、酯、游离酸和游离碱以及其立体异构体。[0093]hppd抑制剂的代表性实例包括但不限于苯草醚、杀草强、氟丁酰草胺、吡草酮、异噁草酮、吡氟酰草胺、氟啶草酮、氟咯草酮、呋草酮、异噁氯草酮、异噁唑草酮、硝磺草酮、氟草敏、氟吡酰草胺、吡唑特、苄草唑、磺草酮、环磺酮、苯唑草酮、tolpyralate、特呋三酮，其盐和酯，及其混合物。[0094]acc酶抑制剂的代表性实例包括但不限于禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、噻草酮、唑啉草酯、稀禾定、吡喃草酮和肟草酮，其盐和酯，及其混合物。另一组acc酶抑制剂包括块禾灵(chlorazifop)、炔草酯、氯丁草(clofop)、氰氟草酯、禾草灵(diclofop)、氯甲草(diclofop-methyl)、噁唑禾草灵、噻唑禾草灵、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、异噁草醚、噁唑酰草胺、喔草酯、喹禾灵和三氟苯氧丙酸(trifop)，其盐和酯，及其混合物。acc酶抑制剂还包括一种或多种“dim”和一种或多种“fop”的混合物，及其盐和酯。[0095]als或ahas抑制剂的代表性实例包括但不限于酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆(azimsulfruon)、苄脒磺隆、双草醚、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、氯酯磺草胺、环丙嘧磺隆、双氯磺草胺、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、氟唑磺隆、氟吡磺隆、唑嘧磺草胺、氟啶嘧磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、咪草酸、甲氧咪草烟、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟、咪唑磺隆、碘甲磺隆、甲磺隆、烟嘧磺隆、五氟磺草胺、氟嘧磺隆、丙苯磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶肟草醚、嘧硫草醚、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻酮磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆和氟胺磺隆，其盐和酯，及其混合物。[0096]光系统i抑制剂的代表性实例包括但不限于敌草快和百草枯，其盐和酯，及其混合物。光系统ii抑制剂的代表性实例包括但不限于莠灭净、胺唑草酮、莠去津、苯达松、除草啶、溴苯腈、绿麦隆、氰草津、甜菜安、敌草净、噁唑隆、敌草隆、伏草隆、环嗪酮、碘苯腈、异丙隆、利谷隆、苯嗪草酮、甲基苯噻隆、甲氧隆、嗪草酮、绿谷隆、甜菜宁、扑灭通、扑草净、敌稗、杀草敏、哒草特、环草隆、西玛津、西草净、丁噻隆、特草定、甲氧去草净、特丁津和草达津，其盐和酯，及其混合物。[0097]ppo抑制剂的代表性实例包括但不限于二苯醚类(三氟羧草醚、治草醚、甲氧除草醚、草枯醚、氟乳醚、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚)、n-苯基邻苯二甲酰亚胺类(吲哚酮草酯、fumiclorac、氟亚胺草酯、丙炔氟草胺)、噁二唑类(丙炔噁草酮、噁草酮)、噁唑烷二酮类(环戊噁草酮)、苯基吡唑类(异丙吡草酯(fluazolate)、吡草醚)、嘧啶二酮类(双苯嘧草酮、氟丙嘧草酯、苯嘧磺草胺、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯、噻二唑类(嗪草酸甲酯、噻二唑草胺)、三嗪酮类(三氟草嗪)、三唑啉酮类(唑啶草酮、唑草酮、甲磺草胺)和其他(氟哒嗪草酯、氟唑草胺、双唑草腈)。[0098]类胡萝卜素生物合成抑制剂的代表性实例包括但不限于苯草醚、杀草强、吡氟草胺、硝磺草酮和磺草酮。[0099]epsp抑制剂的代表性实例包括但不限于n-膦酰基甲基甘氨酸(草甘膦)。[0100]谷氨酰胺合成酶抑制剂的代表性实例包括但不限于草铵膦。[0101]二氢蝶酸合成酶抑制剂的代表性实例包括但不限于磺草灵。[0102]有丝分裂抑制剂的代表性实例包括但不限于乙草胺、甲草胺、氟硫草定、s-异丙甲草胺和噻草啶。[0103]核酸抑制剂的代表性实例包括但不限于野燕枯、杀木膦、威百亩和壬酸。[0104]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物还包含选自以下的其他除草剂：乙草胺、草甘膦、草铵膦、丙炔氟草胺、氟磺胺草嘧及其农业上可接受的盐。[0105]在一个实施方案中，除草组合物浓缩物还包含草甘膦或其农业上可接受的盐。适宜的草甘膦盐包括，例如，铵盐、二铵盐、二甲铵盐、单乙醇胺盐、异丙胺盐和钾盐，及其组合。在任何实施方案中，草甘膦盐选自单乙醇胺盐、异丙胺盐和钾盐，及其组合。[0106]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物还包含草铵膦或其农业上可接受的盐。[0107]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物包含麦草畏或其农业上可接受的盐或酯，和草甘膦或其农业上可接受的盐。另外或替代地，除草组合物浓缩物包含麦草畏或其农业上可接受的盐；草甘膦或其农业上可接受的盐；和非氨的农业上可接受的乙酸盐。草甘膦及其农业上可接受的盐的市售来源包括以商品名honchorounduproundup和销售的那些产品。[0108]另外或替代地，除草组合物浓缩物包含2,4-d或其农业上可接受的盐或酯，和草甘膦或其农业上可接受的盐。另外或替代地，除草组合物浓缩物包含2,4-d或其农业上可接受的盐或酯；草甘膦或其农业上可接受的盐；和非氨的农业上可接受的乙酸盐。[0109]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物包含麦草畏或其农业上可接受的盐或酯，和草铵膦或其农业上可接受的盐。另外或替代地，除草组合物浓缩物包含2,4-d或其农业上可接受的盐或酯，和草铵膦或其农业上可接受的盐。[0110]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物包含农业上可接受的非生长素除草剂盐(如草甘膦盐)，其是在公开申请us2013/0109572中描述的离子液体，即，在约150℃或更低温度下为液体的盐i.组分负载[0111]1.除草剂负载：[0112]本文所述的除草组合物浓缩物可以在施用前用水稀释。如本文所述的浓缩除草组合物通常可以包含基于酸当量(a.e.或ae)，例如，从约120至约600ga.e./l、从约300至约600ga.e./l、从约350至约600ga.e./l、从约400至约600ga.e./l、从约450至约600ga.e./l或从约500至约600ga.e./l的总除草剂负载。如本文所用，术语“总除草剂负载”涵盖当组合物中仅存在一种除草剂时的除草剂负载，例如，一种生长素除草剂或一种非生长素除草剂，以及当存在一种或多种除草剂(例如，两种生长素除草剂或者生长素除草剂和非生长素除草剂)时的总负载。代表性总除草剂负载的其他实例包括约120、150、200、250、300、350、400、450、500、550和600ga.e./l及其范围(即，从约120至约150ga.e./l、从约150至约200ga.e./l、从约200至约250ga.e./l、从约250至约300ga.e./l、从约300至约350ga.e./l、从约350至约400ga.e./l、从约400至约450ga.e./l、从约450至约500ga.e./l、从约500至约550ga.e./l、从约550至约600ga.e./l的总除草剂负载)。[0113]在任何实施方案中，除草组合物可以是液体浓缩物，其包含，例如，以组合物浓缩物的重量计，大于或等于约5％、大于或等于约10％、大于或等于约15％、大于或等于约20％、大于或等于约30％、大于或等于约40％、大于或等于约50％、大于或等于约60％或约70％的除草剂的总量(酸当量重量)。另外或替代地，除草组合物是液体浓缩物，其包含，例如，以组合物浓缩物的重量计，从约5％至约70％、约5％至约60％、约5％至约50％、约10％至约40％、约10％至约30％或约10％至约20％的除草剂的总量(酸当量重量)。[0114]在包含生长素除草剂和非生长素除草剂的除草组合物浓缩物中，以酸当量计，生长素除草剂与非生长素除草剂的重量比通常不大于约50:1，例如，约50:1、25:1、10:1、5:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:5、约1:10或其范围，如从约50:1至约1:10、从约50:1至约1:5、从约50:1至约1:1、从约50:1至约3:1、从约50:1至约5:1、从约50:1至约10:1、从约25:1至约1:1或从约25:1至约3:1。[0115]在特定实施方案中，除草组合物浓缩物可以包含以组合物浓缩物重量计约5％至约70％、约5％至约60％、约5％至约50％、约10％至约40％、约10％至约30％或者约10％至约20％的量(酸当量重量)的生长素除草剂，和以组合物浓缩物重量计约10％至约70％、约15％至约60％、约15％至约50％或者约20％至约40％的量(酸当量重量)的非生长素除草剂。[0116]对于任何给定的生长素除草剂，本领域技术人员可以使用常规实验容易地测定生长素除草剂的最小浓度以及除草组合物中所含的生长素除草剂与任何其他生长素除草剂和/或非生长素除草剂的最小比率，这对于预期的应用是需要的。[0117]2.油负载[0118]在任何实施方案中，本文所述的油或其酯可以按组合物浓缩物的重量计以大于或等于约1％，大于或等于约1.5％，大于或等于约2％，大于或等于约5％，大于或等于约8％，大于或等于约10％，大于或等于约12％，大于或等于约15％或约20％的总油负载存在于组合物浓缩物中。如本文所用，术语“总油负载”涵盖当组合物中仅存在一种油或其酯时的油负载以及当存在一种或多种油和/或其酯时的总负载。另外地或可选地，油或其酯可以按组合物浓缩物的重量计以约1％至约20％，约1％至约15％，约2％至约12％，约2％至约10％，或约5％至约10％的总油负载存在于组合物浓缩物中。[0119]有利地，当组合物浓缩物以其农学比率(例如对于麦草畏每公顷(ha)560g酸当量)喷雾时，本文所述组合物浓缩物中的总油负载可提供至少10ml油喷雾/英亩(0.404686ha)，优选至少30ml油喷雾/英亩(0.404686ha)。[0120]3.聚合物乳化剂负载[0121]在任何实施方案中，如本文所述的聚合物乳化剂可以按组合物浓缩物的重量计以大于或等于约0.2wt.％，大于或等于约0.5wt.％，大于或等于约0.7wt.％，大于或等于约1wt.％，大于或等于约2wt.％，大于或等于约3wt.％，大于或等于约4wt.％，大于或等于约5wt.％，大于或等于约6wt.％，大于或等于约7wt.％，大于或等于约8wt.％，大于或等于约9wt.％，大于或等于约10wt.％，或约15wt.％的总聚合物乳化剂负载存在于组合物浓缩物中。如本文所用，术语“总聚合物乳化剂负载”涵盖当组合物中仅存在一种聚合物乳化剂时的聚合物乳化剂负载以及当存在一种或多种聚合物乳化剂时的总负载。另外地或可选地，聚合物乳化剂可以按组合物浓缩物的重量计以约0.2wt.％至约15wt.％，约0.2wt.％至约15wt.％，约0.2wt.％至约10wt.％，约0.5wt.％至约10wt.％，或约1wt.％至约5wt.％的总乳化剂负载存在于组合物浓缩物中。[0122]另外地或可选地，本文所述的聚合物乳化剂和油或其酯可以按组合物浓缩物的重量计以大于或等于约0.5wt.％，大于或等于约0.7wt.％，大于或等于约1wt.％，大于或等于约2wt.％，大于或等于约3wt.％，大于或等于约4wt.％，大于或等于约5wt.％，大于或等于约6wt.％，大于或等于约7wt.％，大于或等于约8wt.％，大于或等于约9wt.％，或大于或等于约10wt.％的总聚合物乳化剂和油负载存在于组合物浓缩物中。如本文所用，术语“总聚合物乳化剂和油负载”涵盖当组合物中仅存在一种聚合物乳化剂和油和/或其酯时的聚合物乳化剂负载以及当存在一种或多种聚合物乳化剂和一种或多种油和/或其酯时的总负载。另外地或可选地，聚合物乳化剂和油或其酯可以按组合物浓缩物的重量计以约0.5wt.％至约10wt.％，约0.5wt.％至约8wt.％，或约1wt.％至约7wt.％的总乳化剂和油负载存在于组合物浓缩物中。[0123]4.表面活性剂负载[0124]在任何实施方案中，本文所述的表面活性剂可以按组合物浓缩物的重量计以大于或等于约1wt.％，大于或等于约2wt.％，大于或等于约3wt.％，大于或等于约4wt.％，大于或等于约5wt.％，大于或等于约6wt.％，大于或等于约7wt.％，大于或等于约8wt.％，大于或等于约9wt.％，大于或等于约10wt.％，大于或等于约12wt.％，大于或等于约15wt.％，大于或等于约20wt.％，大于或等于约25wt.％，大于或等于约25wt.％，或约30wt.％的总表面活性剂负载存在于组合物浓缩物中。如本文所用，术语“总表面活性剂负载”涵盖当组合物中仅存在表面活性剂时的表面活性剂负载以及当存在一种或多种表面活性剂时的总负载。另外地或可选地，表面活性剂可以按组合物浓缩物的重量计以约1wt.％至约30％wt.％、约1wt.％至约25％wt.％、约2wt.％至约25wt.％、约3wt.％至约25wt.％、约4wt.％至约25wt.％、约5wt.％至约25wt.％、约5wt.％至约20wt.％、约10wt.％至约20wt.％、约15wt.％至约20wt.％或约10wt.％至约15wt.％的表面活性剂负载存在于组合物浓缩物中。[0125]5.一元羧酸/一元羧酸盐负载：[0126]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物可以包含单一一元羧酸或其一元羧酸盐，或者两种或更多种一元羧酸或其一元羧酸盐的混合物。[0127]在各种实施方案中，围绕含生长素除草剂和一元羧酸或其一元羧酸盐的除草组合物的蒸气相中的挥发生长素除草剂的浓度低于围绕不含所述一元羧酸盐的参比组合物的蒸气相中的挥发生长素除草剂的浓度的约90％、80％、70％、60％、50％、40％、30％、20％、10％或5％。[0128]除草组合物的一元羧酸或一元羧酸盐负载通常可取决于所述除草组合物的生长素除草剂负载、所述生长素除草剂的盐形式和所述除草组合物的任何其他组分的性质，且为足以降低所述生长素除草剂挥发性的量(相对于不含所述一元羧酸或一元羧酸盐但其他方面具有相同组成的参比组合物)。例如，麦草畏的单乙醇胺盐和二甘醇胺盐的挥发性比麦草畏的二甲胺盐和异丙胺盐低，并且较低挥发性盐所需的负载可小于较高挥发性盐所需的负载。此外，所述一元羧酸或其一元羧酸盐的负载可随生长素除草剂、任选的非生长素除草剂和一元羧酸或其一元羧酸盐的具体组合而变化。[0129]在本文所述的除草组合物浓缩物中，所述生长素除草剂与所述一元羧酸或其一元羧酸盐的摩尔比通常不小于约1:10且不大于约10:1。生长素除草剂酸当量(a.e.)与总一元羧酸或其一元羧酸盐的代表性摩尔比例如为从1:10至约10:1、从约3:10至约10:1、从约1:5至约5:1和从约3:1至约1:3。在任何实施方案中，生长素除草剂与一元羧酸或其一元羧酸盐的摩尔比为约2:1至约1:2。在任何实施方案中，生长素除草剂与一元羧酸或其一元羧酸盐的摩尔比为约1:1。[0130]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物可以包含以浓缩物重量计从约0.25％至约35％、约5％至约30％或约5％至约20％的量(酸当量重量)的一元羧酸或其一元羧酸盐。[0131]6.碱金属磷酸盐/碱金属碳酸盐负载[0132]当除草组合物浓缩物包含碱金属磷酸盐如磷酸氢二钾时，所述碱金属磷酸盐与所述一元羧酸或其一元羧酸盐的摩尔比可例如为从约1:5至约5:1、从约3:1至约1:3或从约2:1至约1:2。在任何实施方案中，碱金属磷酸盐与一元羧酸或其一元羧酸盐的摩尔比为约1:1。[0133]当所述除草组合物浓缩物包含碱金属碳酸盐如碳酸钾时，所述碱金属碳酸盐与所述一元羧酸或其一元羧酸盐的摩尔比可例如为从约1:5至约5:1、从约3:1至约1:3或从约2:1至约1:2。在任何实施方案中，碱金属碳酸盐与一元羧酸或其一元羧酸盐的摩尔比为约1:1。[0134]j.制备除草组合物浓缩物的方法[0135]还提供了制备如本文所述的除草组合物浓缩物的方法。所形成的除草组合物浓缩物可以是乳液或微乳液。所述方法可包括将至少一种如本文所述的除草剂例如生长素除草剂与如本文所述的油或油的酯和如本文所述的聚合物乳化剂混合以形成除草组合物浓缩物。在任何实施方案中，油或油的酯可与聚合物乳化剂混合以形成第一混合物，并且至少一种除草剂可与第一混合物混合以形成除草组合物浓缩物。油或油的酯可以是植物油、植物油的酯或石油基油，均如本文所述。例如，油或油的酯可以选自大豆油、大豆油的酯、芥花油、芥花油的酯、棕榈油、棕榈油的酯、菜籽油、菜籽油的酯、葵花籽油、葵花籽油的酯、玉米油、玉米油的酯、花生油、花生油的酯、芝麻油、芝麻油的酯、橄榄油、橄榄油的酯及其组合。[0136]聚合物乳化剂可选自甘油乙氧基化物-聚蓖麻油酸酯(例如，对应于如本文所述的式(a))，甘油乙氧基化物-聚-(12-羟基硬脂酸酯)(例如，对应于如本文所述的式(b))，聚乙二醇(peg)-聚蓖麻油酸酯(例如，对应于如本文所述的式(c))，peg-聚-(12-羟基硬脂酸酯)(例如，对应于如本文所述的式(d))及其组合。所述至少一种生长素除草剂可以选自麦草畏、麦草畏的农业上可接受的盐(例如，n,n-[氨基丙基]甲胺盐、单乙醇胺盐、二甲胺盐、异丙胺盐、二甘醇胺盐、钾盐和钠盐，及其组合)、麦草畏的农业上可接受的酯、2,4-d、2,4-d的农业上可接受的盐、2,4-d的农业上可接受的酯及其组合。[0137]组合物浓缩物的总除草剂负载可以是如本文所述的，例如，按组合物浓缩物重量计至少约5％至约50％的量(酸当量重量)。组合物浓缩物的总油负载可以是如本文所述的，例如，按组合物浓缩物重量计至少约1.5％的量。组合物浓缩物的总聚合物乳化剂负载可以是如本文所述的，例如，按组合物浓缩物重量计至少约0.2％的量。[0138]在任何实施方案中，方法还可包括在与油或油的酯和聚合物乳化剂混合之前将至少一种除草剂与水混合以形成水溶液。另外地或可选地，方法还可包括将至少一种如本文所述的表面活性剂(例如磷酸酯、烷基多糖、烷氧基化蓖麻油或其组合)与至少一种除草剂、油或油的酯和聚合物乳化剂混合。[0139]另外地或可选地，方法还可包括将至少一种一元羧酸(例如乙酸)或其一元羧酸盐(例如乙酸钾)与至少一种除草剂、油或油的酯和聚合物乳化剂混合。在任何实施方案中，除草组合物浓缩物可以含有以浓缩物的重量计，例如约5％至约30％的如本文所述的一元羧酸或其一元羧酸盐的量(酸当量重量)和/或例如约1:10至约10:1的如本文所述的至少一种一元羧酸或其一元羧酸盐与生长素除草剂的摩尔比。[0140]另外地或可选地，方法还可包括将至少一种其它除草剂(例如草甘膦、草甘膦的农业上可接受的盐、草铵膦，草铵膦的农业上可接受的盐及其组合)与至少一种生长素除草剂、油或油的酯和聚合物乳化剂混合。任选地，可以添加消泡剂以抑制混合时泡沫的形成。合适的消泡剂包括但不限于聚硅氧烷消泡剂，例如购自momentive的sag1572。其它除草剂可以如本文所述的量(酸当量重量)存在于除草组合物浓缩物中，例如，按组合物的重量计约15％至约60％。[0141]已经详细描述了本发明，但应明确的是，在不脱离所附权利要求中限定的本发明的范围的情况下，修改和变化是可能的。[0142]实施例[0143]提供以下非限制性实施例以进一步说明本发明。应当注意的是，下面的组合物实施例是基于最初组合以形成所报告的罐混合物或浓缩物的组分而呈现的。本发明的各种实施方案旨在涵盖此类初始组合物以及由在组合时组分之间的相互作用产生的任何相应组合物，如通过将一元羧酸与中和碱组合而原位形成一元羧酸盐的情况。[0144]实施例1－制备甘油乙氧基化物-4-蓖麻油酸酯[0145]将100g(约0.1mol)的甘油乙氧基化物(mn～1000)(产品441864，获自milliporesigma)置于配备有搅拌棒的3颈、真空干燥的500-ml烧瓶中并在80℃烘箱中在流动氮气下预热。将烧瓶转移到110℃油浴中，并且将由针刺穿的隔膜、压力平衡漏斗和对大气开放的直角软管连接适配器(充当氮气吹扫气体的出口)连接到烧瓶的颈部。通过针启动温和的氮气流并保持搅拌10分钟。添加2g于甲醇中的25％甲醇钠，并开始滴加125g的蓖麻油酸甲酯(4当量)(产品r0029，获自tcichemicals)。添加完成后(1小时)，再继续搅拌另外的30分钟，然后添加1g的乙酸并收集产物。所述产物是具有低粘度的浅黄色半透明液体。[0146]通过基质辅助激光解吸电离质谱(maldi-ms)表征甘油乙氧基化物-4-蓖麻油酸酯产物。将各10微升来自实施例1的甘油乙氧基化物-4-蓖麻油酸酯产物和基质溶液在微量离心管中合并，并将1微升点样到maldi-ms样品板的孔中。基质溶液由在50％乙腈中的10g/l的α-氰基-4-羟基肉桂酸(chca)、10mmnacl和0.1％三氟乙酸组成。在absciextof/tof5800maldi-ms/ms质谱仪上分析样品以及用于质量校准的标准肽。所得质谱示于图1a和1b中。具有nacl基质的甘油乙氧基化物起始材料的谱由被44质量单位(环氧乙烷单体的质量)分开的一系列峰组成。在质量995.5道尔顿处观察到最大峰，对应于具有20个eo单位的甘油的钠加合物。如所预期，甘油乙氧基化物-4-蓖麻油酸酯的质量较大，同样具有被44质量单位分开的大多数峰。观察到的最大峰对应于用一个蓖麻油酸酯单元官能化的具有18、19和20个eo的甘油乙氧基化物，但是具有两个蓖麻油酸酯单元(20、21和22eo)和三个蓖麻油酸酯(22、23和24eo)的簇也是显著的。[0147]实施例2－制备甘油乙氧基化物-7-蓖麻油酸酯[0148]重复实施例1的程序以添加前四个蓖麻油酸酯单元。然后在30分钟内再添加3当量(94g)，然后再搅拌30分钟。所述产物是类似于4-蓖麻油酸酯缩合物的低粘度液体。[0149]实施例3－peg6000与6当量的蓖麻油酸甲酯的缩合[0150]将180g的peg，6000molwt.(0.03mol)(可商购自milliporesigma)添加到配备有搅拌棒的500ml的3颈真空干燥的圆底烧瓶中，并置于90℃烘箱中以熔化peg。将烧瓶转移到110℃油浴中，并且将由针刺穿的隔膜、压力平衡漏斗和对大气开放的直角软管连接适配器(充当氮气吹扫气体的出口)连接到烧瓶的颈部。通过针启动温和的氮气流，并在peg达到温度的同时保持搅拌10分钟。在此时添加2g的于甲醇中的25％甲醇钠(获自milliporesigma)。[0151]在30分钟内滴加56g的蓖麻油酸甲酯(6当量)(产品r0029，获自tcichemicals)并再继续搅拌另外的70分钟。产物是具有一些悬浮的白色蜡状块的澄清液体。在室温下静置过夜后，所述产物固化成白色蜡状物。[0152]实施例4－peg8000与6当量的蓖麻油酸甲酯的缩合[0153]遵循与实施例3相同的程序，不同的是由于peg8000(可商购自milliporesigma)的较高熔点，油浴温度增加至150℃。将160g的peg8000(0.02mol)在圆底烧瓶中在氮气下在100℃烘箱中保持过夜以熔化peg。然后将烧瓶转移到油浴中。按照实施例3中的程序，在70分钟内添加降低至37.5g(6当量)的蓖麻油酸甲酯，并且由于peg分子量的增加，25％的甲醇钠降低至1g。在收集产物之前，添加1g的乙酸以淬灭甲醇盐催化剂。所述产物为澄清液体，其在冷却后固化为硬的白色固体。[0154]实施例5－具有大豆油、peg-蓖麻油酸酯乳化剂和高水平乙酸钾的mea麦草畏制剂(“vaporgriptm”)[0155]将实施例3中获得的peg-6000-6-蓖麻油酸酯溶于大豆油中，并且制备具有55％的酸当量麦草畏浓度的麦草畏单乙醇胺(mea)盐的储备溶液。所述制剂基于酸当量是26％麦草畏，其含有1.89摩尔乙酸钾/摩尔麦草畏以控制挥发性。[0156]通过组合组分并搅拌约10分钟，随后用在最小15,000rpm下操作的ika-turraxt25高剪切转子-定子混合器搅动，来制备具有如表1中所示的以下组成的制剂。[0157]表1[0158]mea麦草畏,55％ae溶液47.3％乙酸14.1％氢氧化钾,45％wt/wt27.8％crodafoso3a0.5％大豆油中的peg-6000-6-蓖麻油酸酯5.5％toximul82431.0％去离子水3.8％[0159]制剂的变体用大豆油中的1％、2％和4％peg-6000-6-蓖麻油酸酯制备，以及用单独的大豆油制备对比制剂。这些制剂用于实施例6中的喷雾粒径研究。[0160]实施例6－具有rounduppowermax的罐混合物的喷雾粒径[0161]表2中所示的罐混合物1、2、3由实施例5的麦草畏制剂和自来水中的rounduppowermax制备以提供560/1260g酸当量/公顷的麦草畏/草甘膦的喷雾率，假定喷雾率为15加仑(56.7812升)每英亩(0.404686ha)。将roundupxtendimax(不含内置漂移阻滞剂的二甘醇胺麦草畏制剂)与powermax的罐混合物作为对照(对照罐混合物)。[0162]混合物用两个喷嘴(50psi下的wilgerur11004和40psi下的wilgerdr11005)在使罐混合物再循环的喷雾粒径测量系统中喷雾。用malvernspraytec激光衍射喷雾粒径仪测量喷雾粒径。由定义为直径低于150μm的液滴的“可漂移细粉”组成的喷雾的体积百分比是广泛接受的农业喷雾漂移倾向的量度。[0163]下表2显示了这些喷雾混合物的细粉百分比。在制剂中包含大豆油极大降低了漂移，并且增加peg-6000-6-蓖麻油酸酯的水平改进了使用两个喷嘴的大豆油漂移阻滞剂的性能。[0164]表2与rounduppowermaxi罐混合的以560g/haae，15加仑/英亩喷雾的含peg-6000-6-蓖麻油酸酯的具有大豆油的26％ae麦草畏制剂(罐混合物1-3)的小于150μm的体积％[0165][0166]本书面说明书使用实施例来公开本发明，包括最佳模式，并且还使得本领域的任何技术人员能够实践本发明，包括制备和使用任何装置或系统以及进行任何并入的方法。本发明的可专利范围由权利要求限定，并且可以包括本领域技术人员想到的其他实施例。如果这些其他实施例具有与所述权利要求的字面语言没有区别的结构元素，或者如果它们包括与权利要求的字面语言无实质性区别的等效结构元素，则这些其他实施例旨在处于权利要求的范围内。当前第1页12当前第1页12
技术领域：
：3.本公开总体上涉及除草组合物浓缩物，其包含至少一种除草剂(例如生长素除草剂)、油或其酯和聚合物乳化剂。本公开还总体上涉及制备这种除草组合物浓缩物的方法和制备所述聚合物乳化剂的方法。
背景技术：
：：4.生长素除草剂，如麦草畏(3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸)和2,4-d(2,4-二氯苯氧基乙酸)，通常用于控制农业和非农业土地上对生长素敏感的植物生长。这些除草剂的异位移动已成为一个令人担忧的问题，并且可能导致这些除草剂的使用受到限制。例如，这些除草剂从施用地点迁移到邻近作物植物(如大豆和棉花)可能发生，从而对敏感植物造成接触损害。生长素除草剂异位移动可通过三种主要机制发生：喷雾中的小颗粒的物理移动或漂移、喷雾器的污染以及施用后除草剂的挥发性。孟山都(monsanto)通过用商品名为vaporgriptm技术将乙酸钾添加到生长素除草剂制剂中来解决挥发性问题。5.为解决漂移问题，可以在除草组合物中包含漂移阻滞剂(dra)(也称为漂移减少剂或漂移控制剂)。用于除草喷雾的dra可以通过改变喷嘴形成的颗粒的尺寸分布来发挥作用，例如，通过部分抑制最小颗粒(也称为可漂移细粉)的形成，其沉降最慢，且最容易随风漂移。“可漂移细粉”尺寸限度的定义各不相同，但通常认为直径低于150μm的颗粒容易漂移。通常有两种类型的dra。第一种类型的dra是聚合物，其可以增加喷雾混合物的拉伸粘度。这些聚合物，在商业实践中仅限于聚丙烯酰胺、聚环氧乙烷和瓜尔胶，可以将喷雾粒径分布转变至较大直径。尽管此类聚合物可对于一些喷嘴，例如，teejet的turboinduction(ttitm)喷嘴和ultralo-drift(uld)喷嘴，有效减少可漂移细粉，但其可能不太受欢迎，因为其可导致明显更粗的喷雾，这可提供更差的覆盖率，进而影响杂草控制。此外，如果将此类聚合物掺入除草制剂中，其通常会导致不可接受的高粘度。6.第二种类型的dra称为“油型”或“乳剂型”dra。顾名思义，油型dra(大部与水不混溶)可作为乳剂或微乳剂包含在罐式制剂中。这种类型的漂移阻滞剂可作为喷雾罐的添加剂以商标名称如bordereg(precisionlabs)和(winfield)购得。这些油型或乳剂型dra可有效抑制可漂移细粉，适用于各种喷嘴，并且可对喷雾的平均粒径影响较小；因此，提供了更好的应用覆盖率和除草效能。尽管使用油型或乳剂型dra作为罐添加剂是常见且直接的，但将其添加到生长素除草剂制剂中仍然存在技术挑战，特别是在生产具有高生长素除草剂负载的生长素除草剂制剂时。例如，生长素除草剂，如麦草畏和2,4-d，通常以盐形式在浓缩水溶液中配制。当前的商业实例是dow的enlist和enlistonetm产品，其将专有乳剂型dra加入2,4-d胆碱盐的水溶液中。enlist还包含草甘膦的二甲胺盐。clariant还发表了一份专有dra的报告，其可加入麦草畏的二甘醇胺(dga)盐中。7.然而，众所周知，在浓缩盐溶液中使乳剂稳定是非常困难的，因为乳化剂在高离子强度下表现不佳。乳液可以通过两种机理稳定，离子排斥和空间稳定。在高离子强度下，可以遮蔽油滴之间的静电排斥，从而阻止离子稳定作用。典型的非离子表面活性剂(其可以通过空间排斥来稳定乳液)依赖于聚乙二醇(peg)链，但是peg链在具有高电解质含量的介质中可以具有差的溶解度和较少伸展的结构。8.这些考虑以及实现高生长素负载的需要有利于具有最少油型dra的制剂。因此，利用油型dra的另一个挑战是用有限量的油型dra保持抗漂移的功效，特别是与当使用商业喷雾助剂时添加到喷雾罐中的油相比。因此，具有加入其中的dra以减少除草剂漂移的生长素除草剂组合物是所需要的，特别是相对于目前可获得的组合物而言除草效力没有显著降低的漂移减少的组合物。技术实现要素：9.在所附权利要求中阐述了包含漂移阻滞剂(dra)和聚合物乳化剂的新的且有用的除草组合物及其制备方法。还提供了说明性实施方案以使得本领域技术人员能够制备和使用所要求保护的主题。10.在一方面，描述了除草组合物浓缩物。除草组合物浓缩物包含至少一种除草剂、油或油的酯和聚合物乳化剂。该至少一种除草剂可以以大于或等于所述组合物浓缩物的约5重量％的量(酸当量重量)存在，并且该至少一种除草剂可包括生长素除草剂。聚合物乳化剂可以选自甘油乙氧基化物-聚蓖麻油酸酯、甘油乙氧基化物-聚-(12-羟基硬脂酸酯)、聚乙二醇(peg)-聚蓖麻油酸酯、peg-聚-(12-羟基硬脂酸酯)及其组合。在一些实施方案中，除草组合物浓缩物进一步包含表面活性剂，其选自磷酸酯、烷基多糖、烷氧基化蓖麻油及其组合。在一些实施方案中，除草组合物浓缩物还包含至少一种一元羧酸或其一元羧酸盐。11.在另一方面，描述了制备除草组合物浓缩物的方法。所述方法包括将至少一种除草剂与油或油的酯和聚合物乳化剂混合以形成除草组合物浓缩物。至少一种除草剂可以以大于或等于所述组合物浓缩物的约5重量％的量(酸当量重量)混合，并且至少一种除草剂可包括生长素除草剂。聚合物乳化剂可以选自甘油乙氧基化物-聚蓖麻油酸酯、甘油乙氧基化物-聚-(12-羟基硬脂酸酯)、聚乙二醇(peg)-聚蓖麻油酸酯、peg-聚-(12-羟基硬脂酸酯)及其组合。在一些实施方案中，油或油的酯可与聚合物乳化剂混合以形成第一混合物，并且至少一种除草剂可与第一混合物混合以形成除草组合物浓缩物。在一些实施方案中，所述方法还包括将至少一种表面活性剂与至少一种除草剂、油或油的酯和聚合物乳化剂混合。表面活性剂可以选自磷酸酯、烷基多糖、烷氧基化蓖麻油及其组合。在一些实施方案中，所述方法还包括将至少一种一元羧酸或其一元羧酸盐与至少一种除草剂、油或油的酯和聚合物乳化剂混合。12.在另一方面，描述了制备选自甘油乙氧基化物-聚蓖麻油酸酯、甘油乙氧基化物-聚-(12-羟基硬脂酸酯)、聚乙二醇(peg)-聚蓖麻油酸酯和peg-聚-(12-羟基硬脂酸酯)的聚合物表面活性剂的方法。所述方法包括使液态或熔融态的peg或乙氧基化甘油与蓖麻油酸c1–c4烷基酯或12-羟基硬脂酸c1–c4烷基酯在碱性催化剂存在下接触，以在足以使反应混合物保持液态的反应温度下形成反应混合物。13.通过阅读本专利申请，本领域技术人员将清楚本发明的进一步的益处。在以下段落中描述的本发明的实施方案旨在说明本发明并且不应被视为使本发明的范围变窄。附图说明14.图1a和1b示出了通过基质辅助激光解吸电离质谱(maldi-ms)表征的甘油乙氧基化物-4-蓖麻油酸酯的质谱。具体实施方式15.以下示例性实施方案的描述提供了使本领域技术人员能够制备和使用所附权利要求中阐述的主题的信息，但是其可以省略本领域中已经公知的某些细节。因此，以下详细描述应被视为说明性而非限制性的。16.本公开提供了除草组合物浓缩物(例如包含生长素除草剂)，其中所述组合物表现出减少的漂移。具体而言，除了生长素除草剂之外，所述组合物还包含油或油的酯和聚合物乳化剂。聚合物乳化剂可选自磷酸酯、烷基多糖、烷氧基化蓖麻油及其组合。所述组合物还可包含表面活性剂和/或至少一种一元羧酸或其一元羧酸盐，用于降低施用时除草剂的挥发性。17.通常，生长素除草剂，如麦草畏和2,4-d，以盐形式在浓缩水溶液中配制。众所周知，在浓盐溶液中使乳剂稳定是非常困难的，因为乳化剂在高离子强度下的性能很差。此外，包含用于降低挥发性的一元羧酸或其一元羧酸盐进一步提高了所述组合物的离子强度，随后增加了稳定油型dra乳剂的难度和防止不希望的乳液层化(creaming)的难度。18.然而，已经令人惊讶地发现，油的乳液和微乳液可以在具有生长素除草剂，特别是高负载的盐形式的生长素除草剂(例如麦草畏的单乙醇胺(mea)盐)的溶液中，用包括两个或更多个用脂肪酸的低聚物封端的聚乙二醇(peg)链的聚合物乳化剂稳定。另外，本文所述的聚合物乳化剂可以以改进喷雾粒径分布的水平掺入包括生长素除草剂的除草组合物中。当在每个标签方向施用许多常用喷嘴时，本文提供的组合物可以有利地防止生长素如麦草畏和2,4-d漂移。另外，当需要dra时，组合物可以提供合规性保证，从而增强产品管理。与单独购买和添加除草剂和dra相比，将dra掺入除草组合物浓缩物还为种植者和施用者提供便利和成本节约。在各个方面，本文所述的组合物通过喷嘴(例如但不限于greenleafxl(tdxl)、lechlerid、wilgerdr、aixr、uld和tti)提供了对细粉的明显抑制，而不显著增加喷雾的平均粒径。本文所述的具有内置dra的组合物使得具有更好覆盖率和杂草控制的改进的喷雾质量成为可能。19.a.生长素除草剂组分20.术语“生长素除草剂”是指起生长素植物生长激素类似物的作用，由此影响植物生长调节的除草剂。适用于本发明除草组合物中的生长素除草剂的实例包括而不限于苯甲酸除草剂、苯氧基除草剂、吡啶羧酸除草剂、吡啶氧基除草剂、嘧啶羧基除草剂、喹啉羧酸除草剂和苯并噻唑除草剂。21.生长素除草剂的实例包括但不限于：3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)；2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-d)；4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-db)；滴丙酸(dichloroprop)；2-甲基-4-氯苯氧基乙酸(mcpa)；4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸(mcpb)；4-氯苯氧基乙酸；2,4,5-三氯苯氧基乙酸(2,4,5-t)；氯氨吡啶酸；二氯吡啶酸；氯氟吡氧乙酸；绿草定；2甲4氯丙酸；毒莠定；二氯喹啉酸；环丙嘧啶酸；草除灵；氟氯吡啶酸(halauxifen)；氟氯吡啶酯(fluorpyrauxifen)；甲基4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸；苄基4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸；甲基4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1-异丁酰基-1h-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸；甲基4-氨基-3-氯-6-[1-(2,2-二甲基丙酰基)-7-氟-1h-吲哚-6-基]-5-氟吡啶-2-羧酸；甲基4-氨基-3-氯-5-氟-6-[7-氟-1-(甲氧基乙酰基)-1h-吲哚-6-基]吡啶-2-羧酸；甲基6-(1-乙酰基-7-氟-1h-吲哚-6-基)-4-氨基-3-氯-5-氟吡啶-2-羧酸；丁基4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸，包括其盐和酯；其外消旋混合物和拆分异构体；及其组合。[0022]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物可以包含麦草畏，或其农业上可接受的盐或酯。适宜的麦草畏的盐的实例包括但不限于n,n-双-[氨基丙基]甲胺盐、单乙醇胺(mea)盐、二甲胺盐(例如，等)、异丙胺盐、三乙醇胺盐、二甘醇胺盐(例如，等)、钾盐和钠盐，及其组合。麦草畏及其农业上可接受的盐的市售来源包括以商品名业上可接受的盐的市售来源包括以商品名distinct、和销售的那些产品。[0023]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物可以包含农业上可接受的麦草畏的盐，其中所述盐选自以下：n,n-[氨基丙基]甲胺盐、单乙醇胺盐、二甲胺盐、异丙胺盐、二甘醇胺盐、钾盐和钠盐，及其组合。[0024]在本发明说明书的整个剩余部分中，当指称麦草畏或其农业上可接受的盐或酯时，本领域技术人员应理解本发明的原理普遍适用于生长素除草剂，包括上文所述的那些，且本发明不限于包含麦草畏或其农业上可接受的盐或酯的除草组合物。[0025]另外或替代地，除草组合物浓缩物可以包含2,4-d或者其农业上可接受的盐或酯。适宜的2,4-d的盐的实例包括但不限于胆碱盐、二甲胺盐、三乙醇胺盐和异丙胺盐，及其组合。适宜的2,4-d酯的实例包括但不限于甲酯、乙酯、丙酯、丁酯(2,4-db)和异辛酯，及其组合。2,4-d及其农业上可接受的盐和酯的市售来源包括以商品名formulaopt-和weedar销售的那些产品。[0026]另外或替代地，除草组合物浓缩物可以包含农业上可接受的2,4-d的盐，其中所述盐选自以下：胆碱盐、二甲胺盐、三乙醇胺盐和异丙胺盐，及其组合。[0027]另外或替代地，除草组合物浓缩物可以包含农业上可接受的2,4-d的酯，其中所述酯选自以下：丁酯(即，2,4-db)和异辛酯，及其组合。[0028]另外或替代地，除草组合物浓缩物可以包含至少两种生长素除草剂，例如，麦草畏或者其农业上可接受的盐或酯，和2,4-d或者其农业上可接受的盐或酯。[0029]另外或替代地，除草组合物浓缩物可以包含农业上可接受的生长素除草剂盐(如麦草畏盐、2,4-d盐和/或2,4-db盐)，其为公开的申请us2013/0109572中所描述的离子液体，即，在约150℃或更低的温度下为液体的盐。us2013/0109572的全部文本通过引用并入本技术中。[0030]b.油组分[0031]在各个方面，除草组合物浓缩物中包含油或其酯。所述油或其酯可用作dra。[0032]合适的油的实例包括但不限于植物油、植物油的酯、石油基油及其组合。合适的植物油包括但不限于大豆油、大豆油的酯、芥花油、芥花油的酯、棕榈油、棕榈油的酯、菜籽油、菜籽油的酯、葵花籽油、葵花籽油的酯、玉米油、玉米油的酯、花生油、花生油的酯、芝麻油、芝麻油的酯、橄榄油、橄榄油的酯及其组合。合适的植物油的酯包括但不限于甲酯，例如芥花油酸甲酯、大豆油酸甲酯等，和乙酯，例如芥花油酸乙酯、大豆油酸乙酯等。[0033]合适的石油基油包括但不限于烷烃(例如c6-c9烷烃、正烷烃、环烷烃、异烷烃等)、馏出物、石脑油(例如重石脑油、链烷烃石脑油、石油精、溶剂石脑油等)、矿物油、脂族油、芳族油、原油、烯烃、烯烃混合物及其组合。在任何实施方案中，石油基油可具有合适的闪点，通常大于150°f，例如isoparmtm(可获自exxonmobil)。[0034]c.聚合物乳化剂组分[0035]1.聚合物乳化剂结构[0036]已令人惊讶地发现，包含两个或更多个用脂肪酸的低聚物封端的聚乙二醇(peg)链的聚合物乳化剂可在具有生长素除草剂，特别是高负载的盐形式的生长素除草剂(例如麦草畏的单乙醇胺(mea)盐)的溶液中稳定本文所述的油及其酯的乳液和微乳液。另外，本文所述的聚合物乳化剂可以有利地改进喷雾粒径分布的水平掺入到包含生长素除草剂的除草组合物中。[0037]在任何实施方案中，聚合物乳化剂可包括两种或更多种蓖麻油酸或12-羟基硬脂酸的低聚物，其可分别从蓖麻油和氢化蓖麻油商购获得。不受理论束缚，据信本文所述的聚合物乳化剂可比常规表面活性剂更耐受高离子强度介质中peg链的塌陷，因为嵌入在油滴中的两种或更多种疏水物(例如，蓖麻油酸酯嵌段或12-羟基硬脂酸酯嵌段)的存在可以拉伸聚合物乳化剂的环氧乙烷(eo)链。脂肪酸单元可以通过c12-羟基和c1-羧酸之间的酯化彼此连接。这些低聚物的结构如下所示：[0038][0039]其中x1可以是h或蓖麻油酸酯且x2可以是h或12-羟基硬脂酸酯。[0040]低聚物可以酯化至peg链或乙氧基化甘油，其可以提供亲水性以平衡脂肪酸低聚物的疏水性影响。在任何实施方案中，聚合物乳化剂可以包括在两端酯化的至少500分子量的peg链，或者亲水物可以组成多个peg链。未酯化的末端羟基可与有机接头如甘油或聚甘油结合。称为“甘油聚醚(glycereth)-26”的具有26个环氧乙烷单元的甘油可例如以g-26商购自lonza。具有不同乙氧基化度的甘油乙氧基化物的椰油酸酯(cocoateester)也可商购获得，例如甘油peg-7椰油酸酯，cas登记号68553-03-7，可获自spectrumchemical或kaochemical。特别地，聚合物乳化剂可包括酯化的乙氧基化甘油，例如，酯化至聚-12-羟基硬脂酸的甘油乙氧基化物，cas登记号1939051-18-9。[0041]在任何实施方案中，聚合物乳化剂可以选自甘油乙氧基化物-聚蓖麻油酸酯、甘油乙氧基化物-聚-(12-羟基硬脂酸酯)、聚乙二醇(peg)-聚蓖麻油酸酯、peg-聚-(12-羟基硬脂酸酯)及其组合。甘油乙氧基化物-聚蓖麻油酸酯可以在结构上对应于式a：[0042][0043]其中i j k＝10-50或20-35并且r s t＝3-12或4-8。在任何实施方案中，i、j和k中的每一个可独立地为0-50的整数，0-35的整数，0-20的整数，0-10的整数，1-50的整数，1-35的整数，1-20的整数，1-10的整数，5-50的整数，5-35的整数，5-20的整数或5-10的整数。例如，i可以是1，j可以是5，并且k可以是4；或者，i可以是0，j可以是10，并且k可以是12，等。在任何实施方案中，r、s和t中的每一个可独立地为0-12的整数，0-8的整数，0-4的整数，0-3的整数，1-12的整数，1-8的整数，1-4的整数，1-3的整数，2-12的整数，2-8的整数，2-4的整数或2-3的整数。例如，r可以是1，s可以是1并且t可以是1；或者r可以是0，s可以是3并且t可以是5，等。[0044]甘油乙氧基化物-聚-(12-羟基硬脂酸酯)可以在结构上对应于式b：[0045][0046]其中i j k＝10-50或20-35并且r s t＝3-12或4-8。在任何实施方案中，i、j和k中的每一个可独立地为0-50的整数，0-35的整数，0-20的整数，0-10的整数，1-50的整数，1-35的整数，1-20的整数，1-10的整数，5-50的整数，5-35的整数，5-20的整数或5-10的整数。例如，i可以是1，j可以是5，并且k可以是4；或者，i可以是0，j可以是10，并且k可以是12，等。在任何实施方案中，r、s和t中的每一个可独立地为0-12的整数，0-8的整数，0-4的整数，0-3的整数，1-12的整数，1-8的整数，1-4的整数，1-3的整数，2-12的整数，2-8的整数，2-4的整数或2-3的整数。例如，r可以是1，s可以是1并且t可以是1；或者r可以是0，s可以是3并且t可以是5，等。[0047]聚乙二醇(peg)-聚蓖麻油酸酯可以在结构上对应于式c：[0048][0049]其中j＝50-250或130-200并且s r＝2-10或3-6。在任何实施方案中，s和r各自独立地可以是0-10的整数，0-6的整数，0-3的整数，0-2的整数，1-10的整数，1-6的整数，1-3的整数或1-2的整数。例如，s可以是1并且r可以是3；或者s可以是0并且r可以是7，等。[0050]peg-聚-(12-羟基硬脂酸酯)可以在结构上对应于式d：[0051][0052]其中j＝50-250或130-200并且s r＝2-10或3-6。在任何实施方案中，s和r各自独立地可以是0-10的整数，0-6的整数，0-3的整数，0-2的整数，1-10的整数，1-6的整数，1-3的整数或1-2的整数。例如，s可以是1并且r可以是3；或者s可以是0并且r可以是7，等。[0053]示例性的聚合物乳化剂如下所示。聚合物(1)对应于用蓖麻油酸酯低聚物末端官能化的peg，和聚合物(2)对应于用12-羟基硬脂酸酯低聚物末端官能化的甘油乙氧基化物：rheologicalpropertiesoftrans-1,4-polyisoprenefromeucommiaulmoidesoliverbytri-branchedpoly(ricinoleicacid),”polymerjournal,2016,48,821-7)。乙氧基化甘油与脂肪酸的酯化在酸性条件下也需要延长的反应时间。例如，具有110-150个环氧乙烷(eo)单元的甘油与牛脂脂肪酸之间的酯化反应在160℃下需要16小时(a.t.oliva,o.p.obiols,j.b.llosas,e.p.queralt,“estersoffattyacidswithethoxylatedpolyols,”1996,us5,576,451,henkel,生产实施例1-3)。[0058]有利地，制备如本文所述的聚合物乳化剂的方法可通过使用脂肪酸的酯而不是游离脂肪酸作为起始材料在单个反应性步骤中进行所有酯化来实现。在任何实施方案中，c1–c4烷基酯可以是起始材料。合适的c1–c4烷基酯包括但不限于甲酯，如蓖麻油酸甲酯和12-羟基硬脂酸甲酯，以及乙酯。甲醇(本文所述的来自使用甲醇钠催化剂的酯化反应的示例性副产品或副产物)比水更易挥发；因此，更容易驱除，这有利地允许本文所述的方法在较低的温度下和以较短的反应时间进行。蓖麻油向其甲基酯(主要是蓖麻油酸甲酯)的转化是本领域已知的(knothe,g.；cermak,s.c.；evangelista,r.l.,“methylestersfromvegetableoilswithhydroxyfattyacids:comparisonoflesquerellaandcastormethylesters,”fuel,2012,96,535-40)。蓖麻油酸甲酯和12-羟基硬脂酸甲酯(衍生自氢化蓖麻油)两者均可商购。[0059]本文所述的聚合物乳化剂的制备可包括使peg或乙氧基化甘油与合适的c1–c4烷基酯(例如蓖麻油酸甲酯或12-羟基硬脂酸甲酯)在碱性催化剂存在下在合适的温度下并且在合适的反应容器中接触合适的时间段以形成反应混合物。合适的温度包括足以使反应混合物保持液态的温度。合适温度的实例包括大于或等于约70℃，大于或等于约90℃，大于或等于约110℃，大于或等于约130℃，大于或等于约150℃，大于或等于约170℃或约180℃的温度；或约70℃至约180℃，约90℃至约170℃或约110℃至约150℃。合适的时间段的实例包括大于或等于约60分钟(1小时)，大于或等于约120分钟(2小时)，大于或等于约180分钟(3小时)，或约240分钟(4小时)；或约60分钟至约240分钟，约120分钟至约240分钟，或约120分钟至约180分钟。合适的碱性催化剂的实例包括但不限于金属氧化物催化剂，例如金属醇盐或金属氢氧化物。金属醇盐可以是金属c1–c4醇盐，例如但不限于甲醇钠和乙醇钠。金属氢氧化物可包括但不限于氢氧化钠和氢氧化钾。特别地，碱性催化剂可以是甲醇钠。在任何实施方案中，碱性催化剂可以以基于反应混合物的总质量大于或等于约0.1％，大于或等于约0.5％，大于或等于约1％，大于或等于约1.5％，大于或等于约2％，大于或等于约2.5％，或约3％；或约0.1％至约3％，约1％至约3％或约2％至约3％的浓度存在。如本领域技术人员所理解，前述时间和温度参数可以基于如何进行制备而变化，例如搅动的长度等。例如，可以在合适的条件下搅拌或搅动反应混合物以引起碱性催化剂的醇副产物(例如c1–c4醇副产物如甲醇)的挥发。这些合适的条件包括但不限于保持温度高于醇的沸点、用惰性气体吹扫反应器的顶部空间、施加真空或其组合。[0060]缓慢的氮气流可用于帮助从反应混合物中除去醇副产物(例如甲醇)。在任何实施方案中，反应混合物可以是均相液体，例如peg和/或乙氧基化甘油各自可以处于液态或熔融态。在一些实施方案中，c1–c4烷基酯，例如蓖麻油酸甲酯或12-羟基硬脂酸甲酯，可以在搅拌下滴加到peg或乙氧基化甘油中，并且反应可以在添加结束后持续至少20分钟。在任何实施方案中，不需要溶剂。碱性催化剂可以在反应结束时用少量酸(例如乙酸)中和，并且整个反应物质不经进一步纯化即用于制剂中。[0061]下文的示例性反应方案显示了peg与蓖麻油酸甲酯的反应。涉及乙氧基化甘油或12-羟基硬脂酸甲酯的反应遵循相同的反应途径。[0062][0063]d.表面活性剂[0064]本文所述的除草组合物浓缩物可进一步包含一种或多种表面活性剂。合适的表面活性剂的实例包括磷酸酯、烷基多糖、烷氧基化蓖麻油及其组合。此类表面活性剂由于其对高盐水平的耐受性而特别合适。此外，当以稳定包含生长素除草剂的除草剂制剂中的油乳液所需的水平使用时，本文所述的表面活性剂能够不过度增加农业喷雾中细液滴的量。[0065]在任何实施方案中，表面活性剂可以是磷酸酯。合适的磷酸酯的实例包括但不限于脂肪酸的烷氧基化磷酸酯。烷氧基化可包括任何长度的烷氧基链。例如，聚环氧乙烷或聚环氧丙烷。所述酯的实例包括聚乙二醇辛基磷酸酯、聚乙二醇异十三烷基磷酸酯、聚乙二醇鲸蜡硬脂基磷酸酯、聚乙二醇癸基磷酸酯、聚乙二醇油烯基磷酸酯、聚乙二醇聚丙二醇鲸蜡基磷酸酯、聚乙二醇十三烷基磷酸酯和聚乙二醇异十三烷基磷酸酯。另外地或可选地，磷酸酯可以是乙氧基化烷基磷酸酯，例如，具有少于10个eo单元。可商购的乙氧基化烷基磷酸酯包括crodafostmo3a和crodafostmo5a，两者均可从croda,inc获得。[0066]另外地或可选地，表面活性剂可以是烷基多糖。合适的烷基多糖的实例包括但不限于式(1)化合物：[0067]r11-o-(sug)u式(1)[0068]其中r11是直链或支链的取代的或未取代的烃基，其选自具有约4至约22个碳原子或约4至18个碳原子的烷基、烯基、烷基苯基、烯基苯基。sug部分是糖残基，并且可以是开放或环状(即，吡喃糖)结构。糖可以是具有5或6个碳原子的单糖、二糖、寡糖或多糖。适宜的糖部分的实例(包括其相应的吡喃糖形式)包括核糖、木糖、阿拉伯糖、葡萄糖、半乳糖、甘露糖、塔洛糖(telose)、古洛糖、阿洛糖、阿卓糖、艾杜糖、来苏糖、核酮糖、山梨糖(山梨聚糖)、果糖及其混合物。适宜的二糖的实例包括麦芽糖、乳糖和蔗糖。二糖、寡糖和多糖可以是两个或更多个相同糖的组合，例如麦芽糖(两个葡萄糖)，或者两个或更多个不同糖的组合，例如蔗糖(葡萄糖和果糖的组合)。聚合度u是从1至约10、从1至约8、从1至约5、从1至约3和从1至约2的平均数。[0069]在各种实施方案中，烷基多糖可以是式(1)的烷基多葡糖苷(apg)表面活性剂，其中：r11是优选具有4至22个碳原子或8至18个碳原子的支链或直链烷基，或平均值在给定范围内的烷基的混合物；sug是葡萄糖残基(例如，葡糖苷)；和u是从1至约5，和更优选是从1至约3。在各种实施方案中，表面活性剂组分包含式(1)的apg，其中r11是具有8至10个碳原子的支链或直链烷基或具有在给定范围内的平均值的烷基的混合物，并且u是从1至约3。[0070]可商购烷基多葡糖苷的非限制性实例包括例如购自basfinc.的或表面活性剂，例如均可购自dow,inc的agniquepg264、agniquepg8105和agnique8107，以及tritontmbg和tritontmcg。[0071]另外地或可选地，表面活性剂可以是烷氧基化蓖麻油，例如乙氧基化蓖麻油(例如具有少于30个eo单元)或丙氧基化蓖麻油。烷氧基化蓖麻油可以通过蓖麻油或氢化蓖麻油与环氧乙烷、环氧丙烷、乙二醇或丙二醇的反应来制备。合适的烷氧基化蓖麻油的实例包括但不限于均获自stepanchemicalcompany的co-40(40eo)、8242、8243、8244，和获自crodainc的cirrasoltmg-1292(25eo)。其它合适的实例可包括来自akzonobelnouryon的emulpontmco-550、co-360、co-200和来自oxiteno的surfom360和r540。[0072]另外地或可选地，表面活性剂可包括各种季胺化合物。季胺化合物包括各种烷基/芳基季胺化合物和烷氧基化烷基/芳基季胺化合物，包括但不限于乙氧基化季铵化合物。[0073]在一些实施方案中，季胺化合物具有式(i)的结构：[0074][0075]其中r1为具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基；(r2o)x和(r2o)y基团的每个中的每个r2独立地为直链或支链c2-c4亚烷基；每个r3独立地为氢、或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基；r4为具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基；x和y独立地为0至约10的数；并且x-是农业上可接受的阴离子。[0076]季胺化合物的具体实例包括四丁基铵盐(例如，四丁基氯化铵和四丁基氯化铵氢氧化物)和三甲基-十四烷基铵盐(例如，三甲基-十四烷基氯化铵)。其他实例包括可从evonik获得的tomamine系列季胺化合物，尤其是tomamineq系列，其由式(ii)表示：[0077][0078]其中r为烷基(例如c1-c20烷基)，n为eo(ch2ch2o)的总摩尔数，并且n z通常为0-15的数。tomamines的具体实例包括q-14-2(异癸氧基丙基二羟乙基甲基氯化铵)、q-17-2(异十三烷氧基丙基二羟乙基甲基氯化铵)、q-17-5(异十三烷氧基丙基聚(5)氧乙烯甲基氯化铵)和q-18-2(十八烷基二羟乙基甲基氯化铵)。[0079]e.一元羧酸/一元羧酸盐组分[0080]“一元羧酸”是指仅含有一个羧基官能团的烃或取代烃(即，r1-c(o)oh)。“一元羧酸盐”是指盐(即，r1-c(o)om，其中m为农业上可接受的阳离子)。在一个实施方案中，所述组合物包含至少一种一元羧酸盐，其在水性组合物中可全部或部分以离解形式作为一元羧酸根阴离子和相应的阳离子存在。[0081]典型的一元羧酸和一元羧酸盐通常包含选自如下的烃或未取代烃：例如，未取代或取代的直链或支链烷基(例如，c1-c20烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丁基等)、未取代或取代的直链或支链烯基(例如，c2-c20烃基，如乙烯基、正丙烯基、异丙烯基等)、未取代或取代的芳基(例如，苯基、羟基苯基等)，或者未取代或取代的芳烷基(例如，苄基)。在一个实施方案中，所述一元羧酸选自甲酸、乙酸、丙酸和苯甲酸。在另一实施方案中，所述一元羧酸盐选自甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐和苯甲酸盐。[0082]在一个实施方案中，所述除草组合物包含具有式r1-c(o)om的一元羧酸盐，其中r1为未取代或取代的c1-c10烷基，且m为非氨的农业上可接受的阳离子。在另一实施方案中，所述除草组合物包含具有式r1-c(o)om的一元羧酸盐，其中r1为未取代的c1-c6烷基，且m为碱金属盐。在另一实施方案中，所述除草组合物包含具有式r1-c(o)om的一元羧酸盐，其中r1为未取代的c1-c3烷基，且m为选自钠和钾的碱金属盐。在另一实施方案中，所述一元羧酸盐为乙酸钾。在另一实施方案中，所述一元羧酸盐为乙酸钠。[0083]f.碱金属磷酸盐[0084]除草组合物浓缩物可任选地进一步包含碱金属磷酸盐，如磷酸氢二钾。例如，磷酸氢二钾可为本发明的水性除草组合物提供额外的缓冲和/或水调节(water-conditioning)。在使用硬水制备的除草组合物施用混合物中，磷酸氢二钾作为硫酸铵的替代品特别有效。[0085]g.非除草剂添加剂[0086]除草组合物浓缩物可任选地进一步包含常规添加剂，如其他表面活性剂、安全剂、增溶剂、增稠剂、流动增强剂、泡沫调节剂、冷冻保护剂、uv保护剂、防腐剂、抗微生物剂和/或其他添加剂，其对于改善组合物的性能、作物安全性或操作而言是必要的或所需的。[0087]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物可以包含少于约10ppm的硫酸铵。在另一个实施方案中，除草组合物浓缩物不包含硫酸铵。[0088]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物不包含除一元羧酸以外的酸。[0089]h.其它除草剂组分[0090]除草组合物浓缩物可任选地包含至少一种其他除草剂。其他除草剂的代表性实例包括但不限于羟基苯丙酮酸双加氧酶(hppd)抑制剂、乙酰基-coa羧化酶(acc酶)抑制剂、乙酰乳酸合成酶(als)抑制剂、乙酰羟酸合酶(ahas)抑制剂、光系统ii(psii)抑制剂、光系统i(psi)抑制剂、原卟啉原氧化酶(ppo或protox)抑制剂、类胡萝卜素生物合成抑制剂、烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸(epsp)合成酶抑制剂、谷氨酰胺合成酶抑制剂、二氢蝶酸合成酶抑制剂、有丝分裂抑制剂、核酸抑制剂、纤维素抑制剂、氧化磷酸化解偶联剂、二氢蝶酸合成酶抑制剂、脂肪酸和脂质生物合成抑制剂、生长素转运抑制剂，其盐和酯，其外消旋混合物和拆分异构体，及其混合物；其盐和酯；其外消旋混合物和拆分异构体；及其组合。[0091]施用混合物可以通过稀释如本文所述的水性除草浓缩组合物来制备。其他除草剂可以与由本文所述的水性除草浓缩组合物制备的施用混合物“罐混合”。[0092]下面提供了这些类别的其他除草剂中的除草剂的实例。当除草剂在本文中通过名称类属地提及时，除非另有限制，该除草剂包括本领域公知的所有可商购形式，如盐、酯、游离酸和游离碱以及其立体异构体。[0093]hppd抑制剂的代表性实例包括但不限于苯草醚、杀草强、氟丁酰草胺、吡草酮、异噁草酮、吡氟酰草胺、氟啶草酮、氟咯草酮、呋草酮、异噁氯草酮、异噁唑草酮、硝磺草酮、氟草敏、氟吡酰草胺、吡唑特、苄草唑、磺草酮、环磺酮、苯唑草酮、tolpyralate、特呋三酮，其盐和酯，及其混合物。[0094]acc酶抑制剂的代表性实例包括但不限于禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、噻草酮、唑啉草酯、稀禾定、吡喃草酮和肟草酮，其盐和酯，及其混合物。另一组acc酶抑制剂包括块禾灵(chlorazifop)、炔草酯、氯丁草(clofop)、氰氟草酯、禾草灵(diclofop)、氯甲草(diclofop-methyl)、噁唑禾草灵、噻唑禾草灵、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、异噁草醚、噁唑酰草胺、喔草酯、喹禾灵和三氟苯氧丙酸(trifop)，其盐和酯，及其混合物。acc酶抑制剂还包括一种或多种“dim”和一种或多种“fop”的混合物，及其盐和酯。[0095]als或ahas抑制剂的代表性实例包括但不限于酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆(azimsulfruon)、苄脒磺隆、双草醚、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、氯酯磺草胺、环丙嘧磺隆、双氯磺草胺、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、氟唑磺隆、氟吡磺隆、唑嘧磺草胺、氟啶嘧磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、咪草酸、甲氧咪草烟、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟、咪唑磺隆、碘甲磺隆、甲磺隆、烟嘧磺隆、五氟磺草胺、氟嘧磺隆、丙苯磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶肟草醚、嘧硫草醚、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻酮磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆和氟胺磺隆，其盐和酯，及其混合物。[0096]光系统i抑制剂的代表性实例包括但不限于敌草快和百草枯，其盐和酯，及其混合物。光系统ii抑制剂的代表性实例包括但不限于莠灭净、胺唑草酮、莠去津、苯达松、除草啶、溴苯腈、绿麦隆、氰草津、甜菜安、敌草净、噁唑隆、敌草隆、伏草隆、环嗪酮、碘苯腈、异丙隆、利谷隆、苯嗪草酮、甲基苯噻隆、甲氧隆、嗪草酮、绿谷隆、甜菜宁、扑灭通、扑草净、敌稗、杀草敏、哒草特、环草隆、西玛津、西草净、丁噻隆、特草定、甲氧去草净、特丁津和草达津，其盐和酯，及其混合物。[0097]ppo抑制剂的代表性实例包括但不限于二苯醚类(三氟羧草醚、治草醚、甲氧除草醚、草枯醚、氟乳醚、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚)、n-苯基邻苯二甲酰亚胺类(吲哚酮草酯、fumiclorac、氟亚胺草酯、丙炔氟草胺)、噁二唑类(丙炔噁草酮、噁草酮)、噁唑烷二酮类(环戊噁草酮)、苯基吡唑类(异丙吡草酯(fluazolate)、吡草醚)、嘧啶二酮类(双苯嘧草酮、氟丙嘧草酯、苯嘧磺草胺、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯、噻二唑类(嗪草酸甲酯、噻二唑草胺)、三嗪酮类(三氟草嗪)、三唑啉酮类(唑啶草酮、唑草酮、甲磺草胺)和其他(氟哒嗪草酯、氟唑草胺、双唑草腈)。[0098]类胡萝卜素生物合成抑制剂的代表性实例包括但不限于苯草醚、杀草强、吡氟草胺、硝磺草酮和磺草酮。[0099]epsp抑制剂的代表性实例包括但不限于n-膦酰基甲基甘氨酸(草甘膦)。[0100]谷氨酰胺合成酶抑制剂的代表性实例包括但不限于草铵膦。[0101]二氢蝶酸合成酶抑制剂的代表性实例包括但不限于磺草灵。[0102]有丝分裂抑制剂的代表性实例包括但不限于乙草胺、甲草胺、氟硫草定、s-异丙甲草胺和噻草啶。[0103]核酸抑制剂的代表性实例包括但不限于野燕枯、杀木膦、威百亩和壬酸。[0104]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物还包含选自以下的其他除草剂：乙草胺、草甘膦、草铵膦、丙炔氟草胺、氟磺胺草嘧及其农业上可接受的盐。[0105]在一个实施方案中，除草组合物浓缩物还包含草甘膦或其农业上可接受的盐。适宜的草甘膦盐包括，例如，铵盐、二铵盐、二甲铵盐、单乙醇胺盐、异丙胺盐和钾盐，及其组合。在任何实施方案中，草甘膦盐选自单乙醇胺盐、异丙胺盐和钾盐，及其组合。[0106]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物还包含草铵膦或其农业上可接受的盐。[0107]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物包含麦草畏或其农业上可接受的盐或酯，和草甘膦或其农业上可接受的盐。另外或替代地，除草组合物浓缩物包含麦草畏或其农业上可接受的盐；草甘膦或其农业上可接受的盐；和非氨的农业上可接受的乙酸盐。草甘膦及其农业上可接受的盐的市售来源包括以商品名honchorounduproundup和销售的那些产品。[0108]另外或替代地，除草组合物浓缩物包含2,4-d或其农业上可接受的盐或酯，和草甘膦或其农业上可接受的盐。另外或替代地，除草组合物浓缩物包含2,4-d或其农业上可接受的盐或酯；草甘膦或其农业上可接受的盐；和非氨的农业上可接受的乙酸盐。[0109]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物包含麦草畏或其农业上可接受的盐或酯，和草铵膦或其农业上可接受的盐。另外或替代地，除草组合物浓缩物包含2,4-d或其农业上可接受的盐或酯，和草铵膦或其农业上可接受的盐。[0110]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物包含农业上可接受的非生长素除草剂盐(如草甘膦盐)，其是在公开申请us2013/0109572中描述的离子液体，即，在约150℃或更低温度下为液体的盐i.组分负载[0111]1.除草剂负载：[0112]本文所述的除草组合物浓缩物可以在施用前用水稀释。如本文所述的浓缩除草组合物通常可以包含基于酸当量(a.e.或ae)，例如，从约120至约600ga.e./l、从约300至约600ga.e./l、从约350至约600ga.e./l、从约400至约600ga.e./l、从约450至约600ga.e./l或从约500至约600ga.e./l的总除草剂负载。如本文所用，术语“总除草剂负载”涵盖当组合物中仅存在一种除草剂时的除草剂负载，例如，一种生长素除草剂或一种非生长素除草剂，以及当存在一种或多种除草剂(例如，两种生长素除草剂或者生长素除草剂和非生长素除草剂)时的总负载。代表性总除草剂负载的其他实例包括约120、150、200、250、300、350、400、450、500、550和600ga.e./l及其范围(即，从约120至约150ga.e./l、从约150至约200ga.e./l、从约200至约250ga.e./l、从约250至约300ga.e./l、从约300至约350ga.e./l、从约350至约400ga.e./l、从约400至约450ga.e./l、从约450至约500ga.e./l、从约500至约550ga.e./l、从约550至约600ga.e./l的总除草剂负载)。[0113]在任何实施方案中，除草组合物可以是液体浓缩物，其包含，例如，以组合物浓缩物的重量计，大于或等于约5％、大于或等于约10％、大于或等于约15％、大于或等于约20％、大于或等于约30％、大于或等于约40％、大于或等于约50％、大于或等于约60％或约70％的除草剂的总量(酸当量重量)。另外或替代地，除草组合物是液体浓缩物，其包含，例如，以组合物浓缩物的重量计，从约5％至约70％、约5％至约60％、约5％至约50％、约10％至约40％、约10％至约30％或约10％至约20％的除草剂的总量(酸当量重量)。[0114]在包含生长素除草剂和非生长素除草剂的除草组合物浓缩物中，以酸当量计，生长素除草剂与非生长素除草剂的重量比通常不大于约50:1，例如，约50:1、25:1、10:1、5:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:5、约1:10或其范围，如从约50:1至约1:10、从约50:1至约1:5、从约50:1至约1:1、从约50:1至约3:1、从约50:1至约5:1、从约50:1至约10:1、从约25:1至约1:1或从约25:1至约3:1。[0115]在特定实施方案中，除草组合物浓缩物可以包含以组合物浓缩物重量计约5％至约70％、约5％至约60％、约5％至约50％、约10％至约40％、约10％至约30％或者约10％至约20％的量(酸当量重量)的生长素除草剂，和以组合物浓缩物重量计约10％至约70％、约15％至约60％、约15％至约50％或者约20％至约40％的量(酸当量重量)的非生长素除草剂。[0116]对于任何给定的生长素除草剂，本领域技术人员可以使用常规实验容易地测定生长素除草剂的最小浓度以及除草组合物中所含的生长素除草剂与任何其他生长素除草剂和/或非生长素除草剂的最小比率，这对于预期的应用是需要的。[0117]2.油负载[0118]在任何实施方案中，本文所述的油或其酯可以按组合物浓缩物的重量计以大于或等于约1％，大于或等于约1.5％，大于或等于约2％，大于或等于约5％，大于或等于约8％，大于或等于约10％，大于或等于约12％，大于或等于约15％或约20％的总油负载存在于组合物浓缩物中。如本文所用，术语“总油负载”涵盖当组合物中仅存在一种油或其酯时的油负载以及当存在一种或多种油和/或其酯时的总负载。另外地或可选地，油或其酯可以按组合物浓缩物的重量计以约1％至约20％，约1％至约15％，约2％至约12％，约2％至约10％，或约5％至约10％的总油负载存在于组合物浓缩物中。[0119]有利地，当组合物浓缩物以其农学比率(例如对于麦草畏每公顷(ha)560g酸当量)喷雾时，本文所述组合物浓缩物中的总油负载可提供至少10ml油喷雾/英亩(0.404686ha)，优选至少30ml油喷雾/英亩(0.404686ha)。[0120]3.聚合物乳化剂负载[0121]在任何实施方案中，如本文所述的聚合物乳化剂可以按组合物浓缩物的重量计以大于或等于约0.2wt.％，大于或等于约0.5wt.％，大于或等于约0.7wt.％，大于或等于约1wt.％，大于或等于约2wt.％，大于或等于约3wt.％，大于或等于约4wt.％，大于或等于约5wt.％，大于或等于约6wt.％，大于或等于约7wt.％，大于或等于约8wt.％，大于或等于约9wt.％，大于或等于约10wt.％，或约15wt.％的总聚合物乳化剂负载存在于组合物浓缩物中。如本文所用，术语“总聚合物乳化剂负载”涵盖当组合物中仅存在一种聚合物乳化剂时的聚合物乳化剂负载以及当存在一种或多种聚合物乳化剂时的总负载。另外地或可选地，聚合物乳化剂可以按组合物浓缩物的重量计以约0.2wt.％至约15wt.％，约0.2wt.％至约15wt.％，约0.2wt.％至约10wt.％，约0.5wt.％至约10wt.％，或约1wt.％至约5wt.％的总乳化剂负载存在于组合物浓缩物中。[0122]另外地或可选地，本文所述的聚合物乳化剂和油或其酯可以按组合物浓缩物的重量计以大于或等于约0.5wt.％，大于或等于约0.7wt.％，大于或等于约1wt.％，大于或等于约2wt.％，大于或等于约3wt.％，大于或等于约4wt.％，大于或等于约5wt.％，大于或等于约6wt.％，大于或等于约7wt.％，大于或等于约8wt.％，大于或等于约9wt.％，或大于或等于约10wt.％的总聚合物乳化剂和油负载存在于组合物浓缩物中。如本文所用，术语“总聚合物乳化剂和油负载”涵盖当组合物中仅存在一种聚合物乳化剂和油和/或其酯时的聚合物乳化剂负载以及当存在一种或多种聚合物乳化剂和一种或多种油和/或其酯时的总负载。另外地或可选地，聚合物乳化剂和油或其酯可以按组合物浓缩物的重量计以约0.5wt.％至约10wt.％，约0.5wt.％至约8wt.％，或约1wt.％至约7wt.％的总乳化剂和油负载存在于组合物浓缩物中。[0123]4.表面活性剂负载[0124]在任何实施方案中，本文所述的表面活性剂可以按组合物浓缩物的重量计以大于或等于约1wt.％，大于或等于约2wt.％，大于或等于约3wt.％，大于或等于约4wt.％，大于或等于约5wt.％，大于或等于约6wt.％，大于或等于约7wt.％，大于或等于约8wt.％，大于或等于约9wt.％，大于或等于约10wt.％，大于或等于约12wt.％，大于或等于约15wt.％，大于或等于约20wt.％，大于或等于约25wt.％，大于或等于约25wt.％，或约30wt.％的总表面活性剂负载存在于组合物浓缩物中。如本文所用，术语“总表面活性剂负载”涵盖当组合物中仅存在表面活性剂时的表面活性剂负载以及当存在一种或多种表面活性剂时的总负载。另外地或可选地，表面活性剂可以按组合物浓缩物的重量计以约1wt.％至约30％wt.％、约1wt.％至约25％wt.％、约2wt.％至约25wt.％、约3wt.％至约25wt.％、约4wt.％至约25wt.％、约5wt.％至约25wt.％、约5wt.％至约20wt.％、约10wt.％至约20wt.％、约15wt.％至约20wt.％或约10wt.％至约15wt.％的表面活性剂负载存在于组合物浓缩物中。[0125]5.一元羧酸/一元羧酸盐负载：[0126]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物可以包含单一一元羧酸或其一元羧酸盐，或者两种或更多种一元羧酸或其一元羧酸盐的混合物。[0127]在各种实施方案中，围绕含生长素除草剂和一元羧酸或其一元羧酸盐的除草组合物的蒸气相中的挥发生长素除草剂的浓度低于围绕不含所述一元羧酸盐的参比组合物的蒸气相中的挥发生长素除草剂的浓度的约90％、80％、70％、60％、50％、40％、30％、20％、10％或5％。[0128]除草组合物的一元羧酸或一元羧酸盐负载通常可取决于所述除草组合物的生长素除草剂负载、所述生长素除草剂的盐形式和所述除草组合物的任何其他组分的性质，且为足以降低所述生长素除草剂挥发性的量(相对于不含所述一元羧酸或一元羧酸盐但其他方面具有相同组成的参比组合物)。例如，麦草畏的单乙醇胺盐和二甘醇胺盐的挥发性比麦草畏的二甲胺盐和异丙胺盐低，并且较低挥发性盐所需的负载可小于较高挥发性盐所需的负载。此外，所述一元羧酸或其一元羧酸盐的负载可随生长素除草剂、任选的非生长素除草剂和一元羧酸或其一元羧酸盐的具体组合而变化。[0129]在本文所述的除草组合物浓缩物中，所述生长素除草剂与所述一元羧酸或其一元羧酸盐的摩尔比通常不小于约1:10且不大于约10:1。生长素除草剂酸当量(a.e.)与总一元羧酸或其一元羧酸盐的代表性摩尔比例如为从1:10至约10:1、从约3:10至约10:1、从约1:5至约5:1和从约3:1至约1:3。在任何实施方案中，生长素除草剂与一元羧酸或其一元羧酸盐的摩尔比为约2:1至约1:2。在任何实施方案中，生长素除草剂与一元羧酸或其一元羧酸盐的摩尔比为约1:1。[0130]在任何实施方案中，除草组合物浓缩物可以包含以浓缩物重量计从约0.25％至约35％、约5％至约30％或约5％至约20％的量(酸当量重量)的一元羧酸或其一元羧酸盐。[0131]6.碱金属磷酸盐/碱金属碳酸盐负载[0132]当除草组合物浓缩物包含碱金属磷酸盐如磷酸氢二钾时，所述碱金属磷酸盐与所述一元羧酸或其一元羧酸盐的摩尔比可例如为从约1:5至约5:1、从约3:1至约1:3或从约2:1至约1:2。在任何实施方案中，碱金属磷酸盐与一元羧酸或其一元羧酸盐的摩尔比为约1:1。[0133]当所述除草组合物浓缩物包含碱金属碳酸盐如碳酸钾时，所述碱金属碳酸盐与所述一元羧酸或其一元羧酸盐的摩尔比可例如为从约1:5至约5:1、从约3:1至约1:3或从约2:1至约1:2。在任何实施方案中，碱金属碳酸盐与一元羧酸或其一元羧酸盐的摩尔比为约1:1。[0134]j.制备除草组合物浓缩物的方法[0135]还提供了制备如本文所述的除草组合物浓缩物的方法。所形成的除草组合物浓缩物可以是乳液或微乳液。所述方法可包括将至少一种如本文所述的除草剂例如生长素除草剂与如本文所述的油或油的酯和如本文所述的聚合物乳化剂混合以形成除草组合物浓缩物。在任何实施方案中，油或油的酯可与聚合物乳化剂混合以形成第一混合物，并且至少一种除草剂可与第一混合物混合以形成除草组合物浓缩物。油或油的酯可以是植物油、植物油的酯或石油基油，均如本文所述。例如，油或油的酯可以选自大豆油、大豆油的酯、芥花油、芥花油的酯、棕榈油、棕榈油的酯、菜籽油、菜籽油的酯、葵花籽油、葵花籽油的酯、玉米油、玉米油的酯、花生油、花生油的酯、芝麻油、芝麻油的酯、橄榄油、橄榄油的酯及其组合。[0136]聚合物乳化剂可选自甘油乙氧基化物-聚蓖麻油酸酯(例如，对应于如本文所述的式(a))，甘油乙氧基化物-聚-(12-羟基硬脂酸酯)(例如，对应于如本文所述的式(b))，聚乙二醇(peg)-聚蓖麻油酸酯(例如，对应于如本文所述的式(c))，peg-聚-(12-羟基硬脂酸酯)(例如，对应于如本文所述的式(d))及其组合。所述至少一种生长素除草剂可以选自麦草畏、麦草畏的农业上可接受的盐(例如，n,n-[氨基丙基]甲胺盐、单乙醇胺盐、二甲胺盐、异丙胺盐、二甘醇胺盐、钾盐和钠盐，及其组合)、麦草畏的农业上可接受的酯、2,4-d、2,4-d的农业上可接受的盐、2,4-d的农业上可接受的酯及其组合。[0137]组合物浓缩物的总除草剂负载可以是如本文所述的，例如，按组合物浓缩物重量计至少约5％至约50％的量(酸当量重量)。组合物浓缩物的总油负载可以是如本文所述的，例如，按组合物浓缩物重量计至少约1.5％的量。组合物浓缩物的总聚合物乳化剂负载可以是如本文所述的，例如，按组合物浓缩物重量计至少约0.2％的量。[0138]在任何实施方案中，方法还可包括在与油或油的酯和聚合物乳化剂混合之前将至少一种除草剂与水混合以形成水溶液。另外地或可选地，方法还可包括将至少一种如本文所述的表面活性剂(例如磷酸酯、烷基多糖、烷氧基化蓖麻油或其组合)与至少一种除草剂、油或油的酯和聚合物乳化剂混合。[0139]另外地或可选地，方法还可包括将至少一种一元羧酸(例如乙酸)或其一元羧酸盐(例如乙酸钾)与至少一种除草剂、油或油的酯和聚合物乳化剂混合。在任何实施方案中，除草组合物浓缩物可以含有以浓缩物的重量计，例如约5％至约30％的如本文所述的一元羧酸或其一元羧酸盐的量(酸当量重量)和/或例如约1:10至约10:1的如本文所述的至少一种一元羧酸或其一元羧酸盐与生长素除草剂的摩尔比。[0140]另外地或可选地，方法还可包括将至少一种其它除草剂(例如草甘膦、草甘膦的农业上可接受的盐、草铵膦，草铵膦的农业上可接受的盐及其组合)与至少一种生长素除草剂、油或油的酯和聚合物乳化剂混合。任选地，可以添加消泡剂以抑制混合时泡沫的形成。合适的消泡剂包括但不限于聚硅氧烷消泡剂，例如购自momentive的sag1572。其它除草剂可以如本文所述的量(酸当量重量)存在于除草组合物浓缩物中，例如，按组合物的重量计约15％至约60％。[0141]已经详细描述了本发明，但应明确的是，在不脱离所附权利要求中限定的本发明的范围的情况下，修改和变化是可能的。[0142]实施例[0143]提供以下非限制性实施例以进一步说明本发明。应当注意的是，下面的组合物实施例是基于最初组合以形成所报告的罐混合物或浓缩物的组分而呈现的。本发明的各种实施方案旨在涵盖此类初始组合物以及由在组合时组分之间的相互作用产生的任何相应组合物，如通过将一元羧酸与中和碱组合而原位形成一元羧酸盐的情况。[0144]实施例1－制备甘油乙氧基化物-4-蓖麻油酸酯[0145]将100g(约0.1mol)的甘油乙氧基化物(mn～1000)(产品441864，获自milliporesigma)置于配备有搅拌棒的3颈、真空干燥的500-ml烧瓶中并在80℃烘箱中在流动氮气下预热。将烧瓶转移到110℃油浴中，并且将由针刺穿的隔膜、压力平衡漏斗和对大气开放的直角软管连接适配器(充当氮气吹扫气体的出口)连接到烧瓶的颈部。通过针启动温和的氮气流并保持搅拌10分钟。添加2g于甲醇中的25％甲醇钠，并开始滴加125g的蓖麻油酸甲酯(4当量)(产品r0029，获自tcichemicals)。添加完成后(1小时)，再继续搅拌另外的30分钟，然后添加1g的乙酸并收集产物。所述产物是具有低粘度的浅黄色半透明液体。[0146]通过基质辅助激光解吸电离质谱(maldi-ms)表征甘油乙氧基化物-4-蓖麻油酸酯产物。将各10微升来自实施例1的甘油乙氧基化物-4-蓖麻油酸酯产物和基质溶液在微量离心管中合并，并将1微升点样到maldi-ms样品板的孔中。基质溶液由在50％乙腈中的10g/l的α-氰基-4-羟基肉桂酸(chca)、10mmnacl和0.1％三氟乙酸组成。在absciextof/tof5800maldi-ms/ms质谱仪上分析样品以及用于质量校准的标准肽。所得质谱示于图1a和1b中。具有nacl基质的甘油乙氧基化物起始材料的谱由被44质量单位(环氧乙烷单体的质量)分开的一系列峰组成。在质量995.5道尔顿处观察到最大峰，对应于具有20个eo单位的甘油的钠加合物。如所预期，甘油乙氧基化物-4-蓖麻油酸酯的质量较大，同样具有被44质量单位分开的大多数峰。观察到的最大峰对应于用一个蓖麻油酸酯单元官能化的具有18、19和20个eo的甘油乙氧基化物，但是具有两个蓖麻油酸酯单元(20、21和22eo)和三个蓖麻油酸酯(22、23和24eo)的簇也是显著的。[0147]实施例2－制备甘油乙氧基化物-7-蓖麻油酸酯[0148]重复实施例1的程序以添加前四个蓖麻油酸酯单元。然后在30分钟内再添加3当量(94g)，然后再搅拌30分钟。所述产物是类似于4-蓖麻油酸酯缩合物的低粘度液体。[0149]实施例3－peg6000与6当量的蓖麻油酸甲酯的缩合[0150]将180g的peg，6000molwt.(0.03mol)(可商购自milliporesigma)添加到配备有搅拌棒的500ml的3颈真空干燥的圆底烧瓶中，并置于90℃烘箱中以熔化peg。将烧瓶转移到110℃油浴中，并且将由针刺穿的隔膜、压力平衡漏斗和对大气开放的直角软管连接适配器(充当氮气吹扫气体的出口)连接到烧瓶的颈部。通过针启动温和的氮气流，并在peg达到温度的同时保持搅拌10分钟。在此时添加2g的于甲醇中的25％甲醇钠(获自milliporesigma)。[0151]在30分钟内滴加56g的蓖麻油酸甲酯(6当量)(产品r0029，获自tcichemicals)并再继续搅拌另外的70分钟。产物是具有一些悬浮的白色蜡状块的澄清液体。在室温下静置过夜后，所述产物固化成白色蜡状物。[0152]实施例4－peg8000与6当量的蓖麻油酸甲酯的缩合[0153]遵循与实施例3相同的程序，不同的是由于peg8000(可商购自milliporesigma)的较高熔点，油浴温度增加至150℃。将160g的peg8000(0.02mol)在圆底烧瓶中在氮气下在100℃烘箱中保持过夜以熔化peg。然后将烧瓶转移到油浴中。按照实施例3中的程序，在70分钟内添加降低至37.5g(6当量)的蓖麻油酸甲酯，并且由于peg分子量的增加，25％的甲醇钠降低至1g。在收集产物之前，添加1g的乙酸以淬灭甲醇盐催化剂。所述产物为澄清液体，其在冷却后固化为硬的白色固体。[0154]实施例5－具有大豆油、peg-蓖麻油酸酯乳化剂和高水平乙酸钾的mea麦草畏制剂(“vaporgriptm”)[0155]将实施例3中获得的peg-6000-6-蓖麻油酸酯溶于大豆油中，并且制备具有55％的酸当量麦草畏浓度的麦草畏单乙醇胺(mea)盐的储备溶液。所述制剂基于酸当量是26％麦草畏，其含有1.89摩尔乙酸钾/摩尔麦草畏以控制挥发性。[0156]通过组合组分并搅拌约10分钟，随后用在最小15,000rpm下操作的ika-turraxt25高剪切转子-定子混合器搅动，来制备具有如表1中所示的以下组成的制剂。[0157]表1[0158]mea麦草畏,55％ae溶液47.3％乙酸14.1％氢氧化钾,45％wt/wt27.8％crodafoso3a0.5％大豆油中的peg-6000-6-蓖麻油酸酯5.5％toximul82431.0％去离子水3.8％[0159]制剂的变体用大豆油中的1％、2％和4％peg-6000-6-蓖麻油酸酯制备，以及用单独的大豆油制备对比制剂。这些制剂用于实施例6中的喷雾粒径研究。[0160]实施例6－具有rounduppowermax的罐混合物的喷雾粒径[0161]表2中所示的罐混合物1、2、3由实施例5的麦草畏制剂和自来水中的rounduppowermax制备以提供560/1260g酸当量/公顷的麦草畏/草甘膦的喷雾率，假定喷雾率为15加仑(56.7812升)每英亩(0.404686ha)。将roundupxtendimax(不含内置漂移阻滞剂的二甘醇胺麦草畏制剂)与powermax的罐混合物作为对照(对照罐混合物)。[0162]混合物用两个喷嘴(50psi下的wilgerur11004和40psi下的wilgerdr11005)在使罐混合物再循环的喷雾粒径测量系统中喷雾。用malvernspraytec激光衍射喷雾粒径仪测量喷雾粒径。由定义为直径低于150μm的液滴的“可漂移细粉”组成的喷雾的体积百分比是广泛接受的农业喷雾漂移倾向的量度。[0163]下表2显示了这些喷雾混合物的细粉百分比。在制剂中包含大豆油极大降低了漂移，并且增加peg-6000-6-蓖麻油酸酯的水平改进了使用两个喷嘴的大豆油漂移阻滞剂的性能。[0164]表2与rounduppowermaxi罐混合的以560g/haae，15加仑/英亩喷雾的含peg-6000-6-蓖麻油酸酯的具有大豆油的26％ae麦草畏制剂(罐混合物1-3)的小于150μm的体积％[0165][0166]本书面说明书使用实施例来公开本发明，包括最佳模式，并且还使得本领域的任何技术人员能够实践本发明，包括制备和使用任何装置或系统以及进行任何并入的方法。本发明的可专利范围由权利要求限定，并且可以包括本领域技术人员想到的其他实施例。如果这些其他实施例具有与所述权利要求的字面语言没有区别的结构元素，或者如果它们包括与权利要求的字面语言无实质性区别的等效结构元素，则这些其他实施例旨在处于权利要求的范围内。当前第1页12当前第1页12
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