一种HC-SCR脱硝成型催化剂及其制备方法与流程

技术特征：
1.一种hc-scr脱硝成型催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：（1）取镁源溶液、钛源溶液混合，并加入分散剂，调节ph为2～4，得到白色凝胶，干燥后进行晶化，洗涤、过滤得到产物；（2）将步骤（1）产物、柠檬酸、水制成混合液，将磷酸硅铝分子筛加入至该混合液中浸渍，经干燥、焙烧制得复合载体；（3）将复合载体浸渍到含活性组分前驱体的浸渍液中，活性组分为ru和sn；浸渍完成后进行干燥、焙烧，得到催化剂粉体；（4）将催化剂粉体制成脱硝成型催化剂。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的镁源为氯化镁、碳酸镁、硫酸镁中的至少一种，镁源溶液的浓度是5-20g/l。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的钛源为硫酸钛、钛酸四正丁酯、四氯化钛中的至少一种，钛源溶液的浓度是50-600g/l。4.根据权利要求1、2或3所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的镁源与钛源按照质量比为1:10～1:50进行混合。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的分散剂为尿素、柠檬酸中的至少一种；分散剂与钛源的质量比为1:10～1:50。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）调节ph采用无机酸；白色凝胶在100-120℃干燥10-20小时；在300～500℃晶化6～12小时。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的混合液中，步骤（1）产物的含量为300～2000g/l，柠檬酸的含量为10～100g/l。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的磷酸硅铝分子筛为sapo型磷酸硅铝分子筛，具体如sapo-17，sapo-18，sapo-26，sapo-33，sapo-34，sapo-35，sapo-39，sapo-42，sapo-43，sapo-44、sapo-47中的至少一种，优选sapo-35分子筛。9.根据权利要求1或8所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的磷酸硅铝分子筛采用稀土改性的磷酸硅铝分子筛，所述稀土金属为铈、钐、铌中的至少一种。10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：改性过程为：将磷酸硅铝分子筛分散在水中形成分散液，磷酸硅铝分子筛与水的质量比为1:10-200；取所需量稀土硝酸盐与水制成稀土硝酸盐溶液，稀土硝酸盐与水的质量比为1:50-200；将稀土硝酸盐溶液逐滴加入到分散液中，搅拌0.5～2h，陈化1～5h，再进行离心、洗涤，在80～120℃干燥0.5～3h后，置于马弗炉中300～500℃处理1～5h，得到稀土改性的磷酸硅铝分子筛。11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述磷酸硅铝分子筛与混合液的质量比为1:10～1:50，浸渍时间为10～100min。12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述干燥温度为80～120℃，干燥时间为1～12h；所述焙烧温度为300～600℃，焙烧时间为1～6h。13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）所述的浸渍液中活性组分前驱体的含量为0.3～1mol/l，其中ru和sn的摩尔比为1:1～1:3。14.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）所述浸渍液中还包括助剂组分，选自cu、co、mo中的至少一种；添加量为使浸渍液中助剂组分前驱体的含量为0.1～0.5mol/l。
15.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）所述的干燥温度为20～120℃，干燥时间为3～10h；所述的焙烧温度为300～600℃，焙烧时间为1～10小时。16.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）将催化剂粉体经捏合、陈化、挤出、干燥和焙烧，制得成型催化剂；成型催化剂采用以下配方，以质量份数计，脱硝催化剂粉体75～90份、玻璃纤维2～6份、木浆0.1～2份、聚丙烯酰胺0.1～2份、羧甲基纤维素0.1～2份、氨水5～10份和去离子水10～40份。17.一种hc-scr脱硝成型催化剂，其特征在于是采用权利要求1-16任意一项所述方法制备的。18.权利要求17所述催化剂的应用，其特征在于：在低氧条件下，在nox、hc还原剂和脱硝成型催化剂存在下进行催化脱硝反应，脱硝率可达95%以上。19.根据权利要求18所述的应用，其特征在于：所述的低氧条件是指氧的体积浓度小于2.5%，优选为0.5%～2%。20.根据权利要求18所述的应用，其特征在于：hc还原剂是甲烷、乙烷、乙烯、乙醇、丙烷、丙烯等碳氢化合物中的至少一种，优选c2h4、c3h6中至少一种。

技术总结
本发明涉及一种HC-SCR脱硝成型催化剂及其制备方法，具体步骤为：（1）取镁源溶液、钛源溶液混合，加入分散剂，调节pH为2～4，得到白色凝胶，干燥后进行晶化，洗涤、过滤得到产物；（2）将步骤（1）产物、柠檬酸、水制成混合液，将磷酸硅铝分子筛加入至该混合液中浸渍，经干燥、焙烧制得复合载体；（3）负载活性组分，得到催化剂粉体；（4）制成脱硝成型催化剂。本发明所提供催化剂是由上述本发明方法制备的。所制备催化剂在低氧条件下可以确保NO向NO2氧化，避免碳氢化合物被氧化，提高了HC-SCR脱硝效果。SCR脱硝效果。


技术研发人员：王宽岭 王学海 刘忠生 汪鹏 刘淑鹤 李勇 张新军 孟凡立 于维国
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
技术研发日：2020.10.28
技术公布日：2022/5/16