包含灭草松和砜嘧磺隆的三元除草组合物及其应用的制作方法

1.本发明属于农药领域，具体涉及一种包含灭草松和砜嘧磺隆的三元除草组合物及其应用。


背景技术：

2.化学除草是农田杂草防除中最为经济、有效的手段，但长期连续高剂量地使用单一品种或单一作用方式的化学除草剂，容易造成杂草耐药和抗性演化等问题。
3.灭草松(bentazone)属杂环类化合物，是一种触杀型选择性的苗后除草剂，用于苗期茎叶处理，通过叶片接触而起作用。
4.砜嘧磺隆(rimsulfuron)属磺酰脲类除草剂，是一种支链氨基酸合成抑制剂，施药采取芽后处理，通过杂草茎叶及根部吸收迅速在植物内传导并抑制杂草缬氨酸及异亮氨酸的合成，阻止细胞分裂，杀死杂草。
5.除草剂化合物的合理复配或混配具有扩大杂草谱、提高防除效果、延缓杂草耐药性和抗药性的发生与发展等优点，是解决上述问题的最为有效的方法之一。因此生产上亟需开发安全性高、杀草谱广、能够产生增效作用并解决抗性杂草问题的除草组合物品种。


技术实现要素：

6.为解决现有技术中存在的上述问题，本发明提供一种包含灭草松和砜嘧磺隆的三元除草组合物及其应用，该组合物能有效防除禾本科等各种杂草问题，具有扩大杀草谱、减少施用量、能够产生增效作用并解决抗性杂草等特点。
7.一种包含灭草松和砜嘧磺隆的三元除草组合物，其特征在于，包括除草有效量的活性成分a、活性成分b和活性成分c，其中，
8.活性成分a为灭草松(cas号:25057-89-0)；
9.活性成分b为砜嘧磺隆(cas号:122931-48-0)；
10.活性成分c选自以下accase抑制剂类化合物中的一种：烯草酮(cas号:99129-21-2)、精喹禾灵(cas号：100646-51-3)、高效氟吡甲禾灵(cas号:72619-32-0)。
11.其中，a、b和c的重量比为1～1000:1～100:1～100、50～800:2～50:3～80、200～600:3～20:5～50或300～500:5～10:10～30。
12.所述除草组合物中a、b和c的质量百分含量占总量的1-95％，优选10-80％。
13.所述除草组合物中还包含常规助剂，所述常规助剂包括载体和/或表面活性剂。
14.本文中的术语“载体”表示一种有机或无机、天然或合成的物质。它们有助于活性成分的施用，该载体一般是惰性的且必须是农业上可接受的，特别是被处理的植物所接受。载体可以是固体的，如陶土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料等；或者液体的，如水、醇类、酮类、石油馏分、芳烃或蜡烃、氯代烃、液化气等。
15.表面活性剂可包括乳化剂、分散剂或润湿剂，它可以是离子型或非离子型的。可提及的实例是聚丙烯酸的盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸或萘磺酸的盐、环氧乙烷与脂肪族醇或
与脂族酸或与脂肪族胺与取代苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)的聚合物、磺基琥珀酸盐、牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸烷脂)及醇的磷酸酯或多羟乙基化的苯酚的磷酸酯、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基硫酸盐、月桂基醚硫酸盐、脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇以及硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外还有萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物、聚氧乙烯辛基苯基醚、乙氧基化异辛基酚、辛基酚或壬基酚、烷基苯基聚乙二醇醚、三丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂基苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、乙氧基化聚氧丙烯、月桂醇聚乙二醇醚缩醛、山梨醇酯、木素亚硫酸盐废液，以及蛋白质、变性蛋白、多糖(例如甲基纤维素)、疏水改性淀粉、聚乙烯醇、聚羧酸盐、聚烷氧基化物、聚乙烯胺、聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。至少需要一种表面活性剂存在，以有利于活性成分在水中的分散并有利于使它们能正确地施用于植物。
16.上述组合物也可含有各种其他的组分，如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、染料、着色剂和聚合物。
17.所述除草组合物进一步包括至少一种安全剂，优选双苯噁唑酸(cas：163520-33-0)、cyprosulfamide(cas：221667-31-8)、吡唑解草酯(cas：135590-91-9)、解毒喹(cas：99607-70-2)、赤霉酸(cas：7-06-5)、furilazole(cas：121776-33-8)、metcamifen(cas：129531-12-0)中的一种或多种。
18.在本说明书的上下文中，如果使用活性化合物的通用名称的缩写形式，则在每种情况下包括所有的常规衍生物，例如酯和盐，以及异构体，特别是光学异构体，特别是一种或多种市售形式。如果通用名称表示酯或盐，则在每种情况下还包括所有其他的常规衍生物，例如其他的酯和盐、游离酸和中性化合物，以及异构体，特别是光学异构体，特别是一种或多种市售形式。给出的化合物的化学名称表示至少一种被通用名称涵盖的化合物，通常是优选的化合物。在磺酰胺如磺酰脲的情况下，盐还包括通过阳离子与磺酰胺基团中的氢原子交换而形成的盐。
19.在本发明的上下文中，化合物的盐优选为各自的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐的形式，优选为各自的碱金属盐的形式，更优选为各自的钠盐或钾盐的形式，最优选为各自的钠盐的形式。
20.本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘合剂、消泡剂等中的一种或几种。
21.所述除草组合物的具体制剂为可分散油悬浮剂、水悬浮剂、悬乳剂、可湿性粉剂、乳油、水分散粒剂(干悬浮剂)、水乳剂、微乳剂。
22.简而言之，本发明的组合物可以和现有技术的配方中常规使用的固体和液体添加剂混合。随着外部条件的变化，有效成分的使用量也不同，外部条件为，例如温度、湿度、使用的除草剂的性质等等。它可以有大的变化幅度，例如在0.001到1.0kg/ha之间，或更多的活性物质，但优选在0.005到750g/ha之间，特别是在0.005到500g/ha之间。
23.另外，本发明的组合物可通过喷雾的方法被施用于待处理植物叶片上，即施用于杂草，特别是杂草侵扰或易侵扰影响的表面上。
24.进一步，本发明还提供一种所述除草组合物在防治杂草上的应用；以及提供一种防治不想要的植物生长的方法，其包括将所述除草组合物施用于植物、植物部位、植物种子
或植物生长的区域。优选地，将所述的除草组合物用于选择性防除有用作物中的杂草，更优选地，所述有用作物为转基因作物或者基因组编辑技术处理过的作物。
25.本发明化合物可用于处理所有植株和植株部分。植株品种和栽培品系可通过常规的繁殖和育种方法或通过基因工程方法获得。经基因修饰的植株(转基因植物)为其中异源性基因(转基因)已被稳定整合进植株的基因组的那些。由它在植物基因组中的特定位置所限定的转基因被称为转化事件或转基因事件。
26.经基因修饰的可根据本发明处理的植株栽培品系包括抵抗一种或多种生物胁迫的那些(害虫，诸如线虫动物、昆虫、螨虫、真菌等)或非生物胁迫(干旱、低温、土壤盐化等)，或其包含其它期望的特征。植株可经基因修饰以表现出性状，例如除草剂耐受性、昆虫耐受性、修饰的油特征或耐旱性。包含单个基因转化事件或转化事件的组合的可用的经基因修饰的植株的信息可得自例如通过美国农业部保持的公共可得的数据库。
27.当施用本发明的除草组合物时，其除草活性相对于单剂和其中任意二元组合物均获得了预料不到的增效效果。增效效果表现为施用量减少、更宽的杂草控制谱、除草作用更快、更持久，这些特性是杂草控制实践过程中所需要的。就所描述的特性来说，这些新组合物明显地优越于现有的除草剂，达到减量使用，对环境更友好。
28.本发明的增效除草组合物还具有下述优点:
29.(1)本发明的组合物为环境友好型，在环境中均易于降解。
30.(2)本发明的除草组合物成本低、使用方便，其推广应用有巨大的经济效益和社会效益。
具体实施方式
31.下列实施例并非限制本发明，而只是用来说明本发明是如何实现的。对于某些杂草，这些实施例显示出特别显著的有效性。举例如下：
32.a)实施例
33.1.灭草松 砜嘧磺隆 烯草酮(60 1.5 5.5)可湿性粉剂
34.60％灭草松 1.5％砜嘧磺隆 5.5％烯草酮 1％没食子酸丙酯 8％沉淀法白炭黑 3％十二烷基苯磺酸钠 10％木质素磺酸钠 高岭土补足
35.2.灭草松 砜嘧磺隆 精喹禾灵(20 0.8 2.2)可分散油悬浮剂
36.20％灭草松 0.8％砜嘧磺隆 2.2％精喹禾灵 4％十二烷基苯磺酸钙 9％脂肪醇聚氧乙烯醚 3.5％蓖麻油聚氧乙烯醚 1％有机膨润土 0.8％气相法白炭黑 8％150#溶剂油 油酸甲酯补足
37.3.灭草松 砜嘧磺隆 高效氟吡甲禾灵(60 1.8 2.2)可湿性粉剂
38.60％灭草松 1.8％砜嘧磺隆 2.2％高效氟吡甲禾灵 6％沉淀法白炭黑 3％十二烷基硫酸钠 9％木质素磺酸钠 高岭土补足
39.上述可分散油悬浮剂加工设备：投料釜、胶体磨、砂磨机、剪切机等。
40.上述可分散油悬浮剂加工过程：将所有物料投入混料釜中，搅拌混合后过胶体磨，之后进入砂磨机三级砂磨，最后在剪切机中剪切均匀，化验合格后，转移至储罐灌装。
41.上述可湿性粉剂加工设备：机械粉碎机，气流粉碎机。
42.上述可湿性粉剂加工过程：将原药(灭草松、砜嘧磺隆、烯草酮等)、助剂(十二烷基
苯磺酸钠、木质素磺酸钠等)、白炭黑、高岭土等投入机械粉碎机中，之后过气流粉碎机，取样化验合格后备用。
43.b)药效试验
44.1)供试靶标：止血马唐。
45.2)试剂：原药均采用丙酮作溶剂，用含量0.1％乳化剂吐温-80水溶液稀释，现用现稀释。
46.3)试验方法：苗后茎叶喷雾处理:
47.采用盆栽法培养杂草，待杂草处于3-4叶期时，采用茎叶喷雾均匀喷雾，喷液量按450公斤/公顷计。
48.4)数据调查与统计分析
49.4.1)调查方法
50.采用绝对数调查法，用刀片沿土壤表面切断存活杂草整株幼苗，用分析天平称量杂草鲜重。对于已经死亡的杂草，按鲜重为零计。
51.4.2)调查时间和次数
52.处理后15天调查，共调查1次。
53.4.3)数据统计分析
54.用colby法检验，评价任意两者及三者混用对杂草的联合作用类型。
55.15d时剪取各处理地上绿色组织，采用电子天平称重，计算实际存活率：e(％)＝(处理区杂草鲜重/对照区杂草鲜重)
×
100
56.理论杂草存活率计算公式为：e0(％)＝x
×
y/100(二元混用)
57.式中x代表用量为p时a的杂草存活率，y代表用量为q时b的杂草存活率，e0代表用量为(p q)时a b的理论杂草存活率，e代表各处理的实际杂草存活率。
58.e0(％)＝x
×y×z×…×
n/100
(n-1)
(三元及以上混用)
59.式中x、y、z、n分别代表n种单剂的实际存活率，n为复配除草剂品种数量。
60.当e0-e》10％时，说明产生增效作用；当e0-e《-10％时，说明产生拮抗作用；当e0-e介于
±
10％时，说明产生相加作用。
61.各组分混配对杂草的实际防效及联合作用评价统计结果见下表1-3。
62.表1 a为灭草松，b为砜嘧磺隆，c为烯草酮
[0063][0064]
表2 a为灭草松，b为砜嘧磺隆，c为精喹禾灵
[0065]
[0066]
表3 a为灭草松，b为砜嘧磺隆，c为高效氟吡甲禾灵
[0067][0068]
注：e(a)：在给定剂量下，组分a处理的实测鲜重存活率
[0069]
e(b)：在给定剂量下，组分b处理的实测鲜重存活率
[0070]
e(c)：在给定剂量下，组分c处理的实测鲜重存活率
[0071]
e(a b)：在给定剂量下，组分a和组分b二元混用的实测鲜重存活率
[0072]
e(a c)：在给定剂量下，组分a和组分c二元混用的实测鲜重存活率
[0073]
e(b c)：在给定剂量下，组分b和组分c二元混用的实测鲜重存活率
[0074]
e(a b c)：在给定剂量下，组分a、b、c三元混用的实测鲜重存活率
[0075]
e0(a b c)：在给定剂量下，组分a、b、c三元混用的理论鲜重存活率
[0076]
e0((a b) c)：在给定剂量下，组分a、b作为一个整体与组分c二元混用的理论鲜重存活率
[0077]
e0((a c) b)：在给定剂量下，组分a、c作为一个整体与组分b二元混用的理论鲜重存活率
[0078]
e0(a (b c))：在给定剂量下，组分b、c作为一个整体与组分a二元混用的理论鲜重存活率
[0079]
c)大田示范
[0080]
利用实施例1-3制得的除草剂组合物进行田间杂草效果试验。田间发生的杂草主要有：止血马唐、褐毛狗尾草、旱稗等。
[0081]
试验方法：于杂草3-4叶期，手动喷雾器，兑水量30公斤/667m2，采用茎叶喷雾。具体试验药剂及剂量详见表4。施药后45天调查防除效果见表4。
[0082][0083]
表4所述复配组合物的大田示范效果情况
[0084]
实施例用量(g a.i./ha)鲜重防效(％)1、灭草松 砜嘧磺隆 烯草酮(60 1.5 5.5)可湿性粉剂100596.62、灭草松 砜嘧磺隆 精喹禾灵(20 0.8 2.2)可分散油悬浮剂69095.53、灭草松 砜嘧磺隆 高效氟吡甲禾灵(60 1.8 2.2)可湿性粉剂96096.8
[0085]
经过大量试验和探索，本发明意外地发现，所述组合物用于防除多种禾本科杂草具有令人惊讶的、意想不到的增效作用，这种增效作用在低剂量下表现更为显著，可降低用药量，降低对环境的污染，且合理复配降低了农用成本，对als、accase抑制剂抗性杂草高效，具有很好的应用前景。同时经过测试在辣椒、茄子、番茄、马铃薯等大田中显示良好的选择性和优异的增效作用，可以开发成具有广泛市场价值的除草剂混剂。