磷光钟表组件的制作方法

1.本发明涉及一种多层磷光钟表组件，特别是手表表带。
技术背景
2.磷光材料的使用在各种应用的市场上相当普遍，如轮胎、信号配件等(例如：us6431236b1、jph10121424a)。
3.手表公司特别提供基于磷光有机硅的表带，更最近已由提出具有磷光橡胶表带的手表的公司发展了该提议。对于它的发光合成橡胶表带，该公司将颜料直接添加到该材料中，然后热模塑和加压。
4.但是，当颜料由此分散在主体中时，相当大比例的由颜料产生的光丢失——在厚层的情况下通过吸收在该材料中，或朝对佩戴者无意义的背面发射。因此，很大比例的昂贵磷光颜料实际上未被利用。
5.发明概述
6.本发明旨在提供没有上述缺点的磷光结构。
7.本发明涉及一种钟表组件，其包含磷光结构，所述结构包含透明或半透明正面层并包含磷光颜料和反射性底层。
8.优选地，本发明的结构的这两个层包含聚合物基质，有利地弹性体基质。
9.弹性体是指具有小于100mpa，优选小于50mpa的弹性模量的材料。特别优选地，该弹性体具有在25℃下小于10mpa的弹性模量。
10.有利地，这两个层包含相容聚合物。相容意味着这两个层彼此附着而不使用胶粘剂层。
11.优选地，这两个层的聚合物包含相同性质的聚合物，差异基本在于分散在其中的颜料和/或填料。
12.有利地，正面层具有在0.04至1mm之间的厚度。
13.优选地，通过分散白色颜料，例如优选氧化钛而使背面层具有反射性。
14.有利地，磷光颜料具有小于30μm的通过筛分测得的粒度。
15.优选地，正面层包含至少20重量％的磷光颜料。
16.附图简述
[0017]-图1是图解根据本发明的钟表组件的磷光多层结构的示意性横截面视图。
[0018]-图2显示包含表带的手表的图解视图，所述表带构成根据本发明的钟表组件。
[0019]
附图标记
[0020]
1.磷光层
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2.反射层
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3.手表表带
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4.手表
[0024]
详述
[0025]
本发明涉及包含磷光多层结构的钟表组件，从而在使整个结构中的磷光颜料的量最小化的同时使该结构的发光性能最大化。这种结构特别适用于制造打算制成手表表带的钟表组件。无需说，该钟表组件也可形成手表的其它组成元件，如表盘、指针或表圈或表壳。
[0026]
根据本发明，该多层结构包含在正常使用中要被看见的正面，和例如在手表表带的情况下要与皮肤接触的背面。
[0027]
根据本发明，正面包含含有磷光颜料的透明或半透明聚合物正面层1。优化该层的厚度以使最深处的颜料(deepest pigments)发射的光不被包含在所述深层颜料与表面之间的材料过度吸收。根据该层的聚合物基质的光学特征，该层具有在30μm至1mm之间的厚度。
[0028]
可任选在该磷光层上添加薄透明层，只要其不显著吸收发射的光。可例如为改进成品的表面光洁度或为保护含颜料的区域而添加这样的附加层。
[0029]
反射层2布置在正面层下方。该层可以是薄反射层，如例如通过蒸发或等离子体沉积法沉积在基底上的薄金属层，或优选地，带有反射颜料，例如氧化钛的聚合物层。该层也可沉积在基底上或甚至是自支撑层。该层2可例如形成如图1和2中所示与皮肤接触的表带的背面层2。但是，该结构可包含第三层(未显示)，其是例如着色的，例如布置在正面层1上，对解决上述问题重要的是紧贴磷光层下方的层是反射性的。
[0030]
tio2粒子的小尺寸(通常在200nm至400nm之间)使可见光的反射最大化。基础混合物有利地包含弹性体、硫化体系、二氧化硅、氧化钛和荧光增白剂。
[0031]
为了具有足够的反射，反射层当如上所述为聚合性质时具有至少20μm，优选至少40μm的厚度。
[0032]
正面层1和反射层，当其为聚合性质时，优选选自fkm系列的氟化弹性体或tpu(聚氨酯)、eva(乙烯乙酸乙烯酯共聚物)、有机硅、epr(乙烯丙烯橡胶)系列的热塑性弹性体聚合物和它们的热塑性衍生物(tpo)或选自丙烯酸系弹性体，或后者的混合物。
[0033]
在手表表带的情况下，在磷光层下方，因此包含反射层2和任选附加层的背面层的总厚度具有在20μm至1.5mm之间的厚度。
[0034]
三种成型技术优选用于制造表带：
[0035]-可将底层模制到上方磷光弹性体层上(或反之亦然)
[0036]-可通过模制制造磷光层并可通过喷涂涂布反射层。
[0037]-(单独通过注射或压缩制成的)这两个层可使用“saddle bracelet(鞍形表带)”型成型技术组装：将这两个层胶粘和缝合在一起以形成表带。
[0038]
示例性实施方案
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a.基底的制备
[0040]
通过在敞口混合器上混合来自slovay的纯fkmp-457等级与5％氧化钛，制备含氟弹性体。
[0041]
在混合结束时，加入硫化体系(2.5重量％的101xl-45 3重量％的taic 75％，百分比相对于该聚合物计)。
[0042]
优选也加入sasol出售的nafol 1822b
tm
油(最多1.8％)。该整体构成准备好成型的反射性fkm混合物。
[0043]
该混合物通过压缩成型并部分交联。
[0044]
b.磷光层的制备
[0045]
制造以下母料：
[0046]
使用在清洁生产线上生产并且透明的来自solvay的纯fkmp-457等级作为母料基质。
[0047]
p-457以1:1比率在甲乙酮(甲基醚酮或mek)中稀释。
[0048]
将先前以30μm筛分的磷光颜料并入在前一步骤中获得的混合物，颜料量相对于p-457为1:1比率并且该整体在高速混合机中以3000rpm混合。
[0049]
以相对于总量计0.5％(即相对于fkm聚合物计1.5％)的量引入荧光染料，该整体再在高速混合机中以3000rpm混合。
[0050]
在炉中在80℃下蒸发溶剂直至除去溶剂。
[0051]
通过在敞口混合器上加工，将预先制成的母料并入纯fkm p-457以达到最少60％。
[0052]
在混合结束时，加入硫化体系(2.5重量％的101xl-45 3重量％的taic 75％，百分比相对于该聚合物计)。
[0053]
优选也加入sasol出售的nafol 1822b
tm
油(最多1.8％)。该整体构成准备好成型和交联的最优化磷光fkm混合物。
[0054]
所得混合物b随后通过压缩包覆成型并交联在预先制备的基底a上。
[0055]
由此获得的组件包含附着于包含10％氧化钛的反射性弹性体层的具有30％颜料浓度的100μm的正面层。