液晶面板的制作方法

1.本发明涉及液晶面板。


背景技术：

2.液晶显示装置例如具备：具有偏振膜配置于比液晶单元更靠近可视侧的结构的液晶面板、和对液晶面板照射光的照明系统。液晶显示装置通过对液晶单元施加电压并调节液晶单元中所含的液晶分子的取向而显示图像。
3.在液晶面板的领域中，为了防止液晶显示装置带电，已知例如在偏振膜侧的液晶单元的表面配置ito(氧化铟锡)层。然而，从成本等观点考虑，有时会省略上述ito层。例如，在专利文献1及2中公开了一种在偏振膜侧的液晶单元的表面未配置ito层、而带粘合剂层的偏振膜与液晶单元直接相接的液晶面板。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：国际公开第2018/181477号
7.专利文献2：日本专利第5679337号公报


技术实现要素：

8.发明所要解决的问题
9.根据本发明人等的研究可知，在对液晶显示装置要求良好的视觉辨认性的情况下，例如在将液晶显示装置用作车载用显示器的情况下，必须充分的抑制光在液晶面板的反射。本发明人等基于该见解进一步进行了研究，结果发现，出于抑制光在液晶面板的反射的目的利用防反射膜时，来自液晶面板的反射光的色相大幅变化，发生不期望的着色。
10.因此，本发明的目的在于，提供充分地抑制光的反射、并且反射光具有自然的色相的液晶面板。
11.解决问题的方法
12.本发明提供一种液晶面板，其具备带防反射膜的偏振膜和液晶单元，该带防反射膜的偏振膜在层叠方向上依次具有防反射膜、偏振膜及粘合剂层，
13.在上述带防反射膜的偏振膜与上述液晶单元之间未设置导电层，
14.上述带防反射膜的偏振膜在上述粘合剂层以和无碱玻璃直接相接的方式与上述无碱玻璃层叠在一起的状态下，来自cie标准光源d65的光从与上述粘合剂层相反侧的表面入射时，产生l
*a*b*
颜色系统中的a
*
值及b
*
值满足下述关系式(1)及(2)的反射光。
[0015]-10≤a
*
≤10
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(1)
[0016]-18≤b
*
≤5
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(2)
[0017]
发明的效果
[0018]
根据本发明，能够提供充分地抑制光的反射、并且反射光具有自然的色相的液晶面板。
附图说明
[0019]
图1是本发明的一个实施方式的液晶面板的剖面图。
[0020]
图2是示出防反射膜的一例的剖面图。
[0021]
图3是示出防反射膜的另一例的剖面图。
[0022]
图4是示出液晶面板的变形例的剖面图。
[0023]
图5是示出液晶面板的另一变形例的剖面图。
[0024]
图6是示出液晶面板的又一变形例的剖面图。
[0025]
图7是示出实施例及比较例的来自带防反射膜的偏振膜的反射光的a
*
值及b
*
值的关系的图表。
具体实施方式
[0026]
以下，对本发明的详细内容进行说明，但以下的说明的主旨并不是将本发明限制为特定的实施方式。
[0027]
(液晶面板的实施方式)
[0028]
如图1所示，本实施方式的液晶面板100具备带防反射膜的偏振膜15及液晶单元25。在带防反射膜的偏振膜15与液晶单元25之间未设置导电层、例如ito层，带防反射膜的偏振膜15与液晶单元25直接或间接相接。在不妨碍本发明的效果的范围内，也可以在带防反射膜的偏振膜15与液晶单元25之间配置导电层以外的其它层。带防反射膜的偏振膜15在层叠方向上依次具有防反射膜10、偏振膜20及粘合剂层30。偏振膜20例如分别与防反射膜10及粘合剂层30相接。
[0029]
带防反射膜的偏振膜15在粘合剂层30以和无碱玻璃直接相接的方式与无碱玻璃层叠在一起的状态下，来自cie标准光源d65的光从与粘合剂层30相反侧的表面(典型的是防反射膜10的表面)入射时，产生l
*a*b*
颜色系统(cie1976)中的a
*
值及b
*
值满足下述关系式(1)及(2)的反射光。根据产生这样的反射光的带防反射膜的偏振膜15，能够将液晶面板100的反射光调节为自然的色相。
[0030]-10≤a
*
≤10
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(1)
[0031]-18≤b
*
≤5
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(2)
[0032]
详细而言，上述的a
*
值及b
*
值可以通过下述方法来特定。首先，利用粘合剂层30将带防反射膜的偏振膜15粘贴于无碱玻璃。无碱玻璃是实质上不含碱成分(碱金属氧化物)的玻璃，详细而言，玻璃中的碱成分的重量比率例如为1000ppm以下，进而为500ppm以下。无碱玻璃例如为板状，且具有0.5mm以上的厚度。接下来，在与和带防反射膜的偏振膜15贴合在一起的表面相反侧的无碱玻璃的表面粘贴黑色膜。接下来，使来自cie标准光源d65的光以5
°
的入射角入射至防反射膜10侧的带防反射膜的偏振膜15的表面。可以对此时产生的镜面反射光特定波长360nm～740nm范围内的光谱反射率，并根据该光谱反射率特定xyz颜色系统(cie1931)中的三刺激值(x、y及z)。三刺激值详细地规定于jis z8701:1999。使用所得到的三刺激值并通过jis z8781-4:2013中规定的下述式(i)及(ii)来特定a
*
值及b
*
值。
[0033]
[数学式1]
[0034]a*
＝500[f(x/xn)-f(y/yn)]
ꢀꢀꢀꢀꢀ(i)[0035]b*
＝200[f(y/yn)-f(z/zn)]
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(ii)
[0036]
上述的a
*
值优选为-6以上且6以下、更优选为-3以上且3以下。上述的b
*
值优选为-15以上且3以下、更优选为-10以上且2以下、进一步优选为-6以上且2以下、特别优选为-5以上且2以下。根据情况，a
*
值及b
*
值也可以满足下述关系式(3)及(4)。
[0037]b*
≥-1.5a
*
－15
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(3)
[0038]b*
≤-1.5a
*
7.5
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(4)
[0039]
此外，a
*
值及b
*
值也可以满足下述关系式(5)及(6)。
[0040]b*
≥-1.5a
*
－5
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(5)
[0041]b*
≤-1.5a
*
4.5
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(6)
[0042]
上述的反射光的l
*
值例如为12以下、优选为10以下、更优选为8以下、进一步优选为7以下。l
*
值的下限值没有特别限定，例如为3。l
*
值可以使用上述的三刺激值并根据jis z8781-4:2013中规定的下述式(iii)来特定。
[0043]
[数学式2]
[0044]
l
*
＝116f(y/yn)-16
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(iii)
[0045]
满足l
*
值＝0、a
*
值＝0及b
*
值＝0的光(色相为完全自然的光)、与上述的反射光的色差δe例如为22以下、优选为18以下、更优选为15以下、进一步优选为10以下、特别优选为8以下。色差δe的下限值没有特别限定，例如为3。色差δe可以使用反射光的l
*
值、a
*
值及b
*
值并基于下述式(iv)而算出。
[0046]
δe
*
＝{(l
*
)2 (a
*
)2 (b
*
)2}
1/2
ꢀꢀꢀꢀ
(iv)
[0047]
上述反射光的光反射比y(三刺激值的y值)例如为1.1％以下、优选为1.0％以下、更优选为0.9％以下、进一步优选为0.8％以下、特别优选为0.7％以下。光反射比y的下限值没有特别限定，例如为0.1％。具备反射光的光反射比y为1.1％以下的带防反射膜的偏振膜15的液晶面板100适于要求良好的视觉辨认性的用途、例如车载用显示器。
[0048]
[防反射膜]
[0049]
如图2所示，防反射膜10在层叠方向上依次具有第1高折射率层1、第1低折射率层2、第2高折射率层3及第2低折射率层4。第1高折射率层1例如与偏振膜20相接。第2低折射率层4例如位于这些层中最靠近可视侧。
[0050]
高折射率层1及3是具有高于低折射率层2及4的折射率的层，其折射率例如在1.6～3.2的范围。第1高折射率层1的折射率可以与第2高折射率层3相同，也可以不同。在本说明书中，只要没有特别提及，则“折射率”是指在温度25℃下使用波长λ＝550nm的光并按照jis k0062:1992的规定测定的值。
[0051]
在本发明的一个优选实施方式中，高折射率层1及3例如包含粘合剂树脂和分散于该粘合剂树脂中的无机微粒。粘合剂树脂代表性地为电离射线固化型树脂的固化物，更具体而言，为紫外线固化型树脂的固化物。作为紫外线固化型树脂，可列举包含具有能够进行自由基聚合的取代基的聚合物或低聚物的树脂，例如(甲基)丙烯酸酯树脂。作为紫外线固化型树脂的(甲基)丙烯酸酯树脂例如包含环氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯、醚(甲基)丙烯酸酯等的聚合物或低聚物。(甲基)丙烯酸酯树脂除上述的聚合物或低聚物以外，还可以进一步包含自由基聚合性单体(前体)。该单体的分子量例如为200～700。作为该单体的具体例，可列举季戊四醇三丙烯酸酯(peta：分子量298)、新戊二醇二丙烯酸酯(npgda：分子量212)、二季戊四醇六丙烯酸酯(dpha：分子量632)、二季戊
四醇五丙烯酸酯(dppa：分子量578)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(tmpta：分子量296)。根据需要，电离射线固化型树脂也可以含有引发剂。作为引发剂，例如可举出：uv自由基产生剂(ciba specialty chemicals公司制irgacure 907、irgacure127、irgacure 192等)、过氧化苯甲酰。上述的粘合剂树脂除电离射线固化型树脂的固化物以外，还可以包含其它树脂。其它树脂可以是热固性树脂，也可以是热塑性树脂。作为其它树脂，可列举脂肪族类树脂(例如聚烯烃)、氨基甲酸酯类树脂等。
[0052]
粘合剂树脂的折射率例如为1.40～1.60。相对于形成的高折射率层100重量份，粘合剂树脂的配合量例如为10重量份～80重量份、优选为20重量份～70重量份。
[0053]
无机微粒的材料例如为金属氧化物。作为金属氧化物的具体例，可列举氧化锆(折射率：2.19)、氧化铝(折射率：1.56～2.62)、氧化钛(折射率：2.49～2.74)、氧化硅(折射率：1.25～1.46)。这些金属氧化物不仅光的吸收小，而且具有比电离射线固化型树脂、热塑性树脂等有机材料更高的折射率，因此，适于调整高折射率层1及3的折射率。无机微粒优选含有氧化锆或氧化钛。
[0054]
无机微粒的折射率例如为1.60以上、优选为1.70～2.80、更优选为2.00～2.80。具有1.60以上的折射率的无机微粒适于调整高折射率层1及3的折射率。无机微粒的平均粒径例如为1nm～100nm、优选为10nm～80nm、更优选为20nm～70nm。无机微粒的平均粒径是指在通过例如激光衍射式粒度仪等测定的粒度分布中相当于体积累积50％的粒径(d50)。
[0055]
无机微粒可以未进行表面改性，但优选进行了表面改性。表面改性后的无机微粒存在良好地分散于粘合剂树脂中的倾向。表面改性例如通过在无机微粒的表面涂布表面改性剂而形成表面改性剂层来进行。作为表面改性剂，例如可举出：硅烷类偶联剂、钛酸酯类偶联剂等偶联剂；脂肪酸类表面活性剂等表面活性剂。如果使用这样的表面改性剂，则粘合剂树脂与无机微粒的润湿性提高，存在粘合剂树脂与无机微粒的界面稳定化的倾向。
[0056]
相对于形成的高折射率层100重量份，无机微粒的配合量例如为10重量份～90重量份、更优选为20重量份～80重量份。无机微粒的配合量为上述的范围内时，防反射膜存在具有充分的机械特性、且能够充分地降低反射光的光反射比y的倾向。
[0057]
包含粘合剂树脂和无机微粒的高折射率层1及3的折射率例如为1.6～2.6、优选为1.7～2.2。
[0058]
在本发明的另一个优选实施方式中，高折射率层1及3包含金属氧化物或金属氮化物，优选实质上由金属氧化物或金属氮化物形成。作为金属氧化物的具体例，可列举氧化钛(tio2)、铟/锡氧化物(ito)、氧化铌(nb2o5)、氧化钇(y2o3)、氧化铟(in2o3)、氧化锡(sno2)、氧化锆(zro2)、氧化铪(hfo2)、氧化锑(sb2o3)、氧化钽(ta2o5)、氧化锌(zno)、氧化钨(wo3)。作为金属氮化物的具体例，可举出氮化硅(si3n4)。高折射率层1及3优选包含氧化铌(nb2o5)或氧化钛(tio2)。由金属氧化物或金属氮化物构成的高折射率层的折射率例如为2.00～2.60、优选为2.10～2.45。
[0059]
第1高折射率层1的材料可以与第2高折射率层3相同，也可以不同。
[0060]
第1高折射率层1的物理膜厚例如为9nm～15nm、优选为11nm～13nm。第1高折射率层1的光学膜厚例如为20nm～35nm、优选为25nm～30nm。需要说明的是，在本说明书中，光学膜厚是由波长550nm的光的折射率与物理膜厚之积表示的值。
[0061]
第2高折射率层3的物理膜厚例如为98nm～124nm、优选为111nm～120nm。第2高折
射率层3的光学膜厚例如为230nm～290nm、优选为260nm～280nm。
[0062]
低折射率层2及4是具有低于高折射率层1及3的折射率的层，其折射率例如为1.35～1.55、优选为1.40～1.50。通过适当调节低折射率层2及4、与高折射率层1及3的折射率之差，存在能够抑制光的反射的倾向。第1低折射率层2的折射率可以与第2低折射率层4相同，也可以不同。
[0063]
作为低折射率层2及4的材料，例如可举出：金属氧化物及金属氟化物。作为金属氧化物的具体例，可举出氧化硅(sio2)。作为金属氟化物的具体例，可举出氟化镁、氟化硅酸。从折射率的观点考虑，低折射率层2及4的材料优选为氟化镁及氟化硅酸，从制造容易性、机械强度、耐湿性等观点考虑，优选氧化硅，如果综合考虑各种特性，则优选氧化硅。第1低折射率层2的材料可以与第2低折射率层4相同，也可以不同。
[0064]
低折射率层2及4的材料可以是固化性的含氟类树脂的固化物。固化性的含氟类树脂例如具有来自含氟单体的结构单元和来自交联性单体的结构单元。作为含氟单体的具体例，例如可举出：氟烯烃类(氟乙烯、偏氟乙烯、四氟乙烯、六氟乙烯、六氟丙烯、全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯等)、具有部分或完全氟化的烷基的(甲基)丙烯酸酯衍生物类(viscoat 6fm(大阪有机化学株式会社制)、m-2020(daikin公司制)等)、完全或部分氟化的乙烯基醚类等。作为交联性单体，例如可举出：甲基丙烯酸缩水甘油酯等在分子内具有交联性官能团的(甲基)丙烯酸酯单体；具有羧基、羟基、氨基、磺酸基等官能团的(甲基)丙烯酸酯单体((甲基)丙烯酸、羟甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯等)。含氟类树脂也可以具有来自除上述化合物以外的其它单体(例如，烯烃类单体、(甲基)丙烯酸酯类单体、苯乙烯类单体)的结构单元。
[0065]
第1低折射率层2的物理膜厚例如为26nm～34nm、优选为27nm～31nm。第1低折射率层2的光学膜厚例如为38nm～50nm、优选为40nm～45nm。
[0066]
第2低折射率层4的物理膜厚例如为68nm～88nm、优选为72nm～79nm。第2低折射率层4的光学膜厚例如为100nm～128nm、优选为105nm～115nm。
[0067]
高折射率层及低折射率层的制作方法没有特别限定。在这些层包含树脂的情况下，可以通过所谓湿法工艺(涂布树脂组合物后进行固化)而形成这些层。在这些层由金属氧化物、金属氟化物、金属氮化物等构成的情况下，可以通过所谓干法工艺形成这些层。作为干法工艺的具体例，可列举pvd(物理气相沉积、physical vapor deposition)法、cvd(化学气相沉积、chemical vapor deposition)法。作为pvd法，例如可举出：真空蒸镀法、反应性蒸镀法、离子束辅助法、溅射法、离子镀敷法。作为cvd法，例如可举出等离子体cvd法。从减小反射光的色相的偏差的观点考虑，作为干法工艺，优选溅射法。
[0068]
图2的防反射膜10可以进一步具有高折射率层及低折射率层以外的其它构件。图3示出防反射膜的另一例。图3的防反射膜11进一步具有基材5及粘合剂层6。基材5例如配置于第1高折射率层1与偏振膜20之间、且与第1高折射率层1相接。粘合剂层6例如配置于基材5与偏振膜20之间、且分别与基材5及偏振膜20相接。
[0069]
基材5例如包含具有透明性的树脂膜。作为这样的树脂膜的材料，例如可举出：纤维素类树脂(三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、硝基纤维素等)、聚酰胺类树脂(尼龙-6、尼龙-66等)、聚酰亚胺类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇
酯、聚亚乙基-1,2-二苯氧基乙烷-4,4'-二羧酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等)、聚烯烃类树脂(聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等)、聚砜类树脂、聚醚砜类树脂、聚芳酯类树脂、聚醚酰亚胺类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯类树脂、聚醚酮类树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、乙烯乙烯醇树脂、(甲基)丙烯酸树脂、(甲基)丙烯腈树脂等。基材5可以是单一的树脂膜的层，也可以是多个树脂膜的层叠体，还可以是树脂膜与后面叙述的硬涂层的层叠体。基材5可以包含添加剂。作为添加剂的具体例，可列举抗静电剂、紫外线吸收剂、增塑剂、润滑剂、着色剂、抗氧剂、阻燃剂等。
[0070]
在本发明的一个优选实施方式中，基材5为三乙酸纤维素(tac)膜。三乙酸纤维素膜也可以作为起偏镜的保护膜发挥功能。因此，通过使用具有由三乙酸纤维素膜形成的基材5的防反射膜11，有时也可以省略偏振膜20在可视侧具有的透明保护膜。
[0071]
在本发明的另一个优选实施方式中，基材5包含硬涂层。基材5可以由硬涂层构成，也可以是树脂膜及硬涂层的层叠体。硬涂层例如为电离射线固化型树脂的固化层。作为电离射线，例如可举出：紫外线、可见光、红外线、电子束，优选为紫外线。即，电离射线固化型树脂优选为紫外线固化型树脂。作为紫外线固化型树脂，例如可举出：(甲基)丙烯酸类树脂、有机硅类树脂、聚酯类树脂、氨基甲酸酯类树脂、酰胺类树脂、环氧类树脂等。作为(甲基)丙烯酸类树脂，例如可举出：含有(甲基)丙烯酰氧基的多官能单体通过紫外线固化而成的固化物(聚合物)。多官能单体例如可以使用1种或组合使用2种以上。多官能单体例如可以与光聚合引发剂混合使用。
[0072]
可以在硬涂层中分散有无机微粒或有机微粒。微粒的平均粒径(d50)例如为0.01μm～3μm。作为分散于硬涂层的微粒，从折射率、稳定性、耐热性等观点考虑，优选氧化硅(sio2)。硬涂层可以包含添加剂。作为添加剂的具体例，可列举流平剂、填充剂、分散剂、增塑剂、紫外线吸收剂、表面活性剂、抗氧剂、触变剂。此外，可以在硬涂层的表面形成有凹凸形状。在表面具有凹凸形状的硬涂层具有光扩散功能(防眩)。
[0073]
基材5的物理膜厚没有特别限定。在基材5为单一的树脂膜的层或多个树脂膜的层叠体的情况下，基材5的物理膜厚例如在10μm～200μm的范围。在基材5包含硬涂层的情况下，硬涂层的物理膜厚例如在1μm～50μm的范围。
[0074]
基材5的折射率(在基材5具有层叠结构的情况下，最靠近第1高折射率层1侧的层的折射率)例如为1.3～1.8、优选为1.4～1.7。
[0075]
粘合剂层6是包含粘合剂的层。作为粘合剂层6中所含的粘合剂，例如可举出具有粘合性的树脂。作为这样的树脂，可列举：丙烯酸类树脂、丙烯酸氨基甲酸酯类树脂、氨基甲酸酯类树脂、有机硅类树脂等。粘合剂层6优选包含由丙烯酸类树脂构成的丙烯酸类粘合剂。
[0076]
根据需要，可以在粘合剂层6中进一步包含添加剂。作为添加剂，例如可举出：交联剂、增粘剂、增塑剂、颜料、染料、填充剂、抗老化剂、导电材料、紫外线吸收剂、光稳定剂、剥离调整剂、软化剂、表面活性剂、阻燃剂、抗氧剂等。作为交联剂，可列举：异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、过氧化物类交联剂、三聚氰胺类交联剂、尿素类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、碳二亚胺类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、胺类交联剂等。
[0077]
粘合剂层6的物理膜厚例如为5μm～100μm、优选为10μm～50μm。
[0078]
防反射膜11可以进一步具有基材5及粘合剂层6以外的其它构件。防反射膜11例如可以进一步具有配置于基材5及第1高折射率层1之间的防眩层。防反射膜11可以进一步具有配置于特定的构件间(例如，基材5与第1高折射率层1之间、或防眩层与第1高折射率层1之间)的密合层。密合层是提高构件彼此间的密合性的层，例如包含硅、sio
x
(x＜2)。密合层的物理膜厚例如为1nm～10nm、优选为2nm～5nm。密合层的折射率例如为1～2.5。
[0079]
防反射膜10及11可以进一步具有配置于比第2低折射率层4更靠近可视侧、且与第2低折射率层4相接的防污层。防污层是具有防污效果的层，例如包含选自氟类树脂、有机硅类树脂中的至少一种。防污层的物理膜厚例如为5nm～13nm、优选为5nm～10nm。防污层的折射率例如为1～2。
[0080]
对于从cie标准光源d65对防反射膜10及11入射光时产生的反射光而言，优选在l
*a*b*
颜色系统中的a
1*
值及b
1*
值的绝对值小。a
1*
值例如为-6以上且6以下、更优选为-3以上且3以下。b
1*
值例如为-15以上且3以下、优选为-10以上且2以下、更优选为-5以上且2以下。a
1*
值及b
1*
值可以通过下述方法来特定。首先，使防反射膜10的第1高折射率层1、第1低折射率层2、第2高折射率层3及第2低折射率层4依次层叠于黑色膜，或者通过防反射膜11的粘合剂层6而将防反射膜11粘贴于黑色膜。接下来，使来自cie标准光源d65的光以5
°
的入射角入射至第2低折射率层侧的防反射膜10或11的表面。对于此时产生的镜面反射光特定波长360nm～740nm的范围中的光谱反射率，并根据该光谱反射率特定xyz颜色系统中的三刺激值。使用得到的三刺激值，通过上述式(i)及(ii)特定a
1*
值及b
1*
值。
[0081]
上述的反射光的光反射比y1例如为0.3％以下、优选为0.2％以下。
[0082]
[偏振膜]
[0083]
偏振膜20是包含起偏镜及透明保护膜的层叠体。透明保护膜例如与层状的起偏镜的主面(具有最大面积的表面)相接而配置。起偏镜可以配置于两个透明保护膜之间。作为起偏镜，没有特别限定，例如可举出使碘、二色性染料等二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜并进行单向拉伸而得到的起偏镜；聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯类取向膜等。起偏镜优选由聚乙烯醇类膜及碘等二色性物质形成。
[0084]
起偏镜的厚度没有特别限定，例如为80μm以下。起偏镜的厚度可以为10μm以下、优选为1～7μm。这样的薄型的起偏镜的厚度不均少，视觉辨认性优异。薄型的起偏镜的尺寸变化得以抑制，耐久性优异。采用薄型的起偏镜，可以将偏振膜20薄型化。
[0085]
作为透明保护膜的材料，可使用例如：透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例，可列举三乙酸纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯类树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、及它们的混合物。透明保护膜的材料可以是(甲基)丙烯酸类、氨基甲酸酯类、丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、有机硅类等热固性树脂或紫外线固化型树脂。在偏振膜20具有两个透明保护膜的情况下，两个透明保护膜的材料可以相同，也可以不同。例如，可以利用粘接剂对起偏镜的一个主面贴合由热塑性树脂构成的透明保护膜，并且对起偏镜的另一个主面贴合由热固性树脂或紫外线固化型树脂构成的透明保护膜。透明保护膜可以包含1种以上任意的添加剂。
[0086]
透明保护膜可以具有防眩特性、防反射特性等光学特性。透明保护膜可以是作为相位差膜发挥功能的膜。在本说明书中，相位差膜是指在面内方向或厚度方向上具有双折射的膜。作为相位差膜发挥功能的膜，例如可举出：对高分子膜进行拉伸而得到的膜、使液晶材料进行取向并固定化而得到的膜等。
[0087]
用于将起偏镜与透明保护膜贴合的粘接剂只要在光学上透明，就没有特别限定，例如可举出：水性、溶剂型、热熔型、自由基固化型、阳离子固化型等的粘接剂、优选水性粘接剂及自由基固化型粘接剂。
[0088]
偏振膜20的厚度例如为10μm～500μm。偏振膜20的全光线透射率没有特别限定，例如为30％～50％。在本说明书中，“全光线透射率”是指波长380nm～700nm范围的光的透射率。全光线透射率可以基于jis k7361-1:1997的规定来测定。全光线透射率的测定使用cie标准光源d65。
[0089]
对偏振膜20入射来自cie标准光源d65的光时的透射光在亨特lab颜色系统中的a值优选为-6.0～0、更优选为-3.0～-0.5、特别优选为-1.8～-1.2。上述的透射光在亨特lab颜色系统中的b值优选为1.0～10、更优选为1.5～5.0、特别优选为2.2～4.0。透射光在亨特lab颜色系统中的a值及b值可以通过下述方法来特定。首先，使用分光光度计的积分球测定偏振膜20中的来自cie标准光源d65的光的透射率。对于得到的透射率，通过jis z8701:1999中规定的2度视野xyz系统进行可见度修正(780～380nm：5nm间隔)，从而对透射光在亨特lab颜色系统中的a值及b值进行特定。
[0090]
[粘合剂层]
[0091]
粘合剂层30是包含粘合剂的层。作为粘合剂层30中所含的粘合剂，例如可举出：橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、有机硅类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮类粘合剂、聚丙烯酰胺类粘合剂、纤维素类粘合剂等。作为粘合剂层30中所含的粘合剂，从光学透明性优异、具有适当的润湿性、凝聚性、粘接性等粘合特性、且耐候性、耐热性等优异的方面考虑，优选丙烯酸类粘合剂。
[0092]
丙烯酸类粘合剂含有(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物。(甲基)丙烯酸类聚合物例如含有来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元作为主成分。在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。“主成分”是指在聚合物中以重量基准计含量最多的结构单元。
[0093]
用于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸酯中所含的酯部分((甲基)丙烯酰基以外的部分)的碳原子数没有特别限定，例如为1～18。(甲基)丙烯酸酯的酯部分可以含有苯基、苯氧基等芳香环，也可以含有烷基。该烷基可以为直链状，也可以为支链状。(甲基)丙烯酸类聚合物可以含有1种或2种以上来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元。(甲基)丙烯酸类聚合物中，来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元中所含的酯部分的碳原子数的平均值优选为3～9。从粘合特性、耐久性、相位差的调整、折射率的调整等观点考虑，(甲基)丙烯酸类聚合物优选具有来自含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯的结构单元。通过含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯来调整粘合剂层30的相位差，由此，能够抑制由于偏振膜20热收缩导致粘合剂层30被拉伸而发生的液晶显示装置的漏光。此外，该(甲基)丙烯酸酯适于调整粘合剂层30的折射率来减小粘合剂层30与被粘附物(液晶单元)的折射率之差。如果折射率之差减小，则在粘合剂层30与被粘附物的界面的光的反射得以抑制，能够提高显示器的视觉辨
认性。
[0094]
作为含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苄酯、(甲基)丙烯酸氯苄基酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、苯乙烯(甲基)丙烯酸酯等含有苯环的(甲基)丙烯酸酯；羟乙基化β-萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘乙基酯、丙烯酸2-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙酯等含有萘环的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸联苯酯等含有联苯环的(甲基)丙烯酸酯等。这些当中，从提高粘合剂层30的粘合特性、耐久性的观点考虑，优选(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。
[0095]
在通过含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯来调整粘合剂层30的折射率的情况下，(甲基)丙烯酸类聚合物的全部构成单元中的来自含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含有率优选为3重量％～25重量％。该含有率更优选为22重量％以下、进一步优选为20重量％以下。该含有率更优选为8重量％以上、进一步优选为12重量％以上。来自含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含有率为25重量％以下时，存在能够抑制由偏振膜20收缩导致的液晶显示装置的漏光、并且能够提高粘合剂层30的再操作性的倾向。该含有率为3重量％以上时，存在能够充分地抑制液晶显示装置的漏光的倾向。
[0096]
从提高粘接性及耐热性的观点考虑，(甲基)丙烯酸类聚合物除上述来自含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯的结构单元以外，还可以具有1种以上来自具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等含有不饱和双键的聚合性官能团的共聚单体的结构单元。作为该共聚单体，例如可举出：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等含羟基单体；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸等含羧基单体；马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺酸丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体；2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体等。
[0097]
作为上述的共聚单体，还可以列举例如：(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丁基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(n-取代)酰胺类单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯类单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体；n-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、n-(甲基)丙烯酰-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、n-(甲基)丙烯酰-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺类单体；n-丙烯酰基吗啉等吗啉类单体；n-环己基马来酰亚胺、n-异丙基马来酰亚胺、n-月桂基马来酰亚胺、n-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体；n-甲基衣康酰亚胺、n-乙基衣康酰亚胺、n-丁基衣康酰亚胺、n-辛基衣康酰亚胺、n-2-乙基己基衣康酰亚胺、n-环己基衣康酰亚胺、n-月桂基衣康酰亚胺等。
[0098]
作为上述的共聚单体，还可以列举例如：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、n-乙烯基吡咯
烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基唑、乙烯基吗啉、n-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、n-乙烯基己内酰胺等乙烯基类单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯类单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基丙烯酸类单体；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇类丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯类单体等。此外，作为共聚单体，还可以列举例如：异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃单体；乙烯基醚等含醚基乙烯基单体。
[0099]
作为上述的共聚单体，还可以列举例如：3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等硅烷类单体。
[0100]
作为上述的共聚单体，还可以使用例如：三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚a二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物(具有2个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的多官能单体)；在聚酯、环氧、氨基甲酸酯等骨架加成了2个以上具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的化合物而得到的化合物(例如，聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯)等。
[0101]
(甲基)丙烯酸类聚合物中的来自上述共聚单体的结构单元的含有率没有特别限定，例如为0wt％～20wt％、优选为0.1wt％～15wt％、更优选为0.1wt％～10wt％。
[0102]
作为共聚单体，从粘接性及耐久性的观点考虑，优选含羟基单体及含羧基单体。作为共聚单体，也可以组合使用含羟基单体及含羧基单体。例如在用于形成粘合剂层30的粘合剂组合物含有交联剂的情况下，共聚单体作为与交联剂的反应点发挥功能。作为含羟基单体、含羧基单体等由于与分子间交联剂的反应性优异，所以适于提高得到的粘合剂层30的凝聚性及耐热性。特别是含羟基单体适于提高粘合剂层30的再操作性。含羧基单体适于兼顾粘合剂层30的耐久性和再操作性。
[0103]
在使用含羟基单体作为共聚单体的情况下，(甲基)丙烯酸类聚合物中的来自含羟基单体结构单元的含有率优选为0.01wt％～15wt％、更优选为0.03wt％～10wt％、进一步优选为0.05wt％～7wt％。在使用含羧基单体作为共聚单体的情况下，(甲基)丙烯酸类聚合物中的来自含羧基单体的结构单元的含有率优选为0.05wt％～10wt％、更优选为0.1wt％～8wt％、进一步优选为0.2wt％～6wt％。
[0104]
(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量例如为50万～300万，从耐久性、特别是耐热性的观点考虑，优选为70万～270万、更优选为80万～250万。在(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量为50万以上的情况下，粘合剂层30存在具有实际使用上充分的耐热性的倾向。在(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量为300万以下的情况下，存在能够容易地调节用于制作粘合剂层30的涂敷液的粘度的倾向。如果能够容易地调节涂敷液的粘度，则不需要在涂
敷液中添加大量的稀释溶剂，因此，能够抑制粘合剂层30的制造成本。在本说明书中，重均分子量是指将基于gpc(凝胶渗透色谱法)的测定结果进行了聚苯乙烯换算而得到的值。
[0105]
(甲基)丙烯酸类聚合物可以通过溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的聚合反应来制作。(甲基)丙烯酸类聚合物可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物，还可以是接枝共聚物。
[0106]
粘合剂层30中所含的粘合剂可以具有基础聚合物通过交联剂交联而成的结构。例如，在使用(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的情况下，作为交联剂，可以使用有机类交联剂或多官能金属螯合物。作为有机类交联剂，例如可举出：异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂、环氧类交联剂、亚胺类交联剂等。多官能金属螯合物是指，多价金属与有机化合物共价键合或配合键合而成的螯合物。作为构成多价金属的原子，例如可举出：al、cr、zr、co、cu、fe、ni、v、zn、in、ca、mg、mn、y、ce、sr、ba、mo、la、sn、ti等。多官能金属螯合物中所含的有机化合物例如含有氧原子等。作为该有机化合物，例如可举出：烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
[0107]
在粘合剂中，相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，交联剂的用量优选为3重量份以下、更优选为0.01～3重量份、进一步优选为0.02～2重量份、特别优选为0.03～1重量份。
[0108]
粘合剂层30也可以进一步包含粘合剂以外的其它材料。作为其它材料，例如可举出：导电材料、硅烷偶联剂及其它添加剂。导电材料适于降低粘合剂层30的表面电阻率而防止由液晶显示装置的带电导致的显示不良。作为导电材料，可举出在后述的导电层中使用的导电材料。从与基础聚合物的相容性及粘合剂层30的透明性的观点考虑，粘合剂层30中所含的导电材料优选为离子性化合物。特别是在粘合剂层30包含含有(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂的情况下，作为导电材料，优选使用离子性化合物。从抗静电性能的观点考虑，离子性化合物优选为离子性液体。
[0109]
相对于粘合剂的基础聚合物(例如(甲基)丙烯酸类聚合物)100重量份，粘合剂层30优选包含导电材料(例如离子性化合物)0.05～20重量份。通过使粘合剂层30包含导电材料0.05重量份以上，存在粘合剂层30的表面电阻率充分地降低、粘合剂层30的抗静电性能充分地提高的倾向。相对于粘合剂的基础聚合物100重量份，粘合剂层30优选包含导电材料0.1重量份以上、更优选包含0.5重量份以上。从对粘合剂层30赋予实际使用上充分的耐久性的观点考虑，相对于粘合剂的基础聚合物100重量份，粘合剂层30优选包含导电材料20重量份以下、更优选包含10重量份以下。
[0110]
作为其它添加剂，例如可以根据使用用途适当使用聚亚烷基二醇(例如聚丙二醇)等聚醚化合物、着色剂、颜料、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉等。添加剂可以为粉体，也可以为粒子状，还可以为箔状。作为添加剂，也可以通过在能够控制的范围内使用还原剂从而构成氧化还原类。通过在粘合剂层30中添加着色剂等色素，有时能够调节来自液晶面板100的反射光的色相。相对于粘合剂的基础聚合物(例如(甲基)丙烯酸类聚合物)100重量份，粘合剂层30优选包含其它添加剂5重量份以下、更优选包含3重量份以下、进一步优选包含1重量份以下。
[0111]
粘合剂层30的厚度没有特别限定，例如为5～100μm、优选为10～50μm。
[0112]
在带防反射膜的偏振膜15中，粘合剂层30的表面电阻率没有特别限定，小于1.0
×
10
14
ω/
□
即可，优选为1.0
×
10
12
ω/
□
以下。粘合剂层30的表面电阻率的下限值没有特别限定，从耐久性的观点考虑，例如为1.0
×
108ω/
□
。粘合剂层30的表面电阻率可以通过下述方法来测定。首先，准备粘合剂层30的表面在外部露出的层叠体。作为这样的层叠体，例如可举出：在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等隔膜上配置有粘合剂层30的层叠体。接下来，对准备的层叠体中的粘合剂层30的表面测定表面电阻率。表面电阻率的测定可以使用hiresta-up mcp-ht450(mitsubishi chemical analytech co.,ltd.制造)并按照jis k6911:1995中规定的方法来测定。可以将通过该测定得到的测定值视为粘合剂层30的表面电阻率。
[0113]
[其它层]
[0114]
带防反射膜的偏振膜15可以进一步具备防反射膜10、偏振膜20及粘合剂层30以外的其它层。带防反射膜的偏振膜15可以包含1层或2层以上其它层。其它层例如配置于比防反射膜10更靠近可视侧、且与防反射膜10相接。作为其它层，例如可举出：表面保护膜及相位差膜。
[0115]
表面保护膜例如具有支撑膜、和配置于支撑膜的至少一面的粘合剂层。表面保护膜的粘合剂层可以包含轻剥离剂、导电材料等。在表面保护膜的粘合剂层包含导电材料的情况，可以通过将表面保护膜贴合于防反射膜10，然后将表面保护膜剥离，从而使防反射膜10中含有导电材料，对该表面赋予导电功能。作为导电材料，可举出在后述的导电层中使用的导电材料。为了通过表面保护膜的剥离来对防反射膜10的表面赋予导电功能，优选表面保护膜的粘合剂层在包含导电材料的同时还包含轻剥离剂。作为轻剥离剂，例如可举出：聚有机硅氧烷等有机硅树脂。对防反射膜10的表面赋予的导电功能可以通过导电材料及轻剥离剂的用量来适宜调整。
[0116]
其它层可以包含用于提高构件间的密合性的易粘接层。在其它层为易粘接层的情况下，该易粘接层可以配置于偏振膜20的表面。需要说明的是，可以对偏振膜20的表面实施电晕处理、等离子体处理等易粘接处理来代替易粘接层。
[0117]
[液晶单元]
[0118]
液晶单元25例如具备液晶层50、第1透明基板60及第2透明基板70。液晶层50例如配置于第1透明基板60及第2透明基板70之间、且分别与第1透明基板60及第2透明基板70相接。带防反射膜的偏振膜15的粘合剂层30例如与液晶单元25的第1透明基板60相接。液晶面板100例如在粘合剂层30与第1透明基板60之间不具有ito层。
[0119]
液晶层50例如在不存在电场的状态下包含进行了均匀取向的液晶分子。包含这样的液晶分子的液晶层50适于ips(平面转换、in-plane-switching)方式。然而，液晶层50也可以用于tn(扭曲向列、twisted nematic)型、stn(超扭曲向列、super twisted nematic)型、π型、va(垂直配向、vertical alignment)型等。液晶层50的厚度例如为1.5μm～4μm。
[0120]
作为第1透明基板60及第2透明基板70的材料，例如可举出：玻璃及聚合物。在本说明书中，有时将由聚合物构成的透明基板称为聚合物膜。作为构成透明基板的聚合物，例如可举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚环烯烃、聚碳酸酯等。由玻璃构成的透明基板的厚度例如为0.1mm～1mm。由聚合物构成的透明基板的厚度例如为10μm～200μm。
[0121]
液晶单元25可以进一步包含液晶层50、第1透明基板60及第2透明基板70以外的其它层。作为其它层，例如可举出：滤色器、易粘接层及硬涂层。滤色器例如配置于比液晶层50
更靠近可视侧，优选位于第1透明基板60与带防反射膜的偏振膜15的粘合剂层30之间。易粘接层及硬涂层例如配置于第1透明基板60或第2透明基板70的表面上。
[0122]
[其它构件]
[0123]
液晶面板100可以进一步具备带防反射膜的偏振膜15及液晶单元25以外的其它构件。例如，液晶面板100可以进一步电连接于带防反射膜的偏振膜15的侧面的导通结构(未图示)。如果将导通结构接地连接，则容易抑制带防反射膜的偏振膜15通过静电而带电。导通结构可以覆盖带防反射膜的偏振膜15的整个侧面，也可以部分覆盖带防反射膜的偏振膜15的侧面。被导通结构覆盖的带防反射膜的偏振膜15的侧面的面积相对于带防反射膜的偏振膜15整个的侧面的面积的比率例如为1％以上、优选为3％以上。
[0124]
作为导通结构的材料，例如可举出：由银、金等金属构成的导电性糊；导电性粘接剂；其它导电材料。导通结构可以是从带防反射膜的偏振膜15的侧面伸出的布线。
[0125]
液晶面板100可以进一步具备偏振膜20以外的其它光学膜。作为其它光学膜，例如可举出：偏振膜、反射板、反透射板、相位差膜、视角补偿膜、亮度提高膜等用于液晶显示装置的膜。相位差膜例如包括1/2波片、1/4波片等。液晶面板100可以进一步具备这些中的1种或2种以上其它光学膜。
[0126]
在其它光学膜为偏振膜的情况下，该偏振膜例如经由粘合剂层与液晶单元25的第2透明基板70贴合在一起。该偏振膜例如具有上面对偏振膜20叙述的构成。在作为其它光学膜的偏振膜中，起偏镜的透射轴(或吸收轴)例如与偏振膜20中的起偏镜的透射轴(或吸收轴)正交。作为用于将偏振膜与第2透明基板70贴合在一起的粘合剂层的材料，可以使用上面对粘合剂层30叙述的材料。该粘合剂层的厚度没有特别限定，例如为1～100μm、优选为2～50μm、更优选为2～40μm、进一步优选为5～35μm。
[0127]
本实施方式的液晶面板100通过具备带防反射膜的偏振膜15，能够将来自液晶面板100的反射光的色相调节为自然。此外，本发明人等新发现了通过采用在带防反射膜的偏振膜15与液晶单元25之间未设置ito层等导电层的构成，能够大幅抑制光在液晶面板100的反射。液晶面板100适于要求良好的视觉辨认性的用途、特别是车载用显示器的用途。作为车载用显示器，例如可举出：汽车导航装置用仪表板、仪表板集群、视镜显示器等。仪表板集群是显示车辆的行驶速度、发动机的转速等的面板。
[0128]
(液晶面板的变形例)
[0129]
液晶面板100所具备的带防反射膜的偏振膜15可以进一步具备上述构件以外的其它构件。如图4所示，在本变形例的液晶面板110中，带防反射膜的偏振膜16进一步具有配置于防反射膜10与偏振膜20之间的透明基板40及粘合剂层45。除透明基板40及粘合剂层45以外，液晶面板110的结构与液晶面板100的结构相同。因此，对液晶面板100与变形例的液晶面板110中共同的要素标记相同的参考符号，有时会省略它们的说明。即，与以下的各实施方式相关的说明只要在技术上不矛盾，就可以相互应用。以下的各实施方式只要在技术上不矛盾，也可以相互组合。
[0130]
透明基板40例如与防反射膜10的第1高折射率层1相接。然而，带防反射膜的偏振膜16也可以具有图3中所说明的防反射膜11来代替防反射膜10。此时，防反射膜11的粘合剂层6与透明基板40相接。粘合剂层45例如配置于透明基板40与偏振膜20之间、且分别与透明基板40及偏振膜20相接。
[0131]
作为透明基板40，可以使用上面对第1透明基板60及第2透明基板70叙述的透明基板，优选由玻璃构成。在本说明书中，有时将由玻璃构成的透明基板40称作“盖玻璃”。
[0132]
作为粘合剂层45，可以使用上面对粘合剂层30叙述的粘合剂层。特别优选粘合剂层45包含市售的光学透明粘合剂(oca：optical clear adhesive)。粘合剂层45例如可以使用luciacs(注册商标)cs9621t等粘合带形成。
[0133]
(液晶面板的另一变形例)
[0134]
如图5所示，在本变形例的液晶面板120中，带防反射膜的偏振膜17进一步具有配置于偏振膜20与粘合剂层30之间的导电层46。导电层46分别与偏振膜20及粘合剂层30相接。
[0135]
导电层46是包含导电材料的层。导电材料也可以是ito以外的材料，例如为导电性聚合物、导电性聚合物与掺杂物的复合体、离子型表面活性剂、导电性微粒、离子性化合物等。从透明性、全光线透射率、外观、抗静电效果、及在高温或多湿环境中的抗静电效果的稳定性的观点考虑，优选导电层46包含导电性聚合物。在导电层46包含导电性聚合物作为导电材料的情况下，与包含导电性微粒的情况相比，即使比较大幅地调整导电层46的厚度，也不易产生雾。因此，即使在将导电层46配置于液晶单元25与起偏镜之间的情况下，包含导电性聚合物的导电层46也不易发生偏振光消除，且不易降低液晶显示装置所显示的图像的对比度。在导电层46包含导电性聚合物作为导电材料的情况下，与包含导电性微粒的情况相比，存在导电层46的折射率低的倾向。因此，包含导电性聚合物的导电层46适于进一步降低液晶面板120的光的反射率。
[0136]
作为导电性聚合物，例如可举出：聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯、聚喹喔啉、聚乙炔、聚苯撑乙烯、聚萘及它们的衍生物。导电材料可以含有1种或2种以上这些导电性聚合物。作为导电性聚合物，优选聚噻吩、聚苯胺及它们的衍生物，特别优选聚噻吩衍生物。聚噻吩、聚苯胺及它们的衍生物例如作为具有水溶性或水分散性的导电性聚合物发挥功能。在导电性聚合物具有水溶性或水分散性的情况下，可以使用导电性聚合物的水溶液或水分散液制作导电层46。在该情况下，导电层46的制作不需要使用非水性的有机溶剂，因此，能够抑制由有机溶剂导致的偏振膜20等的蚀变。
[0137]
导电性聚合物可以具有亲水性官能团。作为亲水性官能团，例如可举出：磺基、氨基、酰胺基、亚胺基、羟基、巯基、肼基、羧基、硫酸酯基、磷酸酯基及它们的盐(例如季铵盐基)。在导电性聚合物具有亲水性官能团的情况下，存在导电性聚合物容易溶于水、或微粒状的导电性聚合物容易分散于水中的倾向。
[0138]
从导电性及化学稳定性的观点考虑，导电性聚合物优选为聚(3,4-二取代噻吩)。作为聚(3,4-二取代噻吩)，例如可举出聚(3,4-亚烷基二氧基噻吩)及聚(3,4-二烷氧基噻吩)，优选为聚(3,4-亚烷基二氧基噻吩)。聚(3,4-亚烷基二氧基噻吩)例如具有以下的式(i)表示的结构单元。
[0139]
[化学式1]
[0140][0141]
式(i)中，r1例如为碳原子数1～4的亚烷基。亚烷基可以为直链状，也可以为支链状。作为亚烷基，例如可举出：亚甲基、1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1-甲基-1,2-亚乙基、1-乙基-1,2-亚乙基、1-甲基-1,3-亚丙基及2-甲基-1,3-亚丙基，优选为亚甲基、1,2-亚乙基、1,3-亚丙基，更优选为1,2-亚乙基。导电性聚合物优选为聚(3,4-亚甲基二氧噻吩)(pedot)。
[0142]
作为掺杂物，例如可举出聚阴离子。在导电性聚合物为聚噻吩(或其衍生物)的情况下，聚阴离子可以与聚噻吩(或其衍生物)形成离子对而使聚噻吩(或其衍生物)稳定地分散于水中。作为聚阴离子，没有特别限定，例如可举出：聚丙烯酸、聚马来酸、聚甲基丙烯酸等羧酸聚合物类；聚苯乙烯磺酸、聚乙烯基磺酸、聚异戊二烯磺酸等磺酸聚合物类等。聚阴离子也可以是乙烯基羧酸类或乙烯基磺酸类、与其它单体类的共聚物。作为其它单体类，例如可举出：(甲基)丙烯酸酯化合物；苯乙烯、乙烯基萘等芳香族乙烯基化合物。聚阴离子特别优选为聚苯乙烯磺酸(pss)。作为导电性聚合物与掺杂物的复合体，例如可举出：聚(3,4-亚甲基二氧噻吩)与聚苯乙烯磺酸的复合体(pedot/pss)。
[0143]
作为离子性表面活性剂，例如可举出：季铵盐型、盐型、锍盐型等阳离子类表面活性剂；羧酸型、磺酸酯型、硫酸酯型、磷酸酯型、亚磷酸酯型等阴离子类表面活性剂；磺基甜菜碱型、烷基甜菜碱型、烷基咪唑甜菜碱型等两性离子类表面活性剂；多元醇衍生物、β-环糊精包合物、山梨糖醇酐脂肪酸单酯、山梨糖醇酐脂肪酸二酯、聚氧化烯烃衍生物、氧化胺等非离子类表面活性剂。
[0144]
作为导电性微粒，例如可举出：氧化锡类、氧化锑类、氧化铟类、氧化锌类等金属氧化物微粒，优选为氧化锡类微粒。作为氧化锡类微粒的材料，例如可举出：氧化锡、锑掺杂氧化锡、铟掺杂氧化锡、铝掺杂氧化锡、钨掺杂氧化锡、氧化钛-氧化铈-氧化锡的复合体、氧化钛-氧化锡的复合体等。导电性微粒的平均粒径例如为1～100nm、优选为2～50nm。导电性微粒的平均粒径是指例如在通过激光衍射式粒度仪等测定的粒度分布中相当于体积累积50％的粒径(d50)。
[0145]
作为离子性化合物，例如可举出：碱金属盐和/或有机阳离子-阴离子盐。作为碱金属盐，例如可举出：碱金属的有机盐及无机盐。在本说明书中，有机阳离子-阴离子盐是指含有有机阳离子的有机盐。有机阳离子-阴离子盐中所含的阴离子可以是有机阴离子，也可以是无机阴离子。有时将有机阳离子-阴离子盐称为离子性液体或离子性固体。
[0146]
作为碱金属盐中所含的碱金属离子，例如可举出：锂离子、钠离子及钾离子，优选锂离子。
[0147]
作为碱金属的有机盐中所含的阴离子，例如可举出：ch3coo-、cf3coo-、ch3so
3-、cf3so
3-、(cf3so2)3c-、c4f9so
3-、c3f7coo-、(cf3so2)(cf3co)n-、-o3s(cf2)3so
3-、(cn)2n-及下述通
式(a)～(d)表示的阴离子。
[0148]
(a)(c
nf2n 1
so2)2n-(其中，n为1～10的整数)
[0149]
(b)cf2(c
mf2m
so2)2n-(其中，m为1～10的整数)
[0150]
(c)-o3s(cf2)
l
so
3-(其中，l为1～10的整数)
[0151]
(d)(c
pf2p 1
so2)n-(c
qf2q 1
so2)(其中，p及q相互独立地为1～10的整数)
[0152]
碱金属的有机盐中所含的阴离子优选包含氟原子。通过包含氟原子的阴离子，碱金属的有机盐作为离子离解性优异的离子化合物发挥功能。
[0153]
作为碱金属的无机盐中所含的阴离子，例如可举出：cl-、br-、i-、alcl
4-、al2cl
7-、bf
4-、pf
6-、clo
4-、no
3-、asf
6-、sbf
6-、nbf
6-、taf
6-、(fso2)2n-、co
32-等。
[0154]
作为碱金属盐中所含的阴离子，优选(cf3so2)2n-、(c2f5so2)2n-等上述通式(a)表示的(全氟烷基磺酰)亚胺，特别优选为(cf3so2)2n-表示的双(三氟甲磺酰)亚胺。
[0155]
作为碱金属的有机盐，例如可举出：乙酸钠、藻酸钠、木质素磺酸钠、甲苯磺酸钠、licf3so3、li(cf3so2)2n、li(c2f5so2)2n、li(c4f9so2)2n、li(cf3so2)3c、ko3s(cf2)3so3k、lio3s(cf2)3so3k等，优选为licf3so3、li(cf3so2)2n、li(c2f5so2)2n、li(c4f9so2)2n、li(cf3so2)3c，更优选为li(cf3so2)2n、li(c2f5so2)2n、li(c4f9so2)2n。碱金属的有机盐优选为含氟酰亚胺锂盐，特别优选为(全氟烷基磺酰)亚胺锂盐。
[0156]
作为碱金属的无机盐，例如可举出：高氯酸锂及碘化锂。
[0157]
作为有机阳离子-阴离子盐中所含的有机阳离子，例如可举出：吡啶阳离子、哌啶阳离子、吡咯烷阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、咪唑阳离子、四氢嘧啶阳离子、二氢嘧啶阳离子、吡唑阳离子、吡唑啉阳离子、四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基阳离子等。
[0158]
作为有机阳离子-阴离子盐中所含的阴离子，例如可举出：cl-、br-、i-、alcl
4-、al2cl
7-、bf
4-、pf
6-、clo
4-、no
3-、ch3coo-、cf3coo-、ch3so
3-、cf3so
3-、(cf3so2)3c-、asf
6-、sbf
6-、nbf
6-、taf
6-、(cn)2n-、c4f9so
3-、c3f7coo-、(cf3so2)(cf3co)n-、(fso2)2n-、-o3s(cf2)3so
3-及上述通式(a)～(d)表示的阴离子。有机阳离子-阴离子盐中所含的阴离子优选包含氟原子。通过包含氟原子的阴离子，有机阳离子-阴离子盐作为离子离解性优异的离子化合物发挥功能。
[0159]
作为离子性化合物，不限定于上述碱金属盐及有机阳离子-阴离子盐，还可以列举例如：氯化铵、氯化铝、氯化铜、氯化亚铁、氯化铁、硫酸铵等无机盐。导电材料可以含有1种或2种以上上述离子性化合物。
[0160]
作为导电材料，不限定于上述材料，还可以列举例如：乙炔黑、科琴黑、天然石墨、人造石墨等碳材料；钛黑；季铵盐等阳离子型导电性基团、甜菜碱化合物等两性离子型导电性基团、磺酸盐等阴离子型导电性基团或甘油等具有非离子型导电性基团的单体的均聚物、或该单体与其它单体的共聚物(例如，具有来自于具有季铵盐基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的结构单元的聚合物等具有离子导电性的聚合物)；使乙烯及甲基丙烯酸酯的共聚物等亲水性聚合物与丙烯酸类树脂等进行合金化而成的材料(永久抗静电剂)。
[0161]
导电层46除导电材料以外，还可以包含粘合剂等其它材料。粘合剂存在例如提高导电材料的被膜形成性、并且提高导电层46对偏振膜20的密合性及粘接性(锚固力)的倾向。作为粘合剂，例如可举出：含唑啉基聚合物、聚氨酯类树脂、聚酯类树脂、丙烯酸类树
脂、聚醚类树脂、纤维素类树脂、聚乙烯醇类树脂、环氧树脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚苯乙烯类树脂、聚乙二醇、季戊四醇等，优选为含唑啉基聚合物、聚氨酯类树脂、聚酯类树脂、丙烯酸类树脂，特别优选为聚氨酯类树脂。导电层46可以含有1种或2种以上这些粘合剂。导电层46中的粘合剂的含有率例如为1wt％～90wt％、优选为10wt％～80wt％。
[0162]
导电层46的厚度例如为5nm～180nm、优选为150nm以下，更优选为120nm以下、进一步优选为100nm以下、特别优选为80nm以下、尤其优选为50nm以下。导电层46的厚度可以为10nm以上、也可以为20nm以上。
[0163]
具有导电层46的带防反射膜的偏振膜17例如可以通过下述方法来制作。首先，制备导电材料的溶液或分散液。溶液或分散液的溶剂例如为水，也可以进一步含有水溶性的有机溶剂。作为水溶性的有机溶剂，例如可举出：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、正己醇、环己醇等醇类。
[0164]
接下来，将导电材料的溶液或分散液涂布于偏振膜20的表面。通过使得到的涂布膜干燥，从而在偏振膜20上形成导电层46。由此，可得到包含偏振膜20及导电层46的层叠体l。
[0165]
接下来，在层叠体l的偏振膜20上配置防反射膜10(或11)，制作层叠体l1。接下来，制备含有粘合剂的溶液。通过将该溶液涂布于隔膜的表面而得到涂布膜。隔膜没有特别限定，例如，可以使用通过有机硅类剥离剂进行了处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。接下来，通过使涂布膜干燥而在隔膜上形成粘合剂层30。通过将得到的粘合剂层30转印至层叠体l1的导电层46上，可以制作带防反射膜的偏振膜17。
[0166]
在带防反射膜的偏振膜17中，导电层46的表面电阻率例如大于1.0
×
106ω/
□
、优选为1.0
×
107ω/
□
以上。导电层46的表面电阻率的上限值没有特别限定，例如为1.0
×
10
14
ω/
□
。具有大于1.0
×
106ω/
□
的表面电阻率的导电层46在液晶面板120具有触摸传感功能的情况下，适于在保持液晶面板120的触摸灵敏度的同时、抑制液晶面板120的带电。导电层46的表面电阻率可以通过下述方法来特定。首先，准备导电层46的表面在外部露出的层叠体。作为这样的层叠体，例如可举出：包含偏振膜20及导电层46的层叠体l。接下来，对所准备的层叠体中的导电层46的表面测定表面电阻率。导电层46的表面电阻率可以使用hiresta-up mcp-ht450(mitsubishi chemical analytech co.,ltd.制造)并按照jis k6911:1995中规定的方法进行测定。可以将通过该测定得到的测定值视为带防反射膜的偏振膜17中的导电层46的表面电阻率。
[0167]
在带防反射膜的偏振膜17中，由导电层46导致的全光线透射率的损失a例如为0.9％以下、优选为0.8％以下、更优选为0.6％以下、进一步优选为0.5％以下、特别优选为0.4％以下、尤其优选小于0.2％。损失a的下限值没有特别限定，例如为0.01％。损失a可以通过下述方法来特定。首先，测定偏振膜20的全光线透射率t1、和包含偏振膜20及导电层46的层叠体l的全光线透射率t2。层叠体l的全光线透射率t2是使光从偏振膜20侧入射光的情况下的值。可以将全光线透射率t1与全光线透射率t2之差(t1－t2)特定为损失a。
[0168]
导电层46与偏振膜20的锚固力例如为10.0n/25mm以上、优选为12.0n/25mm以上、更优选为14.0n/25mm以上、进一步优选为18.0n/25mm以上。上述的锚固力可以通过下述方法来测定。首先，将作为评价对象的带防反射膜的偏振膜17切出宽25mm
×
长150mm，作为试
验片。接下来，利用双面胶带使试验片所具备的防反射膜10的整个表面与不锈钢制试验板重合，使2kg的辊往复1次而使它们压粘。接下来，使试验片所具备的粘合剂层30与评价用片重合，使2kg的辊往复1次而使它们压粘。评价用片具有宽30mm
×
长150mm的尺寸，只要在试验中不会从粘合剂层30剥离，就没有特别限定。作为评价用片，可使用例如ito膜(125tetlight oes(尾池工业株式会社制)等)。接下来，使用市售的拉伸试验机，在把持评价用片的状态下，以剥离角度180
°
、拉伸速度300mm/min将粘合剂层30及导电层46从偏振膜20剥离，将此时的剥离力的平均值特定为导电层46与偏振膜20的锚固力。需要说明的是，上述的试验在23℃的气氛中进行。
[0169]
(液晶面板的又一变形例)
[0170]
如图6所示，在本变形例的液晶面板130中，液晶单元26进一步具有配置于第1透明基板60与第2透明基板70之间的触摸传感电极部80。触摸传感电极部80具有触摸传感器及触摸驱动的功能。液晶面板130是所谓的内嵌型液晶面板，液晶单元26是所谓的内嵌型液晶单元。
[0171]
触摸传感电极部80例如具有触摸传感器电极81及触摸驱动电极82。触摸传感器电极81是指触摸检测用的(接收)电极。触摸传感器电极81及触摸驱动电极82可以分别独立地由各种图案形成。例如，在液晶单元26为平面状的情况下，在x轴方向及y轴方向上分别独立地设置触摸传感器电极81及触摸驱动电极82，它们可以形成交叉成直角那样的图案。在图6中，在触摸传感电极部80中，触摸传感器电极81配置于比触摸驱动电极82更靠近可视侧。然而，触摸驱动电极82也可以配置于比触摸传感器电极81更靠近可视侧。在触摸传感电极部80中，触摸传感器电极81及触摸驱动电极82可以一体化。
[0172]
在图6中，触摸传感电极部80配置于液晶层50与第1透明基板60之间(比液晶层50更靠近可视侧)。然而，触摸传感电极部80也可以配置于液晶层50与第2透明基板70之间(比液晶层50更靠近照明系统侧)。
[0173]
在触摸传感电极部80中，触摸传感器电极81及触摸驱动电极82也可以互不相接。例如，可以是：触摸传感器电极81配置于液晶层50与第1透明基板60之间，触摸驱动电极82配置于液晶层50与第2透明基板70之间。
[0174]
触摸传感电极部80中的驱动电极(触摸驱动电极82、或者触摸传感器电极81与触摸驱动电极82一体化而成的电极)可以同时用作控制液晶层50的共通电极。
[0175]
构成触摸传感电极部80的触摸传感器电极81(静电容量传感器)、触摸驱动电极82、或者将它们一体化而形成的电极作为透明导电层发挥功能。该透明导电层的材料没有特别限定，例如可举出：金、银、铜、铂、钯、铝、镍、铬、钛、铁、钴、锡、镁、钨等金属、及它们的合金等。透明导电层的材料可以是铟、锡、锌、镓、锑、锆、镉等金属的氧化物。作为该氧化物，具体可举出：氧化铟、氧化锡、氧化钛、氧化镉及它们的混合物等。透明导电层的材料可以是碘化铜等金属化合物。透明导电层的材料优选为含有氧化锡的氧化铟(ito)、含有锑的氧化锡等，特别优选为ito。在透明导电层的材料为ito的情况下，优选透明导电层中的氧化铟的含有率为80～99重量％、且氧化锡的含有率为1～20重量％。
[0176]
构成触摸传感电极部80的电极(触摸传感器电极81、触摸驱动电极82、或者将它们一体化而形成的电极)可以通过常规方法作为透明电极图案形成于第1透明基板60与第2透明基板70之间。该透明电极图案例如与形成于透明基板的端部的引线电连接。引线例如与
控制器ic连接。作为透明电极图案的形状，可采用梳状、条纹状、菱形形状等与用途相应的任意形状。透明电极图案的厚度例如为10nm～100nm。透明电极图案的宽度例如为0.1mm～5mm。
[0177]
(液晶显示装置的实施方式)
[0178]
本实施方式的液晶显示装置例如具备液晶面板100及照明系统。在液晶显示装置中，也可以使用液晶面板110、120或130来代替液晶面板100。液晶显示装置中，液晶面板100例如配置于比照明系统更靠近可视侧。照明系统例如具有背光灯或反射板，对液晶面板100照射光。
[0179]
实施例
[0180]
以下，通过实施例对本发明进行更详细的说明。本发明不限定于以下示出的实施例。需要说明的是，以下，在没有特别说明的情况下，“％”表示“重量％”，“份”表示“重量份”，“厚度”表示“物理膜厚”。在没有特别说明的情况下，室内的温度及湿度为23℃、65％rh。
[0181]
＜(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量＞
[0182]
在以下的实施例中，通过gpc(凝胶渗透色谱法)测定(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(mw)。对于(甲基)丙烯酸类聚合物的mw/mn，也同样地进行了测定。
[0183]
·
分析装置：东曹株式会社制、hlc-8120gpc
[0184]
·
色谱柱：东曹株式会社制、g7000h
xl
gmh
xl
gmh
xl
[0185]
·
柱尺寸：各7.8mmφ
×
30cm计90cm
[0186]
·
柱温：40℃
[0187]
·
流量：0.8ml/min
[0188]
·
注入量：100μl
[0189]
·
洗脱液：四氢呋喃
[0190]
·
检测器：差示折射仪(ri)
[0191]
·
标准试样：聚苯乙烯
[0192]
＜粘合剂层a＞
[0193]
首先，通过在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管及冷凝器的四颈烧瓶中加入丙烯酸丁酯76.9份、丙烯酸苄酯18份、丙烯酸5份、丙烯酸4-羟基丁酯0.1份，得到了单体混合物。进而相对于单体混合物(固体成分)100份，将作为聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮二异丁腈0.1份连同乙酸乙酯100份一起添加。一边对混合物缓慢地进行搅拌，一边向烧瓶内导入氮气而进行了氮气置换。将烧瓶内的液温保持为55℃附近并进行了8小时的聚合反应，从而制备了重均分子量(mw)200万、mw/mn＝4.1的丙烯酸类聚合物的溶液。
[0194]
接下来，相对于丙烯酸类聚合物的溶液的固体成分100份，进一步配合0.45份的异氰酸酯交联剂(东曹株式会社制造的coronate l、三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯)、0.1份的过氧化物交联剂(日本油脂株式会社制造的nyper bmt)、及0.2份的硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制造的kbm-403、γ-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷)，由此制备了丙烯酸类粘合剂组合物的溶液。
[0195]
接下来，将得到的溶液涂布在隔膜(三菱化学聚酯膜株式会社制造的mrf38)的一面。隔膜是用有机硅类剥离剂进行了处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。使得到的涂布膜
在155℃下干燥1分钟，从而在隔膜的表面形成了粘合剂层a。粘合剂层a的厚度为20μm。
[0196]
＜粘合剂层b＞
[0197]
首先，通过在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管及冷凝器的四颈烧瓶中加入丙烯酸丁酯81份、丙烯酸苄酯18份、丙烯酸4-羟基丁酯1份，得到了单体混合物。进而，相对于单体混合物(固体成分)100份，将作为聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮二异丁腈0.1份连同乙酸乙酯100份一起加入。一边对混合物缓慢地进行搅拌，一边向烧瓶内导入氮气而进行了氮气置换。将烧瓶内的液温保持为55℃附近并进行了8小时的聚合反应，从而制备了重均分子量(mw)180万、mw/mn＝3.9的丙烯酸类聚合物的溶液。
[0198]
接下来，相对于丙烯酸类聚合物的溶液的固体成分100份，进一步配合0.3份的过氧化物交联剂(日本油脂株式会社制造的nyper bmt)、0.1份的异氰酸酯交联剂(三井武田化学株式会社制造的takenate d110n、三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯)、7份的双(三氟甲磺酰)亚胺锂(litfsi、三菱材料株式会社制)、及0.2份的硅烷偶联剂(绿研化学株式会社制造的a-100)，由此制备了丙烯酸类粘合剂组合物的溶液。
[0199]
接下来，将得到的溶液涂布于隔膜(三菱化学聚酯膜株式会社制造的mrf38)的一面。隔膜是通过有机硅类剥离剂进行了处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。使得到的涂布膜在155℃下干燥1分钟，从而在隔膜的表面形成了粘合剂层b。粘合剂层b的厚度为20μm。
[0200]
＜粘合剂层c＞
[0201]
将双(三氟甲磺酰)亚胺锂(litfsi、三菱材料株式会社制)的配合量变更为1份，除此以外，通过与粘合剂层b相同的方法制作了粘合剂层c。
[0202]
＜粘合剂层d＞
[0203]
首先，在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管及冷凝器的四颈烧瓶中加入丙烯酸丁酯94.9份、丙烯酸5份、丙烯酸4-羟基丁酯0.1份，由此得到了单体混合物。进而，相对于单体混合物(固体成分)100份，将作为聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮二异丁腈0.1份连同乙酸乙酯100份一起加入。一边对混合物缓慢地进行搅拌，一边向烧瓶内导入氮气而进行了氮气置换。将烧瓶内的液温保持为55℃附近并进行了8小时的聚合反应，从而制备了重均分子量(mw)210万、mw/mn＝4.0的丙烯酸类聚合物的溶液。
[0204]
接下来，相对于丙烯酸类聚合物的溶液的固体成分100份，进一步配合0.45份的异氰酸酯交联剂(东曹株式会社制造的coronate l、三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯)、0.1份的过氧化物交联剂(日本油脂株式会社制造的nyper bmt)、及0.2份的硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制造的kbm-403、γ-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷)，由此制备了丙烯酸类粘合剂组合物的溶液。
[0205]
接下来，将得到的溶液涂布于隔膜(三菱化学聚酯膜株式会社制造的mrf38)的一面。隔膜是通过有机硅类剥离剂进行了处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。使得到的涂布膜在155℃下干燥1分钟，从而在隔膜的表面形成了粘合剂层d。粘合剂层d的厚度为12μm。
[0206]
＜防反射膜ar1＞
[0207]
首先，作为用于形成防眩层的树脂，准备了紫外线固化型氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂(三菱化学株式会社制、商品名“uv1700tl”、固体成分浓度80重量％)50重量份、以及以季戊四醇三丙烯酸酯为主成分的多官能丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制、商品名“viscoat#300”、固体成分浓度100重量％)50重量份。相对于每100重量份这些树脂的固体
成分，混合包含(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物的粒子(积水化成品工业株式会社制、商品名“techpolymer ssx504tnr”、重均粒径：3.0μm)4重量份、作为触变赋予剂的有机粘土、即合成蒙脱石(kunimine industries co.,ltd.制、商品名“smekton san”)1.5重量份、光聚合引发剂(basf公司制、商品名“omnirad907”)3重量份、流平剂(dic株式会社制、商品名“grandic pc4100”、固体成分浓度10重量％)0.015重量份。对于该混合物，以固体成分浓度成为50重量％的方式用甲苯/环戊酮混合溶剂(重量比80/20)进行稀释，制备了用于形成防眩层的材料(涂敷液)。
[0208]
接下来，准备了三乙酸纤维素(tac)膜(富士膜株式会社制、商品名“td60ul”)。使用线棒涂布器，在该透明塑料膜(tac膜)的一面涂布用于形成防眩层的材料(涂敷液)，形成了涂膜。接下来，通过将形成有涂膜的透明塑料膜在80℃下加热1分钟，使涂膜干燥。接下来，对于该涂膜，用高压水银灯照射累积光量300mj/cm2的紫外线，从而进行了固化处理。由此，得到了形成有厚度8.0μm的防眩层的带防眩层的tac膜。带防眩层的tac膜的雾度为8％。
[0209]
接下来，在卷对卷方式的溅射成膜装置中导入该带防眩层的tac膜并使膜行进，从而对防眩层的表面进行了轰击处理(利用ar气体的等离子体处理)。接下来，在防眩层的表面上成膜了作为密合层的物理膜厚为3nm的sio
x
层(x＜2)。接下来，在密合层上依次成膜物理膜厚为12nm的nb2o5层(第1高折射率层)、物理膜厚为29nm的sio2层(第1低折射率层)、物理膜厚为116nm的nb2o5层(第2高折射率层)及物理膜厚为78nm的sio2层(第2低折射率层)，制作了层叠体a。形成这些氧化物薄膜时，调整氩气的导入量及排气量将装置内的压力保持为恒定，同时通过等离子体辉光发射监控(pem)控制而调整了导入的氧的量。
[0210]
接下来，在层叠体a的第2低折射率层(sio2层)的表面形成了作为防污层的由氟类树脂形成的层(物理膜厚：9nm)。进一步将粘合剂层d转印至层叠体a的tac膜的表面，由此制作了防反射膜ar1。
[0211]
＜防反射膜ar2～ar11＞
[0212]
将各层的物理膜厚变更为表1所示的值，除此以外，通过与防反射膜ar1相同的方法制作了防反射膜ar2～ar11。
[0213]
[表1]
[0214][0215]
＜偏振膜p1＞
[0216]
首先，通过以下的方法制作了丙烯酸类膜。在具备搅拌装置、温度传感器、冷凝管、氮气导入管的容量30l的釜型反应器中添加8000g的甲基丙烯酸甲酯(mma)、2000g的2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯(mhma)、10000g的4-甲基-2-戊酮(甲基异丁基酮、mibk)、5g的正十二烷基硫醇。一边向反应器内导入氮气，一边将反应器内的混合物升温至105℃，使其回流。接下来，添加作为聚合引发剂的5.0g的过氧化异丙基碳酸叔丁酯(kayakarubon bic-7、kayaku akzo公司制)，同时用4小时滴加由10.0g的过氧化异丙基碳酸叔丁酯和230g的mibk制成的溶液，进行了溶液聚合。溶液聚合在回流下以约105～120℃进行。滴加溶液后，进一步用4小时进行了熟化。
[0217]
接下来，在得到的聚合物溶液中添加30g的磷酸硬脂酯/磷酸二硬脂酯混合物(phoslex a-18、sakai chemical industry制)，并在回流下、以约90～120℃进行了5小时的环化缩合反应。接下来，将得到的溶液按照树脂量换算计以2.0kg/h的处理速度导入至机筒温度260℃、转速100rpm、减压度13.3～400hpa(10～300mmhg)、后排气孔数1个、前排气孔数4个的排气式双螺杆挤出机(φ＝29.75mm、l/d＝30)中。在挤出机中进行进一步的环化缩合反应和脱挥发。由此，得到了含内酯环聚合物的透明颗粒。
[0218]
对于得到的含内酯环聚合物进行了动态tg的测定，结果检测到0.17质量％的质量减少。另外，该含内酯环聚合物的重均分子量为133000、熔体流动速率为6.5g/10min、玻璃化转变温度为131℃。
[0219]
使用单螺杆挤出机(螺杆30mmφ)将得到的颗粒和丙烯腈-苯乙烯(as)树脂(toyo as as20、东洋苯乙烯株式会社制)以质量比90/10进行混炼挤出，从而得到了透明的颗粒。得到的颗粒的玻璃化转变温度为127℃。
[0220]
使用50mmφ单螺杆挤出机，将该颗粒从宽度400mm的衣架型t模头熔融挤出，由此制作了厚度120μm的膜。使用双向拉伸装置，将膜在150℃的温度条件下拉伸至纵2.0倍及横2.0倍，从而得到了厚度30μm的拉伸膜(丙烯酸类膜)。测定该拉伸膜的光学特性，结果全光
线透射率为93％、面内相位差δnd为0.8nm、厚度方向相位差rth为1.5nm。
[0221]
接下来，通过以下的方法制作了偏振膜p1。首先，在速度比互不相同的多个辊之间将厚度45μm的聚乙烯醇膜在浓度0.3％的碘溶液(温度30℃)中染色1分钟，同时拉伸至拉伸倍率成为3倍。接下来，将得到的拉伸膜在硼酸的浓度为4％、碘化钾的浓度为10％的水溶液(温度60℃)中浸渍0.5分钟，同时拉伸至总拉伸倍率成为6倍。接下来，将拉伸膜在含有浓度1.5％的碘化钾的水溶液(温度30℃)中浸渍10秒钟，进行了清洗。接下来，通过将拉伸膜在50℃下进行4分钟的干燥，得到了厚度18μm的起偏镜。利用聚乙烯醇类粘接剂在得到的起偏镜的一个主面贴合了厚度40μm的tac膜(柯尼卡美能达制、商品名“kc4uy”)。利用聚乙烯醇类粘接剂在起偏镜的另一个主面贴合了上述厚度30μm的丙烯酸类膜。由此得到了偏振膜p1。
[0222]
＜偏振膜p2～p3＞
[0223]
适当变更了用于制作起偏镜的拉伸膜的干燥条件(干燥温度及干燥时间)，除此以外，通过与偏振膜p1相同的方法制作了偏振膜p2～p3。
[0224]
(实施例1)
[0225]
将防反射膜ar1的粘合剂层d贴合于偏振膜p1的tac膜的表面。进一步将粘合剂层a转印至偏振膜p1的丙烯酸膜的表面，由此制作了具有防反射膜ar1/偏振膜p1/粘合剂层a的结构的实施例1的带防反射膜的偏振膜。
[0226]
(实施例2～13及比较例1～3)
[0227]
将防反射膜、偏振膜及粘合剂层变更为表2所示的组合，除此以外，通过与实施例1相同的方法制作了实施例2～13及比较例1～3的带防反射膜的偏振膜。需要说明的是，比较例3的带防反射膜的偏振膜的构成与比较例1的带防反射膜的偏振膜相同。
[0228]
(实施例14)
[0229]
首先，将以固体成分浓度计包含噻吩类聚合物10～50重量％的溶液(商品名：denatron p-580w、nagase chemtex制造)8.6份、含有含唑啉基丙烯酸聚合物的溶液(商品名：epocros ws-700、日本触媒制)1份、及水90.4份进行混合，制备了用于形成导电层的涂布液(固体成分浓度0.5重量％)。在得到的涂布液中，聚噻吩类聚合物的浓度为0.04重量％，含唑啉基丙烯酸聚合物的浓度为0.25重量％。
[0230]
接下来，将得到的涂布液涂布于偏振膜p2的丙烯酸膜的表面。通过使所得到的涂布膜在80℃下干燥2分钟而得到了厚度0.06μm的导电层。在导电层中，聚噻吩类聚合物的含有率为8重量％，含唑啉基丙烯酸聚合物的含有率为50重量％。
[0231]
接下来，将防反射膜ar1的粘合剂层d贴合于偏振膜p2的tac膜的表面。进一步将粘合剂层c转印至导电层的表面，从而制作了具有防反射膜ar1/偏振膜p2/导电层/粘合剂层c的结构的实施例14的带防反射膜的偏振膜。
[0232]
＜带防反射膜的偏振膜的光学特性＞
[0233]
对于在实施例及比较例中得到的带防反射膜的偏振膜，在粘合剂层以与无碱玻璃直接相接的方式与无碱玻璃层叠在一起的状态下，从防反射膜入射来自cie标准光源d65的光，通过上述的方法对此时产生的反射光的光反射比y、l
*
值、a
*
值及b
*
值、以及满足l
*
值＝0、a
*
值＝0及b
*
值＝0的光与反射光的色差δe进行了评价。此时，将带防反射膜的偏振膜切
出50mm见方而使用。作为无碱玻璃，使用了康宁公司制造的eg-xg(厚度0.7mm)。作为黑色膜，使用了聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)制的黑色膜。使用分光光度计(柯尼卡美能达株式会社制、商品名“cm2600d”)测定了光谱反射率。用于评价光学特性的评价样品具有带防反射膜的偏振膜/无碱玻璃/黑色pet膜的结构。其中，对于比较例1的带防反射膜的偏振膜，使用在表面未形成非晶性的ito层(厚度20nm)的无碱玻璃对反射光进行了评价。即，在比较例1中，评价样品具有带防反射膜的偏振膜/ito层/无碱玻璃/黑色pet膜的结构。ito层的制作利用了溅射。ito层中所含的ito的sn比率为3重量％。根据ito中的sn原子的重量/(sn原子的重量 in原子的重量)计算出sn比率。
[0234]
＜防反射膜的光学特性＞
[0235]
对于防反射膜ar1～ar11，通过上述方法对来自cie标准光源d65的光入射时产生的反射光的光反射比y1、a
1*
值及b
1*
值进行了评价。黑色膜、分光光度计等使用了与带防反射膜的偏振膜的光学特性的评价中利用的相同的那些。
[0236]
＜偏振膜的光学特性＞
[0237]
偏振膜的全光线透射率按照jis k7361-1:1997的规定并使用分光光度计(日本分光株式会社制造的v7100)进行测定。作为光源，使用了cie标准光源d65。进一步，对得到的透射率，通过jis z8701:1999中规定的2度视野xyz系统进行可见度修正(780～380nm：5nm间隔)，由此对偏振膜求出来自cie标准光源d65的光入射时的透射光在亨特lab颜色系统中的a值及b值。需要说明的是，在实施例14中，测定了在偏振膜p2形成有导电层的状态下的全光线透射率、以及透射光在亨特lab颜色系统中的a值及b值。
[0238]
＜粘合剂层的表面电阻率＞
[0239]
在将粘合剂层a～c形成于隔膜的表面的阶段对粘合剂层a～c的表面电阻率(ω/
□
)进行了测定。表面电阻率的测定使用了电阻率仪(mitsubishi chemical analytech co.,ltd.制造的hiresta-up mcp-ht450)。测定条件为施加电压250v、施加时间10秒钟。
[0240]
＜导电层的表面电阻率＞
[0241]
在将导电层形成于偏振膜p2的表面的阶段测定了实施例14的导电层的表面电阻率(ω/
□
)。表面电阻率的测定使用了电阻率仪(mitsubishi chemical analytech co.,ltd.制造的hiresta-up mcp-ht450)。测定条件为施加电压10v、施加时间10秒钟。
[0242]
＜esd试验＞
[0243]
首先，将在实施例及比较例中得到的带防反射膜的偏振膜贴合于内嵌型液晶单元的可视侧的表面，制作了内置触摸传感功能的液晶面板。液晶单元具有与图6所示的液晶单元26相同的结构。其中，对于比较例1，使用了在表面形成有非晶性的ito层(厚度20nm)的液晶单元。即，在比较例1中，液晶面板具有带防反射膜的偏振膜/ito层/液晶单元的结构。ito层的制作利用了溅射。ito层中所含的ito的sn比率为3重量％。接下来，以覆盖带防反射膜的偏振膜的侧面的方式以5mm的宽度涂布了银糊。使银糊干燥而形成了由银构成的导通结构。通过该导通结构使液晶面板与外部的接地电极电连接。接下来，将液晶面板安装于背光灯装置上。接下来，使用施加电压被调节至10kv的静电放电(esd)枪，对液晶面板的可视侧(防反射膜侧)赋予静电。由此，液晶面板的一部分产生了白斑。测定赋予静电后直至白斑的部分消失为止的时间t。在表2中，基于以下的与时间t相关的基准对esd试验的结果进行了评价。需要说明的是，esd试验在23℃、55％rh的条件下进行。
[0244]
(评价基准)
[0245]
a：1秒钟以下
[0246]
b：超过1秒钟且为10秒钟以下
[0247]
c：超过10秒钟
[0248]
＜色调＞
[0249]
从可视侧(防反射膜侧)通过肉眼观察在上述的esd试验中制作的液晶面板，对色调进行了评价。在表2的色调的项目中，a是指未确认到色调、b是指确认到很弱的色调、c是指确认到弱的色调、d是指确认到色调。
[0250][0251]
根据表2可知，对于具备产生a
*
值及b
*
值满足关系式(1)及(2)的反射光的实施例1～14的带防反射膜的偏振膜的液晶面板而言，与具备比较例2及3的带防反射膜的偏振膜的液晶面板相比，无法确认到色调，或者即使能够确认到色调，也是实际使用上没有问题的程度。即，来自具备实施例1～14的带防反射膜的偏振膜的液晶面板的反射光具有自然的色相。此外，对于具备反射光的光反射比y的值足够低的实施例1～14的带防反射膜的偏振膜
的液晶面板而言，充分地抑制了光的反射。
[0252]
根据比较例1及3的esd试验的结果推断，在带防反射膜的偏振膜与液晶单元之间配置有ito层的情况下，液晶面板的带电得以抑制。然而在比较例1中，由于存在ito层，光反射比y大幅上升，无法充分地抑制光在液晶面板的反射。
[0253]
此外，根据实施例13及14的esd试验的结果可知，即使在带防反射膜的偏振膜与液晶单元之间未配置ito层的情况下，如果带防反射膜的偏振膜具有表面电阻率低的粘合剂层或导电层，则能够充分地抑制液晶面板的带电。
[0254]
工业实用性
[0255]
本发明的液晶面板可以用于要求良好的视觉辨认性的用途、例如车载用显示器等用途。