通过使用预处理剂而改善基于颜料的着色剂的性能的制作方法

通过使用预处理剂而改善基于颜料的着色剂的性能
1.本技术的主题是对角蛋白材料(keratinous material)、特别是人类毛发进行着色的方法，所述方法包括施用至少两种不同的试剂(v)和(f)。试剂(v)代表包含在含水载体中的至少一种阴离子表面活性剂的预处理剂。着色剂(f)包含至少一种氨基官能化的硅酮聚合物(f-1)和至少一种颜料(f-2)。
2.本技术的第二主题是用于对角蛋白材料、特别是人类毛发进行着色的多组分包装单元(成套部件(kit-of-parts))，其包含在两个不同的容器中单独组装的两种试剂(v)和(f)。
3.改变角蛋白材料(特别是人类毛发)的形状和颜色是现代化妆品的重要领域。为了改变毛发的颜色，专家了解取决于着色要求的各种着色体系。氧化染料通常用于具有良好牢度特性和良好灰色覆盖率的永久性的强染色。此类着色剂通常含有氧化染料前体(所谓的显色剂组分和成色剂组分)，它们之间在氧化剂(例如过氧化氢)的影响下形成实际的染料。氧化染料的特征在于着色效果非常持久。
4.当使用直接染料时，预制的(ready-made)染料从着色剂扩散到毛发纤维中。与氧化染发相比，用直接染料获得的着色具有更短的储存期限和更快的可洗涤性。用直接染料的着色通常会在毛发上保留5至20次洗涤的时间。
5.已知使用着色颜料(color pigment)用于在毛发和/或皮肤上发生短期颜色变化。着色颜料被理解是不溶的着色物质。这些物质以小颗粒的形式不溶解地存在于染料配制物中，且仅从外部沉积在毛发纤维和/或皮肤表面上。因此，通常可以将它们用含有表面活性剂的洗涤剂洗涤几次而无残留地再去除。这种类型的各种产品以名称睫毛膏(hair mascara)的名称在市场上出售。
6.如果使用者想要特别持久的着色，到目前为止使用氧化染料是他唯一的选择。然而，尽管进行了多次优化尝试，但在氧化性毛发着色中无法完全避免令人不快的氨味或胺味。仍然与使用氧化染料相关的毛发损伤也会对使用者的毛发产生负面效果。因此，一个持续的挑战是寻找替代的高性能着色方法。最近越来越受到关注的一种可行的替代着色体系基于着色颜料的使用。
7.使用颜料的着色具有几个显著优势。由于颜料仅从外部将其自身附着在角蛋白材料上(特别是毛发纤维上)，因此与着色方法相关的损伤特别低。此外，可以快速轻松地去除不再需要的着色，而不会留下任何残留物，从而为使用者提供立即恢复其原始头发颜色的可能性，而无需付出很大的努力。特别是对于那些不想定期再染发的消费者来说，这种着色方法因此特别有吸引力。
8.在最近的工作中，解决了这一着色体系耐久性低的问题。在这一背景下，发现通过将颜料与某些氨基官能化的硅酮聚合物结合可以提高用颜料获得的颜色结果的耐洗牢度。此外，通过在深色毛发上选择特别合适的颜料和颜料浓度，可以获得更浅的颜色结果，因此用这种着色体系甚至可以使毛发变亮，在此之前这只有通过氧化性头发处理剂(漂白剂(bleaching or bleaching agent))才能实现。
9.然而，除了这些许多优点之外，基于颜料的着色体系仍然还有一些缺点。由于颜料
和固定颜料的氨基硅酮都沉积在毛发纤维的表面上，因此均匀着色结果的获得在很大程度上取决于待着色毛发的表面结构。在这方面进行的工作表明，甚至在着色时仍然存在于毛发表面上的物质也会对后续着色结果的品质具有非常强烈的影响。例如，以前用调理剂或定型产品处理过头发的人会得到强度低且颜色脱落极不均匀的着色。在不拘泥于该理论的情况下，认为护理和/或定型产品中所含的各种成分会累积在毛发的某些区域中并阻碍在随后的着色过程中在那里形成均匀的着色薄膜。
10.使用者想要具有良好均匀性和高再现性的强烈着色。因此，其着色结果取决于先前可能已经施用的另一种化妆品的类型和数量的着色体系在使用者眼中是非常没有吸引力的。
11.本技术的任务是寻找一种基于颜料的着色方法，利用该方法可以实现具有良好再现性的强烈着色。用这种方法着色的角蛋白材料或毛发应提供使用者在阅读相关包装信息或使用说明后所期望的确切色调(shade)和着色强度，无论头发的类型和先前使用的其它化妆品如何。着色应以高度的均匀性和均染性(levelling)为特征，即使在先前施用护理或定型产品的情况下也是如此。
12.令人惊讶的是，现在已经发现，如果通过使用其中将至少两种试剂(v)和(f)施用于角蛋白材料(特别是角蛋白纤维，例如毛发)的两步法对角蛋白材料(特别是毛发)进行着色，则该任务可以得到很好地解决。在此，试剂(v)是包含在含水(aqueous或water-containing)载体中的至少一种阴离子表面剂(v-1)的预处理剂。将预处理剂(v-1)在施用实际着色剂(f)之间施用至角蛋白材料，使其作用，并且如果必要将其再冲洗掉。在施用预处理剂(v)之后，通过将实际着色剂(f)施用于角蛋白材料而进行着色。着色剂(f)的特征在于其包含至少一种氨基官能化的硅酮聚合物(f-1)和至少一种颜料(f-2)。
13.本发明的第一主题是对角蛋白材料、特别是人类毛发进行着色的方法，其包括以下步骤：
[0014]-将预处理剂(v)施用于角蛋白材料，所述预处理剂
[0015]
(v-1)包含在含水载体中的至少一种阴离子表面活性剂，以及
[0016]-将着色剂(f)施用于所述角蛋白材料，其中所述着色剂包含
[0017]
(f-1)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物和
[0018]
(f-2)至少一种颜料。
[0019]
在导致本发明的工作中，已经表明，当通过相继施用两种试剂(v)和(f)而对毛发进行着色时，可以在毛发上获得特别强烈且均匀的着色结果。令人惊奇的是，甚至在在先施用调理剂或定型产品的情况下，着色结果的强度和均匀性也不受到影响。
[0020]
角蛋白材料
[0021]
角蛋白材料包括毛发、皮肤、指甲(如手指甲和/或脚趾甲)。羊毛、皮毛和羽毛也属于角蛋白材料的定义。
[0022]
优选地，角蛋白材料被理解是人的毛发、人的皮肤和人的指甲(特别是手指甲和脚趾甲)。角蛋白材料被理解为人的毛发。
[0023]
着色剂
[0024]
在本发明的上下文中，术语“着色剂”用于通过使用颜料而导致的对角蛋白材料(特别是毛发)的着色。在这个着色过程中，颜料作为着色化合物沉积在角蛋白材料表面上
的特别均匀、均一和光滑的薄膜中。
[0025]
预处理剂(v)
[0026]
在根据本发明的方法中，将预处理剂(v)在施用着色剂(f)之前施用至角蛋白材料，特别是角蛋白纤维。
[0027]
预处理剂(v)的特征在于其包含在含水载体中的至少一种阴离子表面活性剂(v-1)。
[0028]
预处理剂中的含水量
[0029]
预处理剂(v)包含在含水载体中的一种或多种阴离子表面活性剂(v-1)。优选地，预处理剂(v)具有高含水量。已经发现，特别适合用于根据本发明的方法中的是那些预处理剂(v)，其中，基于预处理剂(v)的总重量，所述预处理剂包含50.0至98.0重量％、优选60.0至90.0重量％、进一步优选70.0至90.0重量％、非常特别优选75.0至90.0重量％的水。
[0030]
在一个实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，基于预处理剂(v)的总重量，预处理剂(v)包含50.0至98.0重量％、优选60.0至90.0重量％、进一步优选70.0至90.0重量％、最优选75.0至90.0重量％的水。
[0031]
预处理剂中的阴离子表面活性剂(v-1)
[0032]
作为必要成分，根据本发明的预处理剂含有至少一种阴离子表面活性剂(v-1)。
[0033]
术语表面活性剂(t)是指可以在表面和界面上形成吸附层或者在本体相中聚集形成胶束胶体或溶致中间相的表面活性物质。在由疏水性基团和带负电荷的亲水性头基组成的阴离子表面活性剂、带有负电荷和补偿性正电荷的两性或两性离子型表面活性剂、除疏水性基团外还具有带正电荷的亲水性基团的阳离子表面活性剂、以及不带电荷但具有强的偶极矩并在水溶液中强烈水合的非离子表面活性剂之间有区别。
[0034]
已发现某些阴离子表面活性剂(v-1)特别适合用于在根据本发明的着色剂(f)的后续施用中实现强烈、均匀且可再现的着色结果。
[0035]
可用于本发明的试剂中的合适的阴离子表面活性剂(v-1)包括：
[0036]-含8至30个碳原子的线性和支化的脂肪酸(肥皂)，
[0037]-式r-o-(ch
2-ch2o)
x-ch
2-cooh的醚羧酸，其中r是具有8至30个碳原子的线性或支化的、饱和或不饱和的烷基，且x＝0或1至16，
[0038]-在酰基中具有8至24个碳原子的酰基肌氨酸金属盐(acyl sarcoside)，
[0039]-在酰基中具有8至24个碳原子的酰基氨基乙磺酸盐(acyltauride)，
[0040]-在酰基中具有8至24个碳原子的酰基羟乙基磺酸盐，
[0041]-在烷基中具有8至24个碳原子的磺基琥珀酸单烷基酯和/或二烷基酯，以及在烷基中具有8至24个碳原子且具有1至6个氧乙基的磺基琥珀酸单烷基聚氧乙基酯，
[0042]-具有8至24个碳原子的线性α-烯烃磺酸盐，
[0043]-式r-(och
2-ch2)x-oso
3-x

的烷基硫酸盐和烷基聚乙二醇醚硫酸盐，其中r是优选的具有8至30个碳原子的线性或支化的、饱和或不饱和的烷基，x＝0或1至12，且x为碱金属或铵离子，
[0044]-具有8至24个碳原子和1至6个双键的不饱和脂肪酸的磺酸盐，
[0045]-酒石酸、柠檬酸与醇类的酯，其是约2-15个环氧乙烷和/或环氧丙烷分子与具有8至22个碳原子的脂肪醇的加成产物，
[0046]-下式的烷基和/或烯基醚磷酸盐，
[0047][0048]
其中r1优选是8至30个碳原子的脂肪族烃基团，r2是氢、基团(ch2ch2o)nr2或x，n为0至10，且x为氢、碱金属或碱土金属或nr3r4r5r6，其中r3至r6均独立于彼此地为氢或c1至c4烃基团。
[0049]
当在预处理剂(v)中使用至少一种式(t-1)的阴离子表面活性剂(v-1)时，获得极其特别令人满意的结果，
[0050][0051]
其中
[0052]
r1代表线性或支化的、饱和或不饱和的c
8-c
30
烷基，
[0053]
x表示0至50的整数，并且
[0054]
m为氢原子、铵(nh
4
)或者单价或多价阳离子的等价物(equivalent)。
[0055]
在非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在预处理剂(v)
[0056]
(v-1)包含至少一种式(t-1)的阴离子表面活性剂
[0057][0058]
其中
[0059]
r1代表线性或支化的、饱和或不饱和的c
8-c
30
烷基，
[0060]
x表示0至50的整数，并且
[0061]
m为氢原子、铵(nh
4
)或者单价或多价阳离子的等价物。
[0062]
基团r1代表阴离子表面活性剂的疏水性部分，并且代表线性或支化的、饱和或不饱和的c
8-c
30
烷基。如果该基团代表不饱和的c
8-c
30
烷基，则该烷基可以是单不饱和的或多不饱和的。
[0063]
优选地，基团r1是线性的、饱和或不饱和的c
8-c
30
烷基。非常优选地，基团r1是线性的、饱和或不饱和的c
12-c
22
烷基。明确地非常特别优选的是，基团r1代表线性的、饱和或不饱和的c
12-c
18
烷基的r。
[0064]
饱和的线性c
8-c
30
烷基的实例是月桂基、肉豆蔻基、鲸蜡基、硬脂基和山嵛基。
[0065]
附标数字x表示阴离子表面活性剂中所含的环氧乙烷基团的数目。如果x为0，则式(t-1)的阴离子表面活性剂不含环氧乙烷单元，在这种情况下存在烷基硫酸酯或烷基硫酸盐。
[0066]
烷基硫酸盐的实例是月桂基硫酸钠和肉豆蔻基硫酸钠。
[0067]
优选地，x代表0至5的整数；特别优选地，x代表1至5的整数。
[0068]
基团m代表氢原子、铵(nh
4
)或者一价或多价阳离子的等价物。
[0069]
如果m代表氢原子，则阴离子表面活性剂以质子化的(并且乙氧基化的)硫酸酯的形式存在。在水溶液中，质子化形式与去质子化形式平衡，其中所述去质子化形式带有阴离子电荷。因此，式(i)的质子化化合物也属于阴离子表面活性剂。
[0070]
如果m代表铵(nh
4
)或者一价或多价阳离子的等价物，则式(i)的阴离子表面活性剂以其盐的形式存在。此处一价或多价阳离子的相应等价物的存在确保了阴离子表面活性剂的电中性。优选地，m代表一价阳离子，特别是钠或钾阳离子。
[0071]
在一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于预处理剂(v)包含至少一种式(t-1)的阴离子表面活性剂(v-1)，其中
[0072]
r1是线性的、饱和或不饱和的c
12-c
18
烷基，
[0073]
x是0至5的整数，优选1至5的整数，
[0074]
m代表氢原子或碱金属阳离子，优选钠阳离子或钾阳离子。
[0075]
特别优选的式(i)的阴离子表面活性剂可以商业获得，例如以商品名texapon nso bz(bz＝用苯甲酸保存)和inci名称月桂醇聚醚硫酸酯钠(sodium laureth sulfate)获自basf。这种月桂基聚醚硫酸酯钠的cas编号为68891-38-3。
[0076]
为了确保在根据本发明的方法中获得特别好的着色结果，预处理剂优选含有在一定量范围内的一种或多种阴离子表面活性剂(v-1)。如果基于预处理剂的总重量，预处理剂(v)包含总量为2.0至18.0重量％、优选4.0至16.0重量％、更优选6.0至14.0重量％、最优选8.0至12.0重量％的一种或多种阴离子表面活性剂(v-1)，则可以获得特别强烈且均匀的着色。
[0077]
在一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，基于预处理剂的总重量，预处理剂(v)包含总量为2.0至18.0重量％、优选4.0至16.0重量％、更优选6.0至14.0重量％、最优选8.0至12.0重量％的一种或多种阴离子表面活性剂(v-1)。
[0078]
预处理剂中的两性离子和/或两性表面活性剂
[0079]
如果在预处理剂(v)中不仅使用至少一种阴离子表面活性剂(v-1)而且还使用至少一种两性离子和/或两性表面活性剂，则根据本发明的方法可实现的着色效果可以在强度、均匀性和再现性方面得到进一步改善。
[0080]
在一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于预处理剂(v)
[0081]
(v-2)包含至少一种两性离子和/或两性表面活性剂。
[0082]
非常特别合适的两性离子表面活性剂(v-2)可以选自下式(t-2)、(t-3)、(t-4)和/或(t-5)的化合物，
[0083][0084]
其中
[0085]
r2、r3、r4和r5各自独立地代表表面活性剂的疏水性基团。r2、r3、r4和r5独立地代表线性或支化的、饱和或不饱和的c
8-c
30
烷基，优选线性的、饱和或不饱和的c
12-c
18
烷基。
[0086]
式(t-2)、(t-3)、(t-4)和/或(t-5)的两性离子表面活性剂各自均具有季氮原子形式的阳离子电荷，其除两个甲基外还带有相应的基团r，此外还带有包含酸官能团的基团。这种阳离子电荷被酸官能团中和，该酸官能团可以是去质子化的羧酸或磺酸。
[0087]
在一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于预处理剂(v)
[0088]
(v-2)包含至少一种选自式(t-2)、(t-3)、(t-4)和/或(t-5)的表面活性剂的两性离子表面活性剂，
[0089][0090]
其中
[0091]
r2、r3、r4、r5独立地代表线性或支化的、饱和或不饱和的c
8-c
30
烷基，优选线性的、饱和或不饱和的c
12-c
18
烷基。
[0092]
基团r2代表线性或支化的、饱和或不饱和的c
8-c
30
烷基，优选线性的、饱和或不饱和的c
11-c
21
烷基，非常特别优选线性的、饱和或不饱和的c
11-c
17
烷基。
[0093]
基团r3代表线性或支化的、饱和或不饱和的c
8-c
30
烷基，优选线性的、饱和或不饱和的c
11-c
21
烷基，非常特别优选线性的、饱和或不饱和的c
11-c
17
烷基。
[0094]
基团r4代表线性或支化的、饱和或不饱和的c
8-c
30
烷基，优选线性的、饱和或不饱和的c
12-c
18
烷基。
[0095]
基团r5代表线性或支化的、饱和或不饱和的c
8-c
30
烷基，优选线性的、饱和或不饱和的c
12-c
18
烷基。
[0096]
特别合适的式(t-2)的两性离子表面活性剂是烷基酰胺烷基甜菜碱。特别合适的两性表面活性剂包括以inci名称椰油酰胺丙基甜菜碱和inci名称椰油酰胺丙基甜菜碱已知的那些。
[0097]
特别合适的式(t-3)的两性离子表面活性剂是，例如，c
12-c
14
烷基二甲基甜菜碱，
其可以以inci名称coco-betaine、商业产品genagen kb的形式从global amine公司(前clariant)获得。椰油基甜菜碱(coco-betaine)的cas号为66455-29-6。
[0098]
特别是，式(t-2)和式(t-4)的两性离子表面活性剂表示出特别好地适合于解决根据本发明的问题。
[0099]
在另一个非常特别优选的实施方案的上下文中，根据本发明的方法的特征在于，预处理剂(v)
[0100]
(v-2)包含至少一种选自式(t-2)和/或(t-4)的表面活性剂的两性离子表面活性剂。
[0101]
为了用根据本发明的方法获得特别好的着色结果，预处理剂优选含有一定量范围内的两性或两性离子表面活性剂(v-2)。如果基于预处理剂的总重量，预处理剂(v)包含总量为0.5至8.5重量％、优选地1.0至7.5重量％、更优选1.5至6.5重量％、最优选2.0至4.5重量％的一种或多种两性离子表面活性剂(v-2)，则可以获得特别强烈且均匀的着色。
[0102]
在一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，基于预处理剂的总重量，预处理剂(v)包含总量为0.5至8.5重量％、优选地1.0至7.5重量％、更优选1.5至6.5重量％、最优选2.0至4.5重量％的一种或多种两性离子和/或两性表面活性剂(v-2)。
[0103]
着色剂(f)
[0104]
在施用预处理剂(v)之后，现在在根据本发明的方法中将着色剂(f)施用至角蛋白材料。着色剂(f)包含至少一种氨基官能化的硅酮聚合物(f-1)和至少一种颜料(f-2)。
[0105]
着色剂(f)中的氨基官能化的硅酮聚合物(f-1)
[0106]
作为本发明必需的第一成分(f-1)，着色剂(f)包含至少一种氨基官能化的硅酮聚合物。氨基官能化的硅酮聚合物也可以被称为氨基硅酮或氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)。
[0107]
硅酮聚合物是分子量至少为500g/mol、优选至少1000g/mol、更优选至少2500g/mol、特别优选至少5000g/mol的大分子，其包含重复的有机单元。
[0108]
硅酮聚合物的最大分子量取决于聚合度(聚合单体的数量)和批量大小，且部分由聚合方法决定。为了本发明的目的，优选的是，硅酮聚合物的最大分子量不大于107g/mol，优选不大于106g/mol，特别优选不大于105g/mol。
[0109]
硅酮聚合物包含许多si-o重复单元，并且si原子可以带有有机基团(radical)，例如烷基或被取代的烷基。或者，硅酮聚合物因此也被称为聚二甲基硅氧烷。
[0110]
与硅酮聚合物的高分子量相对应，这些物质基于多于10个si-o重复单元，优选多于50个si-o重复单元，更优选多于100个si-o重复单元，最优选多于500个si-o重复单元。
[0111]
氨基官能化的硅酮聚合物应理解为是这样一种官能化的硅酮，其带有至少一个具有氨基的结构单元。优选地，氨基官能化的硅酮聚合物带有多个这样的结构单元，每个所述结构单元具有至少一个氨基。氨基被理解是指伯氨基、仲氨基和叔氨基。所有这些氨基都可以在酸性环境中被质子化，然后以其阳离子形式存在。
[0112]
原则上，如果氨基官能化的硅酮聚合物(f-1)带有至少一个伯氨基、至少一个仲氨基和/或至少一个叔氨基，则用该氨基官能化的硅酮聚合物可以获得有益效果。然而，当在着色剂(f)中使用含有至少一个仲氨基的氨基官能化的硅酮聚合物(f-1)时，观测到了具有最佳耐洗牢度的着色。
[0113]
在非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于着色剂(f)包含至少一种具有至少一个仲氨基的氨基官能化的硅酮聚合物(f-1)。
[0114]
一个或多个仲氨基可以位于氨基官能化的硅酮聚合物上的不同位置。当使用具有至少一个——优选几个——式(si-氨基)结构单元的氨基官能化的硅酮聚合物(f-1)时，发现了特别有益的结果。
[0115][0116]
在式(si-氨基)的结构单元中，缩写alk1和alk2独立地代表线性或支化的二价c
1-c
20
亚烷基。
[0117]
在另一种非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于着色剂(f)包含至少一种含至少一个式(si-氨基)结构单元的氨基官能化的硅酮聚合物(f-1)，
[0118][0119]
其中
[0120]
alk1和alk2独立地代表线性或支化的c
1-c
20
二价亚烷基。
[0121]
标有星号(*)的位置表示与硅酮聚合物的其它结构单元的键合(bond)。例如，与星号相邻的硅原子可以与另一个氧原子键合，与星号相邻的氧原子可以与另一个硅原子或甚至与c
1-c6烷基键合。
[0122]
二价(zweiwertige)c
1-c
20
亚烷基也可以被称为二价(divalente或zweibindige)c
1-c
20
亚烷基，这意味着每个alk1或ak2基团可以形成两个键。
[0123]
在alk1的情况下，一个键存在于硅原子与alk1基团之间，第二键在alk1和仲氨基之间。
[0124]
在alk2的情况下，一个键存在于仲氨基与alk2基团之间，第二键在alk2和伯氨基之间。
[0125]
线性二价c
1-c
20
亚烷基的实例包括亚甲基(-ch
2-)、亚乙基(-ch
2-ch
2-)、亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)和亚丁基(-ch
2-ch
2-ch
2-ch
2-)。亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)是特别优选的。从3个
碳原子的链长开始，二价亚烷基也可以是支化的。支化的二价c
3-c
20
亚烷基的实例为(-ch
2-ch(ch3)-)和(-ch
2-ch(ch3)-ch
2-)。
[0126]
在另一种特别优选的实施方案中，式(si-氨基)的结构单元代表氨基官能化的硅酮聚合物(f-1)中的重复单元，从而使得该硅酮聚合物包含多个式(si-氨基)结构单元。
[0127]
下面列出了特别合适的具有至少一个仲氨基的氨基官能化的硅酮聚合物(f-1)。
[0128]
如果在根据本发明的方法中将至少一种包含至少一种含式(si-i)和式(si-ii)结构单元的氨基官能化的硅酮聚合物(f-1)的着色剂(f)施用于角蛋白材料，则可以获得具有最佳耐洗牢度的着色
[0129][0130]
在另一个明确的非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于着色剂(f)包含至少一种含式(si-i)和式(si-ii)结构单元的氨基官能化的硅酮聚合物(f-1)
[0131][0132]
具有结构单元(si-i)和(si-ii)的相应氨基官能化的硅酮聚合物例如为市售产品dc 2-8566或dowsil 2-8566amino fluid，其由dow chemical company商业分销，且其名称为“硅氧烷和硅酮，3-[(2-氨基乙基)氨基]-2-甲基丙基甲基，二甲基硅氧烷(siloxanes and silicones,3-[(2-aminoethyl)amino]-2-methylpropyl me,di-me-siloxane)”，cas号为106842-44-8。
[0133]
在另一种优选的实施方案的上下文中，根据本发明的方法的特征在于，将着色剂(f)施用于角蛋白材料，所述着色剂(f)包含至少一种式(si-iii)的氨基官能化的硅酮聚合物(f-1)，
[0134][0135]
其中
[0136]-对m和n平均数进行选择，从而使总和(n m)在1至1000范围内，
[0137]-n是0至999范围内的数字，且m是1至1000范围内的数字，
[0138]-r1、r2和r3相同或不同，代表羟基或c1-4烷氧基，
[0139]-其中r1至r3中的至少一个代表羟基。
[0140]
根据本发明优选的其它方法的特征在于将着色剂(f)施用于角蛋白材料，该着色剂(f)包含至少一种式(si-iv)的氨基官能的硅酮聚合物(f-1)，
[0141][0142]
其中
[0143]-对p和q平均数选择，从而使得总和(p q)在1至1000范围内，
[0144]-p是0至999范围内的数字，且q是1至1000范围内的数字，
[0145]-r1和r2不同，表示羟基或c1-4烷氧基，r1至r2中的至少一个表示羟基。
[0146]
式(si-iii)和(si-iv)的硅酮的不同在于在带有含氮基团的si原子处的基团：在式(si-iii)中，r2代表羟基或c1-4烷氧基；而式(si-iv)中的基团是甲基。用附标m和n或p和q标记的单个si基团不必作为嵌段存在；相反，单个单元也可以以统计学分布的方式存在，即在式(si-iii)和(si-iv)中，不是每个r1-si(ch3)2基团都必然与-[o-si(ch3)2]基团键合。
[0147]
其中将含有至少一种式(si-v)的氨基官能的硅酮聚合物(f-1)的着色剂(f)施用于角蛋白纤维的根据本发明的方法也被证明在产生所需效果方面特别有效
[0148][0149]
其中
[0150]
a代表基团-oh、-o-si(ch3)3、-o-si(ch3)2oh、-o-si(ch3)2och3，
[0151]
d代表基团
–
h、
–
si(ch3)3、
–
si(ch3)2oh、
–
si(ch3)2och3，
[0152]
b、n和c代表0和1000之间的整数，
[0153]
详细规定为
[0154]-n》0且b c》0
[0155]-满足条件a＝-oh或d＝-h中的至少一个。
[0156]
在上述式(si-v)中，单个硅氧烷单元以附标b、c和n在统计学上分布，即，它们不一定是嵌段共聚物。
[0157]
着色剂(f)可以进一步包含一种或多种不同的氨基官能化的硅酮聚合物，其由式(si-vi)表示
[0171]
о-q-n(r")2[0172]
о-q
–n
(r")3a-[0173]
о-q
–n
h(r")2a-[0174]
о-q-n

h2(r")a-[0175]
о-q-n(r")-ch
2-ch
2-n

r"h2a-，
[0176]
其中每个q为化学键、-ch
2-、-ch
2-ch
2-、-ch2ch2ch
2-、c(ch3)
2-、-ch2ch2ch2ch
2-、-ch2c(ch3)
2-、-ch(ch3)ch2ch
2-，
[0177]
r"代表选自以下的相同或不同基团：-h、-苯基、-苄基、-ch
2-ch(ch3)ph、c
1-20
烷基基团(优选-ch3、-ch2ch3、-ch2ch2ch3、-ch(ch3)2、-ch2ch2ch2h3、-ch2ch(ch3)2、-ch(ch3)ch2ch3、-c(ch3)3)，且a代表阴离子，其优选选自氯离子、溴离子、碘离子或甲基硫酸根离子。
[0178]
在进一步优选的实施方案的上下文中，根据本发明的方法的特征在于将着色剂(f)施用于角蛋白材料，该着色剂(f)包含至少一种式(si-viia)的氨基官能的硅酮聚合物(f-1)，
[0179][0180]
其中m和n是其总和(m n)在1和2000之间、优选在50和150之间的数字，n优选取0至1999、特别是49至149的值，且m优选取1至2000、特别是1至10的值。
[0181]
根据inci声明，这些硅酮被称为三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷(trimethylsilylamodimethicones)。
[0182]
在进一步优选的实施方案的上下文中，根据本发明的方法的特征在于将着色剂(f)施用于角蛋白材料，所述着色剂(f)包含至少一种式(si-viib)的氨基官能的硅酮聚合物，
[0183][0184]
其中r代表
–
oh、-o-ch3或
–
ch3基团，m、n1和n2是其总和(m n1 n2)在1和2000之间、优选50和150之间的数字，总和(n1 n2)优选取0至1999、特别是49至149的值，并且m优选取1至2000、特别是1至10的值。
[0185]
根据inci声明，这些氨基官能化的硅酮聚合物被称为氨端聚二甲基硅氧烷。
[0186]
无论使用哪种氨基官能的硅酮，这样的含有氨基官能的硅酮聚合物的根据本发明的着色剂(f)是优选的，其中所述氨基官能的硅酮聚合物的胺值在0.25meq/g以上、优选在0.3meq/g以上、特别是在0.4meq/g以上。胺值表示每克氨基官能的硅酮中胺的毫当量。其可以通过滴定法测定，并且以单位mg koh/g表示。
[0187]
此外，含有特殊的4-吗啉甲基取代的硅酮聚合物(f-1)的着色剂(f)也适合用于根据本发明的方法中。这种氨基官能化的硅酮聚合物包含式(si-viii)和式(si-ix)的结构单元
[0188][0189]
以下描述相应的4-吗啉甲基取代的硅酮聚合物。
[0190]
相应的氨基官能化的硅酮聚合物以以下名称可得
[0191]
氨端聚二甲基硅氧烷/吗啉甲基硅倍半氧烷共聚物是已知的且可从wacker以原料belsil adm 8301e的形式市售可得。
[0192]
作为4-吗啉甲基取代的硅酮，例如，可以使用具有式(si-viii)、(si-ix)和(si-x)结构单元的硅酮
[0193][0194]
其中
[0195]
r1为
–
ch3、-oh、-och3、-o-ch2ch3、-o-ch2ch2ch3或-o-ch(ch3)2；
[0196]
r2为
–
ch3、-oh或-och3。
[0197]
特别优选的根据本发明的着色剂(f)含有至少一种式(si-xi)的4-吗啉甲基取代的硅酮
[0198][0199]
其中：
[0200]
r1为
–
ch3、-oh、-och3、-o-ch2ch3、-o-ch2ch2ch3或-o-ch(ch3)2；
[0201]
r2为
–
ch3、-oh或-och3。
[0202]
b代表基团
–
oh、
–
o-si(ch3)3、
–
o-si(ch3)2oh、
–
o-si(ch3)2och3，
[0203]
d代表基团
–
h、
–
si(ch3)3、
–
si(ch3)2oh、
–
si(ch3)2och3，
[0204]
a、b和c独立地代表0和1000之间的整数，条件为a b c》0
[0205]
m和n彼此独立地代表1和1000之间的整数
[0206]
前提条件是：
[0207]-满足条件b＝-oh或d＝-h中的至少一个，
[0208]-单元a、b、c、m和n在分子中呈统计学分布或按嵌段(blockwise)分布。
[0209]
结构式(si-xi)意欲示例说明硅氧烷基团n和m不一定必须分别与末端基团b或d直接键合。相反，在优选的式(si-vi)中，a》0或b》0；且在特别优选的式(si-vi)中，a》0且c》0，即末端基团b或d优选连接到二甲基甲硅烷氧基上。此外，在式(si-vi)中，硅氧烷单元a、b、c、m和n优选为统计学上分布的。
[0210]
由式(si-vi)表示的根据本发明使用的硅酮可以是三甲基甲硅烷基封端的(d或b＝-si(ch3)3)，但它们也可以是在两侧二甲基甲硅烷基羟基封端的或在一侧二甲基甲硅烷基羟基封端和二甲基甲硅烷基甲氧基封端的。在本发明的上下文中特别优选的硅酮选自以下硅酮，其中对于每一种硅酮
[0211]
b＝
–
o-si(ch3)2oh且d＝
–
si(ch3)3[0212]
b＝
–
o-si(ch3)2oh且d＝
–
si(ch3)2oh
[0213]
b＝
–
o-si(ch3)2oh且d＝
–
si(ch3)2och3[0214]
b＝
–
o-si(ch3)3且d＝
–
si(ch3)2oh
[0215]
b＝
–
o-si(ch3)2och3且d＝
–
si(ch3)2oh。这些硅酮导致用本发明的试剂处理的毛发的毛发性质发生极大改善，并在氧化处理中显著改善了保护作用。
[0216]
已发现特别有利的是，根据本发明的着色剂含有一定量范围内的一种或多种氨基官能化的硅酮聚合物(f-1)。当基于着色剂的总重量，着色剂包含总量为0.1至8.0重量％、优选0.2至5.0重量％、更优选0.3至3.0重量％、最优选0.4至2.5重量％的一种或多种氨基官能化的硅酮聚合物(f-1)时，获得了特别令人满意的结果。
[0217]
在另一种特别优选的实施方案的范围内，根据本发明的方法的特征在于，基于着色剂的总重量，着色剂(f)包含总量为0.1至8.0重量％、优选0.2至5.0重量％、更优选0.3至3.0重量％、最优选0.4至2.5重量％的一种或多种氨基官能化的硅酮聚合物(f-1)。
[0218]
着色剂(f)中的颜料(f-2)
[0219]
作为本发明必需的第二成分，在根据本发明的方法中使用的着色剂(f)包含至少一种颜料。
[0220]
在本发明意义内的颜料是在25℃下在水中的溶解度小于0.5g/l、优选小于0.1g/l、甚至更优选小于0.05g/l的着色剂化合物。水溶解度可以例如通过以下描述的方法测定：在烧杯中称量0.5g颜料。加入搅拌子(stir-fish)。然后加入一升蒸馏水。在磁力搅拌器上搅拌的同时，将该混合物加热至25℃持续一小时。如果在这段时间后混合物中仍可见颜料的不溶组分，则颜料的溶解度低于0.5g/l。如果由于细分散的颜料的高强度而无法目视评估颜料-水混合物，则将混合物过滤。如果一部分未溶解的颜料残留在滤纸上，则颜料的溶解度低于0.5g/l。
[0221]
合适的有色颜料可以是无机和/或有机来源的。
[0222]
在优选的实施方案中，根据本发明的着色剂(f)的特征在于，其包含至少一种选自无机和/或有机颜料的着色剂化合物(f-2)。
[0223]
在优选的实施方案中，根据本发明的着色剂(f)的特征在于，其包含至少一种无机和/或有机颜料(f-2)。
[0224]
优选的有色颜料选自合成或天然无机颜料。天然来源的无机有色颜料可以例如由白垩、赭石、棕土、海绿石(green earth)、烧制(bumt)terra di siena或石墨制成。此外，可以使用黑色颜料(例如氧化铁黑)、有色的颜料(例如群青或氧化铁红)以及荧光或磷光颜料
作为无机有色颜料。
[0225]
特别合适的是有色的金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物、混合相颜料、含硫的硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、金属氰络合物(complex metal cyanide)、金属硫酸盐、铬酸盐和/或钼酸盐。优选的有色颜料是黑色氧化铁(ci 77499)、黄色氧化铁(ci 77492)、红色和棕色氧化铁(ci 77491)、锰紫(ci 77742)、群青(磺基硅酸铝钠，ci 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(ci77289)、铁蓝(亚铁氰化铁，ci77510)和/或胭脂红(胭脂虫红)。
[0226]
根据本发明，有色的珠光颜料也是特别优选的有色颜料。这些通常是云母和/或基于云母的，并且可以涂覆有一种或多种金属氧化物。云母属于层状硅酸盐。这些硅酸盐的最重要代表是白云母、金云母、钠云母、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了生产与金属氧化物结合的珠光颜料，用金属氧化物涂覆云母(白云母或金云母)。
[0227]
作为天然云母的替代物，涂覆有一种或多种金属氧化物的合成云母也可以用作珠光颜料。特别优选的珠光颜料是基于天然或合成云母(云母)的，并涂覆有以上所述金属氧化物中的一种或多种。可以通过改变一种或多种金属氧化物的层厚度来改变各个颜料的颜色。
[0228]
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于着色剂(f)包含至少一种选自无机颜料的着色剂化合物(f-2)，所述无机颜料优选选自有色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、金属氰络合物、金属硫酸盐、青铜颜料以及/或者涂有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的着色云母或云母基颜料。
[0229]
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于其包含(a)至少一种选自颜料的着色剂化合物(f-2)，所述颜料选自与一种或多种金属氧化物反应的云母或云母基颜料，所述金属氧化物选自二氧化钛(ci 77891)、黑色氧化铁(ci 77499)、黄色氧化铁(ci 77492)、红色和/或棕色氧化铁(ci 77491，ci 77499)、锰紫(ci 77742)、群青(磺基硅酸铝钠，ci 77007，颜料蓝29)、氧化铬水合物(ci 77289)、氧化铬(ci 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁，ci 77510)。
[0230]
特别合适的有色颜料的实例可以商品名和商购自merck，可以商品名和商购自sensient，可以商品名商购自eckart cosmetic colors，以及可以商品名商购自sunstar。
[0231]
商品名为的特别优选的有色颜料为例如：
[0232]
colorona copper，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0233]
colorona passion orange，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)，氧化铝
[0234]
colorona patina silver，merck，云母，ci 77499(铁氧化物)，ci 77891(二氧化钛)
[0235]
colorona ry，merck，ci 77891(二氧化钛)，云母，ci 75470(胭脂红)
[0236]
colorona oriental beige，merck，云母，ci 77891(二氧化钛)，ci 77491(铁氧化物)
[0237]
colorona dark blue，merck，云母，二氧化钛，亚铁氰化铁
[0238]
colorona chameleon，merck，ci 77491(铁氧化物)，云母
[0239]
colorona aborigine amber，merck，云母，ci 77499(铁氧化物)，ci 77891(二氧
化钛)
[0240]
colorona blackstar blue，merck，ci 77499(铁氧化物)，云母
[0241]
colorona patagonian purple，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)，ci 77891(二氧化钛)，ci 77510(亚铁氰化铁)
[0242]
colorona red brown，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)，ci 77891(二氧化钛)
[0243]
colorona russet，merck，ci 77491(二氧化钛)，云母，ci 77891(铁氧化物)
[0244]
colorona imperial red，merck，云母，二氧化钛(ci 77891)，d&c红色30号(ci 73360)
[0245]
colorona majestic green，merck，ci 77891(二氧化钛)，云母，ci 77288(氧化铬绿)
[0246]
colorona light blue，merck，云母，二氧化钛(ci 77891)，亚铁氰化铁(ci 77510)
[0247]
colorona red gold，merck，云母，ci 77891(二氧化钛)，ci 77491(铁氧化物)
[0248]
colorona gold plus mp 25，merck，云母，二氧化钛(ci 77891)，铁氧化物(ci 77491)
[0249]
colorona carmine red，merck，云母，二氧化钛，胭脂红
[0250]
colorona blackstar green，merck，云母，ci 77499(铁氧化物)
[0251]
colorona bordeaux，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0252]
colorona bronze，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0253]
colorona bronze fine，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0254]
colorona fine gold mp 20，merck，云母，ci 77891(二氧化钛)，ci 77491(铁氧化物)
[0255]
colorona sienna fine，merck，ci 77491(铁氧化物)，云母
[0256]
colorona sienna，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0257]
colorona precious gold，merck，云母，ci 77891(二氧化钛)，二氧化硅，ci 77491(铁氧化物)，氧化锡
[0258]
colorona sun gold sparkle mp 29，merck，云母，二氧化钛，铁氧化物，云母，ci 77891，ci 77491(eu)
[0259]
colorona mica black，merck，ci 77499(铁氧化物)，云母，ci 77891(二氧化钛)
[0260]
colorona bright gold，merck，云母，ci 77891(二氧化钛)，ci 77491(铁氧化物)
[0261]
colorona blackstar gold，merck，云母，ci 77499(铁氧化物)。
[0262]
其它特别优选的具有商品名的有色颜料是例如：
[0263]
xirona golden sky，merck，二氧化硅，ci 77891(二氧化钛)，氧化锡
[0264]
xirona caribbean blue，merck，云母，ci 77891(二氧化钛)，二氧化硅，氧化锡
[0265]
xirona kiwi rose，merck，二氧化硅，ci 77891(二氧化钛)，氧化锡
[0266]
xirona magic mauve，merck，二氧化硅，ci 77891(二氧化钛)，氧化锡。
[0267]
此外，特别优选的商品名为的有色颜料是例如：
[0268]
unipure red lc 381em，sensient ci 77491(铁氧化物)，二氧化硅
[0269]
unipure black lc 989em，sensient，ci 77499(铁氧化物)，二氧化硅
[0270]
unipure yellow lc 182em，sensient，ci 77492(铁氧化物)，二氧化硅。
[0271]
在另一种实施方案中，根据本发明的试剂也可以含有(a)一种或多种选自有机颜料的着色剂化合物(f-2)。
[0272]
根据本发明的有机颜料是相应的不溶性有机染料或着色剂，其可以选自例如亚硝基、硝基-偶氮、夹氧杂蒽、蒽醌、异二氢吲哚酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、紫环酮(perinone)、二萘嵌苯、二酮-吡咯并吡咯(diketopyrrolopyorrole)、靛蓝、thioindido、二噁嗪和/或三芳基甲烷化合物。
[0273]
特别合适的有机颜料的实例是：胭脂红、喹吖啶酮、酞菁、高粱红(sorghum)、蓝色颜料(其颜色索引编号为cl 42090、ci 69800、ci 69825、ci 73000、ci 74100、ci 74160)、黄色颜料(其颜色索引编号为ci 11680、ci 11710、ci 15985、ci 19140、ci 20040、ci21100、ci 21108、ci 47000、ci 47005)、绿色颜料(其颜色索引编号为ci 61565、ci 61570、ci 74260)、橙色颜料(其颜色索引编号为ci 11725、ci 15510、ci 45370、ci 71105)、红色颜料(其颜色索引编号为ci 12085、ci 12120、ci 12370、ci 12420、ci 12490、ci14700、ci 15525、ci 15580、ci 15620、ci 15630、ci 15800、ci 15850、ci 15865、ci 15880、ci 17200、ci 26100、ci 45380、ci 45410、ci 58000、ci 73360、ci 73915和/或ci 75470)。
[0274]
在另一特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于着色剂(f)包含至少一种选自有机颜料的着色剂化合物(f-2)，所述有机颜料优选选自胭脂红、喹吖啶酮、酞菁、高粱红、蓝色颜料(其颜色索引编号为cl 42090、ci 69800、ci 69825、ci 73000、ci 74100、ci 74160)、黄色颜料(其颜色索引编号为ci 11680、ci 11710、ci 15985、ci 19140、ci 20040、ci 21100、ci 21108、ci 47000、ci 47005)、绿色颜料(其颜色索引编号为ci 61565、ci 61570、ci 74260)、橙色颜料(其颜色索引编号为ci 11725、ci15510、ci 45370、ci 71105)、红色颜料(其颜色索引编号为ci 12085、ci 12120、ci 12370、ci 12420、ci 12490、ci 14700、ci 15525、ci 15580、ci 15620、ci 15630、ci 15800、ci 15850、ci 15865、ci 15880、ci 17200、ci 26100、ci 45380、ci 45410、ci 58000、ci 73360、ci 73915和/或ci 75470)。
[0275]
有机颜料也可以是色漆(color paint)。在本发明的意义上，术语“色漆”是指包含被吸收的染料层的颗粒，其中所述颗粒和染料的单元在以上条件下是不溶的。颗粒可以例如是无机基材，该无机基材可以是铝、二氧化硅、硼硅酸钙、硼硅酸铝钙或甚至铝。
[0276]
例如，可以使用茜素色漆。
[0277]
由于其优异的耐光性和耐温性，在根据本发明的方法的着色剂(f)中使用上述颜料是特别优选的。如果所用的颜料具有一定的粒度，则也是优选的。因此，根据本发明，如果至少一种颜料的平均粒度d
50
为1.0至50μm、优选5.0至45μm、优选10至40μm、特别是14至30μm，则是有利的。平均粒度d
50
例如可以使用动态光散射(dls)进行测定。
[0278]
一种或多种颜料(f-2)构成根据本发明的着色剂的第二必需组分，并且优选以特定范围的量用于试剂中。当基于着色剂的总重量，着色剂包含总量为0.01至10.0重量％、优选0.1至5.0重量％、更优选地0.2至2.5重量％、最优选0.25至1.5重量％的一种或多种颜料(f-2)时，获得了特别令人满意的结果。
[0279]
在另一种非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于：基于着色
剂的总重量，着色剂(f)含有总量为0.01至10.0重量％、优选0.1至5.0重量％、更优选地0.2至2.5重量％、极特别优选0.25至1.5重量％的一种或多种颜料(f-2)。
[0280]
作为任选存在的组分，在根据本发明的方法中使用的着色剂(f)还可以含有一种或多种直接染料。直接作用染料是直接涂绘到毛发上并且不需要氧化过程即可形成颜色的染料。直接染料通常是硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌、三芳基甲烷染料或靛酚。
[0281]
在本发明的意义内，直接染料在25℃下在水中(760mmhg)的溶解度大于0.5g/l，因此其不被视为颜料。优选地，在本发明的意义内，直接染料在25℃下在水中(760mmhg)的溶解度大于1.0g/l。
[0282]
直接染料可以分为阴离子、阳离子和非离子直接染料。
[0283]
在另外的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，着色剂(f)还包含至少一种阴离子、非离子和阳离子直接染料。
[0284]
合适的阳离子直接染料包括碱性蓝7、碱性蓝26、hc蓝16、碱性紫2和碱性紫14、碱性黄57、碱性红76、碱性蓝16、碱性蓝347(阳离子蓝347/dystar)、hc蓝16、碱性蓝99、碱性棕16、碱性棕17、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31、碱性红51、碱性红76。
[0285]
作为非离子直接染料，可以使用非离子硝基和醌染料以及中性偶氮染料。合适的非离子直接染料是以以下国际编号或商品名称列出的那些：hc黄2、hc黄4、hc黄5、hc黄6、hc黄12、hc橙1、分散橙3、hc红1、hc红3、hc红10、hc红11、hc红13、hc红bn、hc蓝2、hc蓝11、hc蓝12、分散蓝3、hc紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9已知化合物，以及1,4-二氨基-2-硝基苯、2-氨基-4-硝基酚、1,4-双-(2-羟乙基)氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(2-羟乙基)氨基酚、2-(2-羟乙基)氨基-4,6-二硝基酚、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氨基-4-(2-羟乙基)-氨基-5-氯-2-硝基苯、4-氨基-3-硝基酚、1-(2'-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、6-硝基-1,2,3,4-四氢喹喔啉、2-羟基-1,4-萘醌、苦氨酸及其盐、2-氨基-6-氯-4-硝基酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙基氨基-4-硝基酚。
[0286]
在导致本发明的工作过程中，已经发现具有良好颜色强度和坚牢度特性的着色也可以用含有至少一种阴离子直接染料(f-2)的试剂(f)产生。
[0287]
因此，在另一个实施方案中，根据本发明的方法的特征在于着色剂(f)包含至少一种阴离子直接染料。
[0288]
阴离子直接染料也称为酸性染料。酸性染料是具有至少一个羧酸基团(-cooh)和/或一个磺酸基团(-so3h)的直接染料。取决于ph值，羧酸或磺酸基团的质子化形式(-cooh、-so3h)与其去质子化形式(存在-coo-、-so
3-)处于平衡状态。质子化形式的比例随着ph的降低而增加。如果直接染料以其盐的形式使用，则羧酸基团或磺酸基团以去质子化形式存在，并用相应的化学计量当量的阳离子中和以保持电中性。本发明的酸性染料也可以以其钠盐和/或其钾盐的形式使用。
[0289]
在本发明的意义内，酸性染料在25℃下在水中(760mmhg)的溶解度大于0.5g/l，因此其不被视为颜料。优选地，在本发明的意义内，酸性染料在25℃下在水中(760mmhg)的溶解度大于1.0g/l。
[0290]
酸性染料的碱土金属盐(例如钙盐和镁盐)或铝盐通常具有比相应的碱金属盐更低的溶解度。如果这些盐的溶解度低于0.5g/l(25℃，760mmhg)，则它们不属于直接染料的
定义。
[0291]
酸性染料的基本特征是其形成阴离子电荷的能力，其中造成这种情况的羧酸或磺酸基团通常与不同的发色体系相连接。合适的发色体系可以例如在硝基苯二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、夹氧杂蒽染料、若丹明染料、噁嗪染料和/或靛酚染料的结构中找到。
[0292]
在另一种实施方案中，用于对角蛋白材料着色的方法的特征在于着色剂(f)包含至少一种选自以下的阴离子直接染料：硝基苯二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、夹氧杂蒽染料、若丹明染料、噁嗪染料和/或靛酚染料，其中来自上述组的染料各自具有至少一个羧酸基团(-cooh)、羧酸钠基团(-coona)、羧酸钾基团(-cook)、磺酸基团(-so3h)、磺酸钠基团(-so3na)和/或磺酸钾基团(-so3k)。
[0293]
合适的酸性染料可以包括例如一种或多种选自下组的化合物：酸性黄1(d&c黄7，柠檬素a，ext.d&c黄7号，日本黄403，ci 10316，colipa n
°
b001)、酸性黄3(colipa n
°
:c 54，d&c黄10号，喹啉黄，e104，食品黄13)、酸性黄9(ci 13015)、酸性黄17(ci 18965)、酸性黄23(colipa n℃ 29，covacap jaune w 1100(lcw)，sicovit酒石黄85e 102(basf)，酒石黄，食品黄4，日本黄4，fd&c黄5号)、酸性黄36(ci 13065)、酸性黄121(ci 18690)、酸性橙6(ci 14270)、酸性橙7(2-萘酚橙，橙ii，ci 15510，d&c橙4，colipan℃015)、酸性橙10(ci 16230；橙g钠盐)、酸性橙11(ci 45370)、酸性橙15(ci 50120)、酸性橙20(ci 14600)、酸性橙24(棕1；ci 20170；katsu201；无钠盐；棕201号；间苯二酚棕；酸性橙24；日本棕201；d&c棕1号)、酸性红14(c.i.14720)、酸性红18(e124，红色18；ci 16255)，酸性红27(e 123，ci 16185，c-rot46，真正的红(real red)d，fd&c红2号，食品红9，萘酚红s)、酸性红33(红33，樱桃红(fuchsia red)，d&c红33，ci 17200)、酸性红35(ci c.i.18065)、酸性红51(ci45430，四碘荧光素b(pyrosin b)，四碘荧光素(tetraiodofluorescein)，曙红j，四碘荧光素(iodeosin))，酸性红52(ci 45100，食品红106，solar若丹明b，酸性若丹明b，红106号滂酰亮粉)、酸性红73(ci 27290)、酸性红87(曙红，ci 45380)、酸性红92(colipan℃53、ci 45410)、酸性红95(ci 45425，赤藓红，simacid赤藓红y)、酸性红184(ci 15685)、酸性红195、酸性紫43(jarocol紫43，ext.d&c紫2号，c.i.60730，colipan℃063)、酸性紫49(ci 42640)、酸性紫50(ci 50325)、酸性蓝1(专利蓝，ci 42045)、酸性蓝3(专利蓝v，ci 42051)、酸性蓝7(ci 42080)、酸性蓝104(ci 42735)、酸性蓝9(e 133，专利蓝ae，酰氨蓝ae，erioglaucin a，ci 42090，c.i.食品蓝2)、酸性蓝62(ci 62045)、酸性蓝74(e 132，ci 73015)、酸性蓝80(ci 61585)、酸性绿3(ci 42085，食品绿1)、酸性绿5(ci 42095)、酸性绿9(c.i.42100)、酸性绿22(c.i.42170)、酸性绿25(ci 61570，日本绿201，d&c绿5号)、酸性绿50(亮酸性绿bs，c.i.44090，酸性亮绿bs，e 142)、酸性黑1(黑401号，萘黑10b，酰氨黑10b，ci 20470，colipan
°
b15)、酸性黑52(ci15711)、食品黄8(ci 14270)、食品蓝5、d&c黄8、d&c绿5、d&c橙10、d&c橙11、d&c红21、d&c红27、d&c红33、d&c紫2和/或d&c棕1。
[0294]
例如，阴离子直接染料的水溶解度可以通过以下方式测定。将0.1g的阴离子直接染料放入烧杯中。加入搅拌子。然后加入100ml水。在搅拌的同时将该混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。将其搅拌60分钟。然后目测评估含水混合物。如果仍然存在未溶解的残留物，则增加水的量——例如以10ml的梯度增加。添加水直至所用量的染料完全溶解。如果由于染料的高强度而无法目视评估染料-水混合物，则将混合物过滤。如果一部分不溶解的染
料残留在滤纸上，则用更高量的水重复溶解度测试。如果0.1g的阴离子直接染料在25℃下溶解于100ml水中，则染料的溶解度为1.0g/l。
[0295]
酸性黄1被称为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸二钠盐，并且具有至少40g/l的在水中的溶解度(25℃)。
[0296]
酸性黄3是2-(2-喹啉基)-1h-茚-1,3(2h)-二酮的单磺酸和二磺酸的钠盐的混合物并且具有20g/l的水溶解度(25℃)。
[0297]
酸性黄9是8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度高于40g/l(25℃)。
[0298]
酸性黄23是4,5-二氢-5-氧代-1-(4-磺基苯基)-4-((4-磺基苯基)偶氮)-1h-吡唑-3-羧酸的三钠盐，并且在25℃下高度可溶于水。
[0299]
酸性橙7是4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸的钠盐。其水溶解度大于7g/l(25℃)。
[0300]
酸性红18是7-羟基-8-[(e)-(4-磺酸基-1-萘基)-二氮烯基)]-1,3-萘二磺酸的三钠盐，并且具有大于20重量％的极其高的水溶解度。
[0301]
酸性红33是5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮)-萘-2,7-二磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度为2.5g/l(25℃)。
[0302]
酸性红92是3,4,5,6-四氯-2-(1,4,5,8-四溴-6-羟基-3-氧杂夹氧杂蒽-9-基)苯甲酸的二钠盐，其在水中的溶解度表示为大于10g/l(25℃)。
[0303]
酸性蓝9是2-({4-[n-乙基(3-磺酸基苄基)氨基]苯基}{4-[(n-乙基(3-磺酸基苄基)亚氨基]-2,5-环己二烯-1-亚基}甲基)-苯磺酸的二钠盐，并且具有大于20重量％的在水中的溶解度(25℃)。
[0304]
因此，在进一步的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于着色剂(f)包含至少一种选自以下的直接染料(f-2)：酸性黄1、酸性黄3、酸性黄9、酸性黄17、酸性黄23、酸性黄36、酸性黄121、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙11、酸性橙15、酸性橙20、酸性橙24、酸性红14、酸性红27、酸性红33、酸性红35、酸性红51、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红92、酸性红95、酸性红184、酸性红195、酸性紫43、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝7、酸性蓝104、酸性蓝9、酸性蓝62、酸性蓝74、酸性蓝80、酸性绿3、酸性绿5、酸性绿9、酸性绿22、酸性绿25、酸性绿50、酸性黑1、酸性黑52、食品黄8、食品蓝5、d&c黄8、d&c绿5、d&c橙10、d&c橙11、d&c红21、d&c红27、d&c红33、d&c紫2和/或d&c棕1。
[0305]
一种或多种直接染料可以在着色剂(f)中以不同量使用，这取决于所需的颜色强度。如果基于着色剂(f)的总重量，着色剂(f)含有总量为0.01至10.0重量％、优选0.1至8.0重量％、更优选0.2至6.0重量％、极特别优选0.5至4.5重量％的一种或多种直接染料(b)，则可以获得特别令人满意的结果。
[0306]
此外，着色剂(f)还可以含有至少一种光致变色或热变色染料作为着色剂化合物(f-2)。
[0307]
光致变色染料是对紫外光(日光或黑光)照射产生可逆色调变化的染料。在该过程中，紫外光改变染料的化学结构，从而改变其吸收行为(光致变色)。
[0308]
热变色染料是对温度变化产生可逆色调变化的染料。在这一过程中，温度的变化改变了染料的化学结构，从而改变了它们的吸收行为(热致变色)。
[0309]
基于着色剂(f)的总重量，着色剂(f)可以含有总量为0.01至10.0重量％、优选0.1至8.0重量％、更优选0.2至6.0重量％、最优选0.5至4.5重量％的一种或多种光致变色染料(b)。
[0310]
基于着色剂(f)的总重量，着色剂(f)可以含有总量为0.01至10.0重量％、优选0.1至8.0重量％、更优选0.2至6.0重量％、最优选0.5至4.5重量％的一种或多种热变色染料(b)。
[0311]
试剂(v)和/或(f)中的其它任选存在的成分
[0312]
除了已经描述的本发明必需的成分外，预处理剂(v)和/或着色剂(f)还可以包含其它任选存在的成分。
[0313]
试剂还可以包含其它活性成分、助剂和添加剂，例如：溶剂；脂肪成分，例如c
8-c
30
脂肪醇、c
8-c
30
脂肪酸甘油三酯、c
8-c
30
脂肪酸甘油单酯、c
8-c
30
脂肪酸甘油二酯和/或烃；聚合物；结构化剂(structurant)，例如葡萄糖、马来酸和乳酸；毛发调理化合物，例如磷脂，如卵磷脂和脑磷脂；芳香油、二甲基异山梨醇和环糊精；改善纤维结构的活性成分，特别是单糖、二糖和低聚糖，例如葡萄糖、半乳糖、果糖、果糖和乳糖；用于对试剂着色的染料；去头屑活性成分，如吡罗克酮乙醇胺盐(piroctone olamine)、奥麦丁锌(zinc omadine)和氯咪巴唑(climbazole)；氨基酸和寡肽；以动物和/或植物为基础的蛋白质水解产物，以及其脂肪酸缩合产物或者任选地经阴离子或阳离子改性的衍生物的形式；植物油；光稳定剂和uv阻断剂；活性成分，如泛醇、泛酸、泛内酯、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其盐，和没药醇；多酚，特别是羟基肉桂酸、6,7-二羟基香豆素、羟基苯甲酸、儿茶素、丹宁、无色花色素、花青素、黄烷酮、黄酮和黄酮醇；神经酰胺或假神经酰胺；维生素、前维生素和维生素前体；植物提取物；脂肪和蜡，例如脂肪醇、蜂蜡、褐煤蜡和石蜡；溶胀和渗透剂，如甘油、丙二醇单乙醚、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、脲以及伯、仲和叔磷酸盐；遮光剂，如胶乳、苯乙烯/pvp和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物；珠光剂，如乙二醇单硬脂酸酯和二硬脂酸酯以及peg-3-二硬脂酸酯；和发泡剂，如丙烷-丁烷混合物、n2o、二甲醚、co2和空气。
[0314]
对这些其它物质的选择将由专业人员根据试剂的所需性质进行。关于其它任选存在的组分和所用的这些组分的量，请明确参考专业人员已知的相关手册。基于相应试剂的总重量，另外的活性成分和辅助物质优选各自以0.0001至25重量％、特别是0.0005至15重量％的量用于根据本发明的制剂中。
[0315]
然而，预处理剂(v)的目的是去除由于先前施用调理剂或定型剂而沉积在角蛋白材料表面上的所有物质。认为聚合物和/或阳离子表面活性剂由于它们对角蛋白材料的高亲和力而可能对稍后施用的颜料着色剂产生负面影响。
[0316]
出于这个原因，特别优选在根据本发明的预处理剂(v)中不使用聚合物和阳离子表面活性剂，或者尽量减少它们的用量。
[0317]
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，基于预处理剂的总重量，预处理剂(v)中所含的所有聚合物的总含量低于0.5重量％，优选低于0.1重量％，非常优选低于0.01重量％。
[0318]
在进一步优选实施方案的上下文中，根据本发明的方法的特征在于，基于预处理剂的总重量，预处理剂(v)中所含的所有阳离子表面活性剂的总含量低于0.5重量％，优选低于0.1重量％，非常优选低于0.01重量％。
[0319]
预处理剂(v)和/或着色剂(f)的ph值
[0320]
可以将根据本发明的试剂(v)和(f)的ph值调节到微酸性至碱性ph。
[0321]
在一种实施方案中，预处理剂(v)的ph为2.0至6.5，优选2.5至6.0，更优选3.0至5.5，最优选3.5至5.0。如果在根据本发明的方法中使用具有这些ph值的预处理剂(v)，则可以获得具有特别高颜色强度的着色。
[0322]
在另一种实施方案中，预处理剂(v)的ph为7.0至11.5，优选7.5至11.0，最优选8.0至10.5。如果在根据本发明的方法中使用具有这些ph值的预处理剂(v)，则可以获得具有特别好的均匀性的着色。
[0323]
可以将根据本发明的着色剂(f)的ph值调节到微酸性至碱性ph。非常优选，着色剂(f)的ph为5.0至10.0，优选6.0至9.5，更优选6.0至8.7，最优选6.0至7.5。
[0324]
可以使用本领域技术人员已知的碱化剂和酸化剂以设定各自所需的ph值。用于本发明目的的ph值是在22℃的温度下测量的ph值。
[0325]
作为碱化剂，试剂可以包含例如氨、烷醇胺和/或碱性氨基酸。
[0326]
可用于本发明试剂中的烷醇胺优选选自具有带有至少一个羟基的c
2-c6烷基碱的伯胺。优选的烷醇胺选自2-氨基乙-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇。
[0327]
根据本发明特别优选的烷醇胺选自2-氨基乙-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙-1-醇。因此，一个特别优选的实施方案的特征在于，根据本发明的试剂含有选自2-氨基乙-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙-1-醇的烷醇胺作为碱化剂。
[0328]
为了本发明的目的，氨基酸是在其结构中含有至少一个可质子化的氨基和至少一个-cooh或-so3h基团的有机化合物。优选的氨基酸是氨基羧酸，尤其是α-氨基羧酸和ω-氨基羧酸，其中特别优选α-氨基羧酸。
[0329]
根据本发明，碱性氨基酸是等电点pi大于7.0的那些氨基酸。
[0330]
碱性α-氨基羧酸含有至少一个不对称碳原子。在本发明的上下文中，两种对映异构体都可以作为具体化合物或它们的混合物——尤其是作为外消旋体——同样使用。然而，特别有利的是使用天然优选的异构体形式，通常是l-构型。
[0331]
碱性氨基酸优选选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸，特别优选精氨酸和赖氨酸。因此，在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于碱化剂是选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸的碱性氨基酸。
[0332]
此外，试剂可含有其它碱化剂，尤其是无机碱化剂。根据本发明可用的无机碱化剂优选选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
[0333]
而且，根据本发明，可以通过缓冲体系调节所需的ph值。缓冲剂或缓冲体系通常被理解为弱或中等强度的酸(例如乙酸)与相同酸的完全解离的中性盐(例如乙酸钠)的混合物。如果添加一些碱或酸，ph值几乎不会改变(缓冲)。缓冲溶液中所含缓冲物质的作用是基于氢或氢氧根离子的清除反应而由于它们的解离平衡形成弱酸或碱。
[0334]
缓冲体系可以由无机或有机酸与该酸的相应盐的混合物形成。
[0335]
可以通过所有弱酸和强碱的盐对酸进行缓冲，可以通过强酸和弱碱的盐对碱进行缓冲。可以对强盐酸(完全解离成离子)进行缓冲，例如通过添加乙酸钠。根据平衡
[0336][0337]
将盐酸通过乙酸钠转化为弱乙酸而形成氯化钠，所述氯化钠在过量乙酸钠的存在下仅以较小程度解离。对酸和碱都有效的缓冲剂是弱酸及其盐的混合物。
[0338]
由文献已知的缓冲体系的实例是乙酸/乙酸钠、硼酸/硼酸钠、磷酸/磷酸钠和碳酸氢钠/碳酸钠。
[0339]
可以例如通过添加无机或有机缓冲体系对根据本发明的试剂的ph进行调节。为了本发明的目的，无机缓冲体系被理解为无机酸及其相应的无机共轭碱的混合物。
[0340]
为了本发明的目的，有机缓冲体系被理解为有机酸及其相应的共轭碱的混合物。由于有机酸基团，有机酸的对应共轭碱也是有机的。在此，为对酸阴离子的电荷中和而存在的阳离子可以是无机的或有机的。
[0341]
无机酸的实例是硫酸、盐酸和磷酸(h3po4)。磷酸是特别优选的中等强度酸。
[0342]
特别适合的无机酸是磷酸二氢钾
[0343]
磷酸二氢钾的分子式为kh2po4，其cas编号为7778-77-0。磷酸二氢钾的摩尔质量为136.09g/mol。它极易溶于水(20℃时为222g/l)，并在水中发生酸性反应。5％磷酸二氢钾的水溶液的ph值为4.4。
[0344]
另一种特别合适的无机酸是磷酸二氢钠。磷酸二氢钠的分子式为nah2po4，其cas编号为7558-80-7(无水)、10049-21-5(一水合物)和13472-35-0(二水合物)。无水磷酸二氢钠的摩尔质量为119.98g/mol。磷酸二氢钠在水溶液中发生酸性反应。
[0345]
作为上述两种酸的相应盐，特别优选的是磷酸氢二钾。磷酸氢二钾的分子式为k2hpo4，其cas编号为7758-11-4(无水)和16788-57-1(三水合物)。无水磷酸氢二钾的摩尔质量为174.18g/mol。磷酸氢二钾在水溶液中发生碱性反应。
[0346]
还特别优选作为上述两种酸的相应盐的是磷酸氢二钠。磷酸氢二钠的分子式为na2hpo4，其cas编号为7558-79-4(无水)、10028-24-7(二水合物)、7782-85-6(七水合物)和10039-32-4(十二水合物)。无水磷酸氢二钠的摩尔质量为141.96g/mol。磷酸氢二钠在水溶液中发生碱性反应。
[0347]
有机酸的实例是柠檬酸、琥珀酸、酒石酸、乳酸、乙酸、苹果酸、丙二酸和马来酸。
[0348]
这些有机酸的相应盐的实例是柠檬酸的钠盐和钾盐、琥珀酸的钠盐和钾盐、酒石酸的钠盐和钾盐、乳酸的钠盐和钾盐、乙酸的钠盐和钾盐、苹果酸的钠盐和钾盐、丙二酸的钠盐和钾盐以及马来酸的钠盐和钾盐。
[0349]
方法步骤的顺序
[0350]
如前所述，在施用着色剂(f)之前施用预处理剂(v)。在这种情况下，已经发现特别优选的是，将预处理剂(v)施用至角蛋白材料，使其作用一段时间，然后再将其用水冲洗掉。
[0351]
因此，另一主题是对角蛋白纤维、特别是人类毛发进行着色的方法，其包括以下步骤：
[0352]
(1)将预处理剂(v)施用于角蛋白纤维，所述预处理剂(v)为如对本发明第一主题的描述中已经详细公开的，
[0353]
(2)将在步骤(1)中施用的预处理剂暴露于所述角蛋白纤维，
[0354]
(3)将所述预处理剂用水冲洗掉，
[0355]
(4)将着色剂(f)施用于所述角蛋白纤维，所述着色剂为如对本发明第一主题的描述中已经详细地公开的，
[0356]
(5)将所述角蛋白纤维暴露于在步骤(4)中施用的着色剂，以及
[0357]
(6)将所述着色剂用水冲洗掉。
[0358]
明确地非常特别优选的是用于对角蛋白纤维、特别是人类毛发进行着色的方法，其包括按所示顺序的以下步骤：
[0359]
(1)将预处理剂(v)施用于角蛋白纤维，所述预处理剂(v)为如对本发明第一主题的描述中已经详细公开的，
[0360]
(2)将在步骤(1)中施用的预处理剂暴露于所述角蛋白纤维，
[0361]
(3)将所述预处理剂用水冲洗掉，
[0362]
(4)将着色剂(f)施用于所述角蛋白纤维，所述着色剂为如对本发明第一主题的描述中已经详细地公开的，
[0363]
(5)将所述角蛋白纤维暴露于在步骤(4)中施用的着色剂，以及
[0364]
(6)将所述着色剂用水冲洗掉。
[0365]
在根据本发明的方法的步骤(1)中，将包含在含水载体中的至少一种阴离子表面活性剂的预处理剂(v)施用于毛发。
[0366]
在接下来的步骤中，使先前施用的预处理剂(v)作用于角蛋白纤维。在这种情况下，可以想到不同的暴露时间，例如从30秒至60分钟。30秒至5分钟的暴露时间是优选的。
[0367]
在使预处理剂(v)作用于角蛋白纤维之后，最后在步骤(3)中将其用水冲洗。在此，在优选的实施方案中，将预处理剂(v)仅用水洗掉，即不借助于非根据本发明的后处理剂或洗发剂。
[0368]
原则上，使用者现在可以自由选择两个试剂(v)和(f)的施用之间的时间段。
[0369]
然而，必须将着色剂(f)施用至处于在将预处理剂(v)冲洗掉之后的状态的角蛋白材料或头发。出于这个原因，对于本发明而言必要的是，在两种试剂(v)和(f)的施用之间不施用其它试剂，例如其它调理剂、定型剂。以这种方式，两种试剂(v)和(f)的施用之间的最大时间间隔通常被限制为最长24小时。
[0370]
已经发现优选的是，在将预处理剂(v)用水冲洗掉与将着色剂(f)施用至角蛋白纤维之间，存在不长于24小时、优选不长于12小时、进一步优选不长于6小时、极特别优选不长于3小时的时间段。
[0371]
在进一步优选的实施方案的上下文中，根据本发明的方法的特征在于，在步骤(3)和(4)之间，存在不长于24小时、优选不长于12小时、进一步优选不长于6小时、极特别优选不长于3小时的时间段。
[0372]
在进一步优选的实施方案的上下文中，根据本发明的方法的特征在于，在步骤(3)之后直接实施步骤(4)。使用步骤(4)以施用着色剂。
[0373]
在步骤(5)中着色剂(f)对角蛋白纤维的暴露可以持续15秒至30分钟的时间，例如优选30秒至15分钟的时间，更优选1至15分钟的时间。
[0374]
在那之后，在步骤(6)中将着色剂(f)最后用水冲洗掉。在此，在优选实施方案中，将着色剂(f)仅用水洗掉，即不借助非根据本发明的后处理剂或洗发剂。
[0375]
多组分包装单元
[0376]
为了提高使用者便利性，优选向使用者以多组分包装单元(成套部件)的形式提供所有必需的试剂。
[0377]
因此，本发明的另一主题是用于对角蛋白纤维进行着色的多组分包装单元(成套部件)，其包含单独制备的：
[0378]-容纳预处理剂(v)的第一容器，该预处理剂(v)为在对本发明的第一主题的描述中已经详细公开的，和
[0379]-容纳着色剂(f)的第二容器，该着色剂(f)为在对本发明的第一主题的描述中已经详细地公开的。
[0380]
关于根据本发明的多组分包装单元的进一步优选实施方案，根据本发明的方法的内容经必要修改也同样适用。
实施例
[0381]
1.配制物
[0382]
制备了以下配制物(除非另有说明，否则所有数据均以wt.％计)：
[0383][0384]
[0385][0386][0387]
2.在发束上施用
[0388]
首先，将发束(kerling公司)用调理剂进行处理。为此目的，将调理剂(每g毛发0.2g)施用于经润湿的毛发，放置以使其作用5分钟的时间，然后将其用水冲洗掉。
[0389]
将相应的预处理剂(v)施用于仍然潮湿的发束。为此目的，将每g毛发0.2g预处理剂(v)施用于每缕毛发，按摩进入30秒，然后将其用水冲洗掉。
[0390]
将参比发束用着色剂(f)直接处理而不施用预处理剂(v)。
[0391]
然后将着色剂(f)直接施用至仍然潮湿的毛发。为此目的，将每g发束0.2g着色剂(f)按摩进入，静置以使其作用5分钟，然后再将其用水冲洗掉。
[0392]
在处理完成后，使用data color spectraflash 450比色计对发束进行比色法测量。
[0393]
用以评估颜色强度差的de值由在相应发束部分上测得的l*a*b*比色值如下获得：
[0394]
de＝[(li–
l0)2 (ai–
a0)2 (bi–
b0)]
1/2
[0395]
l0、a0和b0＝参比发束的测量值
[0396]
li、ai和bi＝用根据本发明的方法获得的着色的测量值
[0397]
实施例调理剂预处理剂着色剂labde
1(c)
‑‑‑
(f)31.7030.4411.41
‑‑‑
2(c)(v1)(f)21.9631.0211.739.83(c)(v2)(f)26.2432.3010.065.9
[0398]
3.在美发工作室内施用
[0399]
在3名受试者中，首先施用调理剂。为此目的，将调理剂施用于潮湿的毛发，放置以使其作用5分钟的时间，然后将其用水冲洗掉。
[0400]
然后，将两种预处理剂(v1)和(v2)中的一种施用于两名受试者的仍然潮湿的头发，按摩进入30秒，然后将其用水冲洗掉。
[0401]
对一名受试者不施用预处理剂(v)。
[0402]
然后，将每名受试者用着色剂(f)处理。为此目的，将着色剂(f)按摩进入到头发中5分钟，然后再将其用水冲洗掉。
[0403]
由受过训练的人员目测评估着色的强度和均匀性。
[0404]
受试者调理剂预处理剂着色剂颜色强度均匀性1(c)
‑‑‑
(f) 2(c)(v1)(f) 3(c)(v2)(f)
[0405]
＝极好 ＝中等 ＝差