一种光照下具有不同颜色的抗菌粉体的制备方法与流程

1.本发明涉及化妆品技术领域，具体的，涉及一种光照下具有不同颜色的抗菌粉体的制备方法。


背景技术：

2.二氧化钛，化学式为tio2，白色粉末状，无毒无味，不溶于水与有机酸，其化学性质稳定,在室温条件下，基本不会跟其他物质发生反应，俗称钛白粉。在自然界中，二氧化钛以锐钛矿型、金红石型与板钛矿型三种晶型存在。
3.纳米tio2除具有一般纳米材料的优点外，还具有光催化活性、紫外吸收性、抗菌性、化学性能稳定、透明性、价廉易得、生物相容性好等优点，被广泛应用于环保、医疗、能源、造纸、涂料、陶瓷、塑料、化妆品等领域中。由于纳米二氧化钛粒径小，又能阻隔紫外线，被广泛应用于化妆品领域，比如粉底液、散粉、粉饼中添加二氧化钛，可以同时起到抑菌、修饰肤色、阻隔紫外线的效果。但是应用到上述底妆产品中的纳米二氧化钛基体，存在的问题是与亲肤性较差，易发生脱妆等问题，而且当夏季紫外线较强时，可能会反光假白，影响使用者的使用感受。


技术实现要素：

4.本发明提出一种光照下具有不同颜色的抗菌粉体的制备方法，解决了相关技术中的上述问题。
5.本发明的技术方案如下：
6.一种光照下具有不同颜色的抗菌粉体的制备方法，以二羧基偶氮苯改性透明质酸与硅烷偶联剂改性纳米二氧化钛为原料，通过酰胺化反应制备。
7.作为进一步的技术方案，所述光照下具有不同颜色的抗菌粉体的制备方法，包括以下步骤：
8.s1、将二羧基偶氮苯改性透明质酸、二环己基碳二亚胺、硅烷偶联剂改性纳米二氧化钛溶于缓冲溶液；
9.s2、再次加入硅烷偶联剂改性纳米二氧化钛，进行反应；
10.s3、后处理得到所述抗菌粉体。
11.作为进一步的技术方案，所述步骤s1中二羧基偶氮苯改性透明质酸、二环己基碳二亚胺、硅烷偶联剂改性纳米二氧化钛的质量体积比为：(220-250mg):(1-2ml):(120-150mg)。
12.作为进一步的技术方案，所述步骤s2中的硅烷偶联剂改性纳米二氧化钛与s1中的硅烷偶联剂改性纳米二氧化钛的比例为1:(1.2-1.5)。
13.作为进一步的技术方案，所述步骤s1中，缓冲溶液为ph 6.4的pbs缓冲溶液。
14.作为进一步的技术方案，所述后处理具体为离心处理后，透析，冷冻干燥。
15.作为进一步的技术方案，所述离心处理的条件为15000rpm/min、4℃。
16.作为进一步的技术方案，所述透析在水/丙酮溶液中透析三天，透析膜分子量为6000-8000mw。
17.作为进一步的技术方案，所述二羧基偶氮苯改性透明质酸的制备方法包括以下步骤：透明质酸和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亚胺、n-羟基琥珀酰亚胺溶于缓冲溶液中，加入二羧基偶氮苯的丙酮溶液，反应，得到二羧基偶氮苯改性透明质酸。
18.优选的，所述二羧基偶氮苯改性透明质酸的制备方法包括以下步骤：透明质酸和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亚胺、n-羟基琥珀酰亚胺溶于ph 7.4的pbs缓冲溶液中，滴加二羧基偶氮苯的丙酮溶液，反应48h后，离心透析后冷冻干燥。
19.作为进一步的技术方案，所述硅烷偶联剂改性纳米二氧化钛的制备方法包括以下步骤：将kh-550硅烷偶联剂、水、乙醇混合后，调节ph后升温，加入纳米二氧化钛，分散搅拌，洗涤离心干燥，得到硅烷偶联剂改性纳米二氧化钛。
20.优选的，所述硅烷偶联剂改性纳米二氧化钛的制备方法包括以下步骤：将kh-550硅烷偶联剂、水、乙醇混合后，调节ph至4，升温60℃，加入纳米二氧化钛超声分散，保温60℃搅拌1h，洗涤离心干燥，得到硅烷偶联剂改性纳米二氧化钛。
21.本发明的合成路线如下：
22.[0023][0024]
本发明的有益效果为：
[0025]
1、本发明中利用二羧基偶氮苯(azo)改性透明质酸(azo-ha)，羧基和功能羟基是ha两个最常用的修饰部位，可与环氧化合物、醇、酸和酸酐类物质反应生成ha酯化衍生物。通过二羧基偶氮苯对其酯化改性，ha的理化性质和生物学性能得到一定程度改变，从而扩大了ha应用领域。而ha的羧基活性较高，且通常是ha受体或透明质酸酶的识别点，因而可以对ha羧基进行修饰，不仅可以发生酯化反应，还能与多种胺类物质发生酰胺化反应，得到ha酰胺化衍生物，能够与引入氨基的硅烷偶联剂改性二氧化钛进行酰胺化反应，真正的将光感、保湿、亲肤附于纳米二氧化钛粉体中。
[0026]
2、本发明中的抗菌粉体能够制备成彩妆、底妆，具有养肤润肤效果，防晒效果优异，无需添加肤感调节剂就有较好的肤感和贴肤性，同时也具有较好的抑菌效果。本发明的抗菌粉体能够根据光照调节不同的颜色，避免泛白发亮的发生。
具体实施方式
[0027]
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都
涉及本发明保护的范围。
[0028]
实施例1
[0029]
s1、利用kh-550(偶联剂)对纳米二氧化钛进行改性：
[0030]
取1ml kh-550，10ml去离子水和90ml无水乙醇，用盐酸和氢氧化钠溶液调节其ph值至4，控制温度60℃，搅拌1h，得到混合液；称取1.0g纳米tio2于去离子水和无水乙醇混合液中，超声分散5min后加入上述混合液中；在60℃匀速搅拌1h，用去离子水和无水乙醇的混合液清洗后离心分离，再重新分散在混合液中，重复5次；在100℃干燥6h后研磨备用，所得粉末记为m-tio2。
[0031]
s2、二羧基偶氮苯对透明质酸进行改性：
[0032]
ha(190mg)和2ml 1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亚胺(edc)和1ml n-羟基琥珀酰亚胺(nhs)溶于200ml pbs缓冲溶液中(ph 7.4)，充分搅拌2h，以实现ha中葡萄糖醛酸残基1:1:1的摩尔比。然后逐滴加入100ml azo(140mg)丙酮溶液，在室温下搅拌48h后所得混合物在离心机中以15000rpm、4℃进行离心处理。在过水/丙酮(v1/v2＝3:1)的混合溶液中透析3天，透析膜选用分子量为6000-8000mw，最后进行冷冻干燥。
[0033]
s3、合成具有不同颜色效果的抗菌粉体：
[0034]
取240mg azo-ha、2ml二环己基碳二亚胺(ddc)以及130mg的m-tio2，共同溶于200ml ph＝6.4的pbs缓冲溶液，在室温下搅拌2h至溶液均匀。在该溶液加入100mg m-tio2，并在室温下搅拌12h。反应所得混合物在离心机中以15000rpm、4℃进行离心处理，直到溶液不澄清。在过水/丙酮(v1/v2＝3:1)的混合溶液中透析3天，透析膜选用分子量为6000-8000mw，最后进行冷冻干燥。
[0035]
实施例2
[0036]
s1、s2与实施例1相同，s3按照以下步骤制备：
[0037]
取220mg azo-ha、1ml二环己基碳二亚胺(ddc)以及120mg的m-tio2，共同溶于200ml ph＝6.4的pbs缓冲溶液，在室温下搅拌2h至溶液均匀。在该溶液加入100mg m-tio2，并在室温下搅拌12h。反应所得混合物在离心机中以15000rpm、4℃进行离心处理，直到溶液不澄清。在过水/丙酮(v1/v2＝3:1)的混合溶液中透析3天，透析膜选用分子量为6000-8000mw，最后进行冷冻干燥。
[0038]
实施例3
[0039]
s1、s2与实施例1相同，s3按照以下步骤制备：
[0040]
取250mg azo-ha、2ml二环己基碳二亚胺(ddc)以及150mg的m-tio2，共同溶于200ml ph＝6.4的pbs缓冲溶液，在室温下搅拌2h至溶液均匀。在该溶液加入100mg m-tio2，并在室温下搅拌12h。反应所得混合物在离心机中以15000rpm、4℃进行离心处理，直到溶液不澄清。在过水/丙酮(v1/v2＝3:1)的混合溶液中透析3天，透析膜选用分子量为6000-8000mw，最后进行冷冻干燥。
[0041]
以上仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。