环保型可生物降解粘结剂组合物的制作方法

1.本发明涉及一种将源自天然的物质作为有效成分的环保型可生物降解粘结剂组合物，更具体地，涉及一种将源自天然的糖类化合物、多元醇化合物等作为有效成分的环保型可生物降解粘结剂组合物及其制备方法。


背景技术：

2.作为用于附着物体和物体的表面的物质的粘合剂，在制备时为了提高粘结力，在制备工序中使用源自石油的有机溶剂。因此，具有阻碍使用者的健康、在制备时产生大气气体、排出污水和废水等污染环境的问题。此外，大部分的粘合剂是由单体单位通过共价键结合而成，因而难以自然分解，也因这种难以分解的高分子而引起了环境污染问题。
3.在现有的水分离性粘合剂中，为了有效地去除粘附在被粘体和基材上的粘合剂，需要高温和碱性条件，并且需要消耗额外的能量资源。此外，当粘附在被粘体或基材上的粘合剂物质被水分离而被去除时，如果粘合剂原料分子保持原样排放到环境中，则可能导致额外的二次环境污染问题。由此，需要开发一种能够有效地从被粘体去除粘合剂，并且安全地进行可生物降解的环保型天然类粘合剂的技术。
4.然而，天然类的粘合剂具有品质的不均匀性和低粘结力的缺点。因此，需要一种具有高粘结力且品质均匀、对人体无害、可生物降解且不会引起环境污染的粘合剂。
5.此外，由于用粘结剂结合的部件难以拆卸分离而出现批量生产难以再循环的产品的情况，从而成为了材料的可再生资源的阻碍。因此，如果可以根据需要容易地分离用粘结剂结合的部件，则不仅可以再利用材料，还可以减少环境污染，因此对容易剥离的粘结剂的开发的需求正在全世界范围内增加，进而还可以积极应对全世界的各种环境规定的要求。


技术实现要素：

6.技术问题
7.本发明人努力开发一种如下的粘结剂组合物：能够溶于水，当从被粘体分离时无需使用苛性钠等有害性物质，并且使用天然类、淀粉类、淀粉类食用材料作为原料，在释放时可生物降解。其结果，发明了添加了糊精等糖类化合物的粘结剂组合物，并且确认了当在纸、中密度纤维(mdf)胶合板(木材)、微型部件的碎石、沙子、石膏板及砖、立体模型及diy、纸工艺、珠子工艺配件等涂布时，具有优异的粘结力及水分离性效果，从而完成了本发明。
8.因此，本发明的目的是提供一种包含糖类化合物、多元醇化合物等作为有效成分的环保型粘结剂组合物及其制备方法。
9.技术方案
10.用于达成所述要解决的技术问题的本发明的一形态是，作为环保型粘结剂组合物，所述粘结剂组合物可以包括糖类化合物、多元醇化合物以及分散所述糖类化合物及所述多元醇化合物的溶剂。
11.在本技术中，术语“黏结性(adhesion)”或“粘结性”是指两个物体(但不包括气体)
接近后，需要某种力(或功)来拉动和剥离它们的现象。根据情况，在将具有黏结性(adhesion)或粘结性的一部分物质涂敷于基材之后，若经过规定时间，则可固化，在想要将这种黏/粘结剂从基材分离的情况下，可伴随不可逆的物理破坏现象。此外，所述“黏结性(adhesion)”或“粘结性”可以包括当从基材分离黏/粘结物质时，需要用于粘弹性的(viscoelastic)变形的一定程度的力的“粘弹性(viscoelasticity)”。具有粘弹性(viscoelastic)特性的黏/粘结剂组合物在适用于基材之前，经过一般的加工形态来进行保管及流通，即使经过规定时间，也可以维持其附着力。
12.通过将这种黏/粘结剂组合物涂敷于基材上并进行干燥而获得的黏/粘结物品例如有标签、定向聚丙烯(opp：oriented polypropylene)胶带等。当使用粘合特性时，能够进行可逆的附着和脱附，并且当将粘结剂组合物涂覆在基材上并干燥时，在基材上形成含有粘弹性物质的粘合层。所述基材在本技术领域中只要是能够涂覆粘合剂组合物的被粘体均可以使用。所述基材例如可以是聚合物膜。聚合物膜可以使用例如，聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、聚丁烯-1、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯/丁苯橡胶的混合物、聚氯乙烯膜等的聚烯烃类膜。并且，可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)等塑料或聚氨酯、聚酰胺-多元醇共聚物等的热塑性弹性体及它们的混合物。
13.本发明的粘结剂组合物具有水分离性。因此，当使用本发明的粘结剂组合物用作粘结剂时，由于粘结剂从被涂覆的基材或者被粘体分离、去除时被水解离，因此容易去除。具体地，涂覆在所述基材或被粘体的粘结剂可以根据所粘结的基材使用常温(25℃)以上的水在2小时内、具体地在30分钟内、更具体地在10分钟内解离。本发明的粘结剂组合物容易被水解离，且被解离的组分对生命体和环境无害，因此是环保的。
14.在本发明的一实施例中，糖类化合物可以为单糖类或多糖类。糖类化合物可以向粘结剂组合物提供粘性和粘合性。
15.其中，单糖类可以为选自由赤藓糖(etythrose)、苏糖(threose)、核糖(ribose)、核酮糖(ribulose)、木糖(xylose)、木酮糖(xylulose)、来苏糖(lyxose)、阿洛糖(allose)、阿卓糖(altrose)、果糖(fructose)、半乳糖(galactose)、葡萄糖(glucose)、古洛糖(gulose)、艾杜糖(idose)、甘露糖(mannose)、山梨糖(sorbose)、塔罗糖(talose)、塔格糖(tagatose)、景天庚酮糖(sedoheptulose)以及甘露庚酮糖(mannoheptulose)组成的组中的至少一种。
16.此外，多糖类作为二糖类以上的糖类化合物，并且多糖类可以为选自由蔗糖、葡萄糖、麦芽糖、乳糖、海藻糖、松二糖、纤维二糖、棉子糖、松三糖、麦芽三糖、阿卡波糖、水苏糖、低聚果糖、低聚半乳糖、纤维素、糊精以及糖原组成的组中的至少一种。示例性地，根据本发明的优选实施例，糖类化合物可以选择为糊精。糊精较易溶于水而易于加工，并且粘合性和粘性优异而适合用于粘结。
17.在本发明的一实施例中，多元醇化合物可以向粘结剂组合物提供粘结力和耐水性。多元醇化合物作为具有两个以上羟基的化合物，这种多元醇化合物可以为选自由1,2-己二醇(1,2-hexanediol)、1,2-辛二醇(1,2-octanediol)、1,2-癸二醇(1,2-decanediol)、1,6-己二醇(1,6-hexanediol)、1,8-辛二醇(1,8-octanediol)、1,3-丁二醇(1,3-butanediol)、4,4'-二羟基苯丙烷、4,4'-二羟基甲基甲烷、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇(peg)、二丙二醇、聚四亚甲基二醇(ptmg)、聚丙二醇(ppg)、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己二
醇、甘油、乙基己基甘油以及山梨醇组成的组中的至少一种。
18.多元醇化合物可以选自上述罗列的物质中的多种。即，多元醇化合物可以是由多种物质构成的混合物。对于多元醇化合物的混合构成，可以根据粘结剂组合物所需的粘结性能等来选择最佳的物质。示例性地，根据本发明的一实施例的多元醇化合物，可以选择1,2-己二醇(1,2-hexanediol)、1,3-丁二醇(1,3-butanediol)、甘油、乙基己基甘油。
19.粘结剂组合物可以包括50重量％至70重量％的所述糖类化合物、5重量％至15重量％的所述多元醇化合物以及剩余量的所述溶剂。
20.若糖类化合物的含量小于50重量％，则有可能降低粘结剂组合物的粘性和粘合性，若糖类化合物的含量超过70重量％，则相对于所添加的量，有可能无法呈现出粘性和粘合性的提高。此外，若多元醇化合物的含量小于5重量％，则存在耐水性及交联速度降低的问题，若多元醇化合物的含量超过15重量％，则在与其他成分的关系中，可能发生组合物内的稳定性降低的问题。蒸馏水可以作为溶剂而被使用，并且可以使用相对于所述组分的含量的剩余量的溶剂。溶剂可以提供分散组分并保持组分之间的粘度的功能。
21.在本发明的一实施例中，所述粘结剂组合物的ph为5至11，具体地，ph为5至9.5，更具体地，ph为5至8.5。具有这样的ph范围的粘结剂组合物具有优异的储存稳定性和保管稳定性，即使长时间保管也不会改变剂型或品质。所述粘结剂组合物不管是在在制备后立即使用，还是在长时间保管后使用，仍然具有优异的粘结性且不形成沉淀。
22.在本发明的一实施例中，提供由所述粘结剂组合物制备的环保型粘结剂。这种粘结剂可以为水凝胶、垫、膜或贴片的形态。
23.根据本发明的又一实施例，在环保型粘结剂组合物的制备方法中，所述粘结剂组合物的制备方法可以包括如下步骤：
24.s1)向溶剂中投入糖类化合物并搅拌以形成混合物；
25.s2)将多元醇化合物与所述混合物混合以形成粘结剂组合物。
26.在本发明的一实施例中，其特征在于，在所述步骤s1)中，将溶剂升温至50℃至70℃后，向所述溶剂投入所述糖类化合物并进行搅拌以进行混合。如果在所述温度范围之外实施，则可能形成副反应物质、杂质等，因而难以根据情况来获得具有目标粘结性的粘结剂组合物。
27.在本发明的一实施例中，可以将氨基酸化合物进一步投入到所述混合物或所述粘结剂组合物中。所述氨基酸化合物可以为选自由甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、赖氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、组氨酸、酪氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、阿斯巴甜、谷氨酰胺以及谷氨酰酸组成的组中的至少一种。氨基酸化合物可以提高利用粘结剂组合物形成的粘结膜的粘结强度。此外，可以抑制由水分引起的溶胀，从而提高耐水性。
28.在本发明的一实施例中，糖类化合物可以为单糖类或多糖类。糖类化合物可以向粘结剂组合物提供粘性和粘合性。
29.其中，单糖类为选自由赤藓糖(etythrose)、苏糖(threose)、核糖(ribose)、核酮糖(ribulose)、木糖(xylose)、木酮糖(xylulose)、来苏糖(lyxose)、阿洛糖(allose)、阿卓糖(altrose)、果糖(fructose)、半乳糖(galactose)、葡萄糖(glucose)、古洛糖(gulose)、艾杜糖(idose)、甘露糖(mannose)、山梨糖(sorbose)、塔罗糖(talose)、塔格糖
(tagatose)、景天庚酮糖(sedoheptulose)以及甘露庚酮糖(mannoheptulose)组成的组中的至少一种。
30.此外，多糖类作为二糖类以上的糖类的化合物，并且多糖类可以为选自由蔗糖、葡萄糖、麦芽糖、乳糖、海藻糖、松二糖、纤维二糖、棉子糖、松三糖、麦芽三糖、阿卡波糖、水苏糖、低聚果糖、低聚半乳糖、纤维素、糊精以及糖原组成的组中的至少一种。
31.在本发明的一实施例中，多元醇化合物可以向粘结剂组合物提供粘合力和耐水性。多元醇化合物作为具有两个以上羟基的化合物，这种多元醇化合物可以为选自由1,2-己二醇(1,2-hexanediol)、1,2-辛二醇(1,2-octanediol)、1,2-癸二醇(1,2-decanediol)、1,6-己二醇(1,6-hexanediol)、1,8-辛二醇(1,8-octanediol)、1,3-丁二醇(1,3-butanediol)、4,4'-二羟基苯丙烷、4,4'-二羟基甲基甲烷、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇(peg)、二丙二醇、聚四亚甲基二醇(ptmg)、聚丙二醇(ppg)、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己二醇、甘油、乙基己基甘油以及山梨醇组成的组中的至少一种。
32.本发明的另一形态提供一种附着第一基材和第二基材的方法，该方法包括以下步骤：将所述粘结剂组合物应用于第一基材而将所述粘结剂组合物结合到第一基材上；以及使结合有所述组合物的第一基材与第二基材接触，从而使第一基材和第二基材彼此贴附。第一基材可以是中密度纤维(mdf)胶合板、纸、木材、砖、碎石等，第二基材可以是中密度纤维(mdf)胶合板、纸、木材、碎石、砖等。
33.在本发明的一实施例中，所述第一基材和第二基材可以是相同的物质。根据一实施例的粘结剂组合物或粘结产品作为水分离性粘结剂，可以用作标签、胶带、喷雾型粘结剂、除尘剂等，并且可以在不损坏被粘体的情况下用水轻松地去除，并且可以容易地再利用粘结基材(例如，包装材料、木材等)。此外，在该组合物或产品应用于农药和种子领域的情况下，因其具有在使用完含有粘结剂组合物后，可以用水轻松去除粘结剂组合物的优点，从而可以扩大其应用范围。
34.技术效果
35.以上说明的本发明的粘结剂组合物以食用材料作为原料而使用，因此在释放时既可以生物降解，又具有高粘结力，涂敷有粘结剂组合物的基材即使用纯水也可以轻松且完全地从被粘体去除，适合用作环保粘结剂。此外，从针对于皮肤刺激实验及土壤物理力实验的实验结果，确认了无毒性、无刺激，且具有优异的稳定性。
附图说明
36.图1是用于本发明的粘结剂组合物的可生物降解的试样照片。
37.图2是示出用于皮肤刺激实验的本发明的粘结剂组合物的皮肤给药范围的照片。
38.图3是本发明的皮肤刺激实验照片。图3a是涂敷24小时后的皮肤照片(初期试验)，图3b是涂敷24小时后的皮肤照片(证实试验)。
39.图4是本发明的皮肤刺激实验照片。图4a是涂敷72小时后的皮肤照片(初期试验)，图4b是涂敷72小时后的皮肤照片(证实试验)。
40.图5是以示出本发明的粘结剂组合物被收容在容器中的形态的产品照片，该产品执行了安全确认对象生活化学产品试验。
41.图6是示出生物基-碳含量的试验结果。
42.具体实施发明的形态
43.参照结合附图详细后述的实施例，将明确了解本发明的优点和特征、以及用于达到这些的方法。然而，本发明并非局限于以下公开的实施例，其可以实现为彼此不同的多样的形态，提供本实施例仅旨在使本发明的公开得以完整并用于将本发明的范围完整地告知本发明所属的技术领域中具备基本知识的人员，本发明仅由权利要求的范围来定义。参照以下附上的图片，详细说明用于实施本发明的具体内容。与附图无关，相同的部件标记指代相同的结构要素，“和/或”包括所提及的项目中的每一个及其一个以上的所有组合。
44.在本说明书中所使用的术语用于说明实施例而非旨在限定本发明。在本说明书中所使用的单数形式也包括复数形式，除非另有提及。在说明书中使用的“包括(comprises)”和/或“包括的(comprising)”除了所提及的构成要素之外，不排除一个以上的其他构成要素的存在或追加。
45.除非另有定义，否则本说明书中使用的所有术语(包括技术术语及科学术语)具有与本发明所属领域的具备基本知识的技术人员通常理解的含义相同的含义。此外，除非另有明确定义，否则通常使用的词典中定义的术语不应被理想地或过度地解释。
46.以下，将通过实施例更详细地说明本发明。这些实施例仅用于更具体地说明本发明，根据本发明的要旨，本发明的范围并不限于这些实施例，这对于本发明所属技术领域的具备基本知识的技术人员来说是显而易见的。
47.[制备例1]制备粘结剂组合物
[0048]
使用湿式混合法以表1中所示的混合比率制备了粘结剂组合物。在从常温升温至60℃的水中，选择投入糊精作为糖类化合物，进行搅拌以形成混合物。当糊精全部溶解而成为透明液体时，选择甘油、1,2-己二醇(1,2-hexanediol)、乙基己基甘油、1,3-丁二醇(1,3-butannediol)作为多元醇化合物，并向混合物中投入多元醇化合物。搅拌混合溶液以制备粘结剂组合物。
[0049]
调节所投入的糊精、甘油、1,2-己二醇(1,2-hexanediol)、乙基己基甘油、1,3-丁二醇(1,3-butannediol)、水的含量，分别制备了根据本发明的实施例的粘结剂组合物和与所述实施例作对比的比较例的粘结剂组合物。
[0050]
[表1](单位：重量％)
[0051]
[0052][0053]
[实验例1]粘度评价
[0054]
在组合物的温度为25
±
1℃，转速为15rpm的条件下，使用brookfield dv2t粘度计和lv spindle 62号测量了利用所述方法制备的粘结剂组合物(实施例1至实施例5)的粘度，组合物的粘度为1,000cp。
[0055]
[实验例2]粘结力的评价
[0056]
为了评价通过所述方法制备的粘结剂组合物的粘结力，根据ks m 3705进行了测量，并进行了对中密度纤维(mdf)胶合板基材的粘结测试。基材的尺寸为w 2.5
×
l 10
×
t 0.2cm3，粘结面积为3.125mm2。使用cometech公司的型号qc-513(类型d2)作为用于试验试片的粘结力的试验仪器，并在常温下通过附着200kgf的载荷传感器(loadcell)进行了测量。利用拉伸剪切强度评价了粘结力。
[0057]
用上述条件和方法进行了测试，其结果示于表2中。
[0058]
[表2]
[0059][0060]
*说明：mdf(木材)/最大荷重单位＝kgf/最大应力单位＝kgf/cm2[0061]
其结果，根据本发明的粘结剂组合物(实施例1至实施例5)在常温下表现出57kgf的平均荷重、23kgf/cm2的平均应力的粘结强度，这相当于以人的力量无法撕开的水准的高粘结力。证实了根据本发明制备的实施例1至实施例5的粘结剂组合物具有相比于比较例1至比较例4的粘结剂组合物更高的粘结力。在比较例4中，糊精的含量为80重量％，相比于包含70重量％的实施例3，在效果上没有差异，因此可以看出，当糊精的含量为70重量％以上时，与投入的量相比，难以期待提高效果。
[0062]
[实验例3]水分离性测试
[0063]
评价了本发明的粘结剂组合物(实施例1至实施例5)的水分离性。用于评价水分离性的方法如下。将本发明的粘结剂组合物涂覆在mdf胶合板和微型砖上，然后进行贴附以准备试片。
[0064]
将所述试片浸渍在水中后，测量试片完全分离的时间，从而评价了水分离性。评价结果示于表3中。
[0065]
[表3]
[0066] mdf胶合板砖(微型)实施例11小时57分后12分实施例21小时10分后9分实施例31小时50分后6分实施例42小时05分后11分实施例52小时10分后15分
[0067]
其结果确认到，在将涂敷有实施例的粘结剂组合物的mdf胶合板及砖浸渍于水之后，本发明的粘结剂组合物按实施例而存在差异，但各个试片均完全实现了水分离。
[0068]
通过上述结果可知，根据本发明的粘结剂组合物包含来源于自然的天然成分，并具有与普通商用的粘结剂类似的粘度及粘结强度。此外，还具有水分解的性质，从而具有在去除粘结剂组合物时无需使用额外的化学物质的优点。即，根据本发明的粘结剂组合物由对人体无害的天然成分构成，并确保了粘结强度为一般粘结剂水平的性能，从而儿童用粘结剂、儿童用粘液、diy组装用粘结剂、微型粘结剂、立体模型粘结剂、趣味用珠子工艺、木工工艺、美容工艺粘结剂、医疗用粘结剂、美容产业用粘结剂、环境产业用粘结剂等其应用可以为多种。
[0069]
[实验例4]生物降解度
[0070]
委托ktr(韩国化学融合试验研究院)评价了本发明的粘结剂组合物(实施例1)的生物降解度。使用的试验方法为oecd 301a：1992。
[0071]
实验结果，确认到本发明的生物降解度结果在28天内为97.9％。
[0072]
[实验例5]鲤鱼急性毒性试验
[0073]
为了评价本发明的毒性，参照韩国国立环境科学院告示第2020-46号“关于化学物质的试验方法的规定”内的第3章第3项“鱼类急性毒性试验”进行了试验。
[0074]
具体地，称取1g本发明的粘结剂组合物(实施例1)并放入试验容器中，然后填充鱼类养殖水至10l而制备了浓度为100mg/l的试验溶液。基于初步试验结果，在对照组和实验组(实施例1的100mg/l)中进行了96小时。试验中使用的鲤鱼的总个体数为每个试验组10只，鲤鱼的全长范围为3.1cm～4.0cm，重量范围为0.40g～0.77g。水温为23.8℃～24.1℃，溶解氧浓度为77.7％～97.8％。在96小时暴露期间，对照组和实验组(实施例1的100mg/l)的ph为7.42～7.72。未观察到对照组与试验溶液之间的区别。在试验期间观察试验溶液的状态的结果，对照组和设定浓度为100mg/l的试验溶液保持了96小时的透明状态。
[0075]
本试验的暴露方法以试验期间不更换试验溶液的静水式(atatic)进行了实施。使用由非活性材质制成的玻璃水浴作为试验容器，并且为了防止在试验期间试验溶液蒸发或异物被引入，用盖体覆盖了试验容器。
[0076]
在暴露时间内停止喂食，并向试验溶液供应微弱的空气。从暴露开始日(0小时)到
实验结束日(96小时)，以24小时为间隔在上午和下午观察了试验溶液的状态，并且从暴露开始日(0小时)开始每24小时测量试验溶液的水温、ph、溶解氧浓度并做了记录。
[0077]
作为观察项目，在暴露后以3小时、5小时、24小时间为间隔观察形态异常、游动异常、出血等毒性症状和致死数量并进行了记录。
[0078]
此外，在试验期间，对照组直到试验结束为止维持了透明的状态，然而在实验组中，最初溶液颜色是透明的，但从24小时开始观察到了浑浊的现象。试验结果如下。
[0079]
[表4]
[0080][0081]
实验结果，96小时期间，在对照组及实验组中未观察到致死个体及毒性症状。确认了本发明的48小时和96小时半数致死浓度(lc
50
)均为》100mg/l。
[0082]
[实验例6]水蚤急性毒性实验
[0083]
为了评价本发明的毒性，参照韩国国立环境科学院告示第2020-46号“关于化学物质的试验方法的规定”中第3章第2项“水蚤急性毒性试验”进行了试验。
[0084]
具体地，以将0.1g本发明的粘结剂组合物(实施例)放入1l容量的试验容器中，并将m4培养基填充至1l标线的方法制备了设定浓度为100mg/l的试验溶液。基于初步试验结果，在对照组和实验组(实施例1的100mg/l)中进行了48小时。对每个实验组重复实验了4次，每次实验5只水蚤(daphnia magna)。水温为20.0℃～20.1℃，溶解氧浓度为7.46mg/l～8.51mg/l。在48小时暴露期间，对照组和实验组(实施例1的100mg/l)的ph为7.81～7.99。在暴露期间，以24小时为间隔观察了游动阻碍。此外，在试验期间，对照组直到试验结束为止维持了透明的状态，然而在实验组中，最初溶液颜色是透明的，但从24小时开始观察到了浑浊的现象。
[0085]
[表5]
[0086][0087]
试验结果，48小时期间在对照组及实验组中未观察到致死个体及毒性症状。确认了本发明的48小时半数影响浓度(ec
50
)均为》100mg/l(表5)。
[0088]
[实验例7]淡水藻类生长抑制试验
[0089]
为了评价本发明的毒性，参照韩国国立环境科学院告示第2020-46号“关于化学物质的试验方法的规定”中第3章第1项“淡水藻类生长抑制试验”进行了试验。
[0090]
具体地，以将0.1g本发明的粘结剂组合物(实施例)放入1l容量的试验容器中，并将oecd藻类培养基填充至1l标线的方法制备了设定浓度为100mg/l的试验溶液。将淡水藻
类(pseudokirchneriella subcapitata)以5
×
103cell/ml的初始浓度接种到各个实验组中，并基于初步试验结果，在对照组和实验组(实施例1中的100mg/l)中进行了72小时。试验重复了6次。此外，在试验期间，对照组及实验组均在最初维持了透明的状态，但从48小时开始，随着藻类的生长，呈现出淡绿色。暴露期间，对照组及实验组(实施例1的100mg/l)的ph为7.48～7.99，变化幅度分别为-0.35至-0.05。在试验期间，培养基中的照度为5780lux至6640lux，温度恒定地保持在22.5℃。试验结果如下。
[0091]
[表6]
[0092]
[0093][0094]
1)指数增长系数(exponential growth factor)＝72小时生物量/0小时生物量
[0095]
2)收率(yield)＝72小时生物量-0小时生物量
[0096]
3)收率抑制率(inhibition rate of yield)＝(对照组产量-实验组产量)/对照组产量
×
100
[0097]
4)平均比生长速度(average specific growth rate)＝in(72小时生物量)-in(0小时生物量)/3天
[0098]
5)比生长速度抑制率(inhibition rate of average specific growth rate)＝(对照组平均比生长速度-实验组平均比生长速度)/平均比生长速度
×
100
[0099]
试验结果表明，72小时期间的平均生物增加率为对照组为50.5倍，实验组为50.4倍，实验组的平均比生长率抑制率为0.0，收率抑制率为0.2。因此，本发明的72小时半数效应浓度(ec
50
)均为》100mg/l，可以确认对藻类的生长抑制毒性没有影响(表6)。
[0100]
[实验例8]土壤污染度
[0101]
委托韩国化学融合试验研究院评价了本发明的粘结剂组合物(实施例1)的土壤污染程度。该实验根据国立环境科学院告示第2018-53号：2018(土壤污染工程试验基准)进行。实验结果，确认了在本发明中均未检测到苯酚、苯、甲苯和汞(表7)。
[0102]
委托韩国化学融合试验研究院评价了本发明的粘结剂组合物(实施例1)的土壤污染程度。该实验根据国立环境科学院告示第2018-53号：2018(土壤污染工程试验基准)进行。实验结果，确认了在本发明中未检测出以下所有成分：镉、氰、砷、有机磷化合物、二甲苯、三氯乙烯、四氯乙烯、乙苯、1，2-二氯乙烷、苯酚、苯、甲苯、汞(表7)。
[0103]
[表7]
[0104]
实验项目结果值(mg/kg)镉未检出氰未检出
砷未检出有机磷化合物未检出二甲苯未检出三氯乙烯未检出四氯乙烯未检出乙苯未检出1，2-二氯乙烷未检出苯酚未检出苯未检出甲苯未检出汞未检出
[0105]
[实验例9]皮肤刺激试验
[0106]
为了评价本发明的粘结剂组合物(实施例1)对兔子(rabbit)的急性皮肤刺激性及腐蚀性，将试验物质给药至背部4小时后，评价了72小时内的死亡率、一般症状、体重变化以及皮肤刺激性及腐蚀性。分别使用了3只3个月龄雄性动物的yac：nzw(kbl)、兔子(rabbit)、spf作为试验动物，其中1只用于初期试验，2只用于确认试验。
[0107]
1)试验方法
[0108]
在给药实验物质约24小时之前，对背部进行除毛[约(15
×
15)cm2)]后，在给药之前，区分并标记了[(2
×
3)cm2]宽的一个给药区域(参照图2)。将0.5ml的试验物质附着到给药部位后，利用非刺激性胶带(tegaderm、3m)和弹力绷带(coban、3m)进行了固定。将试验物质给药部位以外的相邻部分用作对照部位。去除试验物质贴布后，利用洗涤物质(灭菌蒸馏水)柔和地清洗了给药部位。
[0109]
首先，在初期试验中，将三个试验物质贴布依次地给药于一只实验动物的分别不同的部位。3个试验物质贴布分别实施了3分钟、1小时及4小时(皮肤刺激/腐蚀试验)。之后，在初期试验中，直到贴敷4小时为止，未观察到腐蚀性，追加使用2只实验动物来实施了确认试验(皮肤刺激试验)。在每只动物贴敷一个试验物质贴布并暴露了4小时。
[0110]
对于皮肤反应的观察，在初期试验的情况下，依次在(3分钟、1小时、4小时)去除贴布后，观察了刺激性及腐蚀性。在去除贴布4小时后，观察皮肤反应直至1小时、24小时、48小时以及72小时。在确认试验的情况下，在去除贴布4小时后，观察了皮肤反应直至1小时、24小时、48小时以及72小时。
[0111]
对于皮肤反应的评价，在去除试验物质贴布后的1小时、24小时、48小时以及72小时，根据下表对刺激进行了评分并记录，并计算出了皮肤反应平均分数(mean score)。
[0112]
[表8]
[0113][0114]
2)实验结果
[0115]
在实验期间，未观察到与给药试验物质相关的死亡动物或异常症状。
[0116]
体重测量结果，在给药后72小时的体重比给药时的体重减少了。此外，在所有动物中观察到了正常的体重增加。
[0117]
观察试验物质给药部位的结果，在所有动物中未观察到刺激性和腐蚀性(参照图3和图4)。皮肤反应平均分数(mean score)在所有动物中计算为“0.0”。
[0118]
[表9]
[0119][0120]
从以上的结果确认了，在对兔子的皮肤刺激性及腐蚀性试验中，本发明没有诱发皮肤刺激性及腐蚀性，因此在根据“全球化学品统一分类和标签制度(ghs：globally harmonized system of classification and labelling of chemicals)”的分类中没有被分类为危险等级(hazard class)。
[0121]
[实验例10]安全确认对象生活化学产品的试验
[0122]
委托韩国建设生活环境试验研究院对本发明的粘结剂组合物和收容所述组合物的容器(参照图5)进行了确认安全与否的测试。
[0123]
检测方法按照如下标准及规定进行：i)安全确认对象生活化学产品指定及安全、标识标准(韩国环境部告示第2020-117号，2020.6.5)；以及ii)安全确认对象生活化学产品试验、检查等的标准及方法等的规定(国立环境科学院告示第2019-70号，2019.12.31)(环境条件：温度(25
±
5)℃、湿度(50
±
10)％r.h.)。
[0124]
其结果如下。即，试验结果，得到了本发明的粘结剂组合物及收容所述组合物的容器等适合用作生活化学产品的判定。
[0125]
[表10]试验结果摘要
[0126][0127]
[表11]
[0128]
化学物质确认结果
[0129][0130]
[表12]
[0131]
容器包装以及重量确认结果
[0132][0133][0134]
[表13]
[0135]
儿童保护包装确认结果
[0136][0137]
[实验例11]生物基-含碳量的测试
[0138]
委托美国beta analytic研究所(iso/iec 17025海外公认试验机构)的结果：
[0139]
利用放射性碳同位素(c14)，调查了包含在本发明的粘结剂组合物中的源自天然碳成分与基于化石燃料的碳成分的比率。其结果调查到了本发明的粘结剂组合物包含有86％的源自天然碳组分(参照图6)。
[0140]
其试验结果与包括韩国kolas在内，加入国际试验机关认定协会(ilac)的103个国家、100个认定机构发行的试验报告书具有同等效力。
[0141]
以上，对本发明的实施例进行了说明，但本发明并不限定于所述实施例，而是可以以彼此不同的多种形态制备，本发明所属技术领域的具备基本知识的技术人员可以理解的是，在不改变本发明的技术思想或必要特征的情况下，可以以其他具体形态实施。因此，应当理解为上述实施例在所有方面都为示例性的，而非限制性的。