非水电解质二次电池的制作方法

1.本公开涉及非水电解质二次电池。


背景技术：

2.非水电解质二次电池、特别是锂离子二次电池具有高电压且高能量密度，因此期待作为小型民用用途、蓄电装置和电动汽车的电源。
3.专利文献1中提出了一种锂离子二次电池，其包含：双(氟代磺酰基)酰亚胺锂(lifsi)、及二草酸硼酸锂(libob)。专利文献1中指出由此抑制了容量和倍率特性的降低。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特开2016-139610号公报


技术实现要素：

7.作为锂离子二次电池的正极活性物质，使用包含锂和金属(特别是过渡金属)的复合氧化物。作为包含锂和过渡金属的复合氧化物，一直以来使用了钴酸锂(licoo2)。
8.另一方面，近些年，伴随需求的增大而导致钴价格飙升，期望使用不包含co的正极活性物质。从这方面考虑，尝试使用通过将构成复合氧化物的一部分金属由co置换为其它金属元素而降低了co的含有比例的复合氧化物。其中，从可以得到高容量的方面考虑，期待包含ni作为过渡金属的锂镍复合氧化物。
9.然而，co含有比例降低时，包含锂和过渡金属的复合氧化物伴随充放电的重复进行而容易变为锂离子的吸藏和释放困难的晶体结构，容量维持率容易降低。
10.鉴于以上情况，本公开的一个方面涉及一种非水电解质二次电池，其具有：正极、分隔件、夹着前述分隔件与前述正极相对的负极、以及电解液，前述正极包含复合氧化物，所述复合氧化物包含作为第1金属的锂、及除锂以外的第2金属，前述复合氧化物中，前述第2金属包含ni，前述ni在第2金属中所占的比例为90原子％以上，且前述co在第2金属中所占的比例为10原子％以下，前述电解液包含：选自由na

、k

、rb

、cs

、fr

、mg
2
、ca
2
、sr
2
、ba
2
、和al
3
组成的组中的至少1种阳离子x、及草酸盐络合物阴离子y。
11.根据本公开，使用了包含锂和过渡金属的复合氧化物的非水电解质二次电池中，能够降低co在整个金属中所占的含有比例、且抑制容量维持率的降低。
附图说明
12.图1为切去了本公开的一实施方式的非水电解质二次电池的一部分的立体示意图。
具体实施方式
13.本公开的实施方式的非水电解质二次电池具有：正极、分隔件、夹着分隔件与正极
相对的负极、以及电解液。正极包含：含有锂(第1金属)和除锂以外的第2金属的复合氧化物(以下也称为“含锂复合氧化物”)。含锂复合氧化物中，第2金属包含ni，ni在第2金属中所占的比例为90原子％以上，且co在第2金属中所占的比例为10原子％以下。
14.该非水电解质二次电池使用含锂复合氧化物、且co在第2金属中所占的含有比例降低至10原子％以下。另外，通过使第2金属中包含ni、将ni在第2金属中所占的比例设为90原子％以上，从而能够实现高容量。
15.另一方面，非水电解质二次电池中，由于充放电，含锂复合氧化物中的ni的离子价数伴随锂离子的吸藏和释放而发生变动，由于ni的离子价数的变动而含锂复合氧化物的晶体结构容易变得不稳定。特别是，co的含有比例为10原子％以下时，含锂复合氧化物由于充放电的重复进行而容易变为(非活性化)锂离子的可逆吸藏和释放困难的晶体结构，容量维持率容易降低。
16.然而，通过使电解液中包含选自由na

、k

、rb

、cs

、fr

、mg
2
、ca
2
、sr
2
、ba
2
、和al
3
组成的组中的至少1种阳离子x、及草酸盐络合物阴离子y，从而可抑制容量维持率的降低。
17.非水电解质二次电池通常在电解液中包含的锂盐(例如lipf6等)、电解液的溶剂(例如，氟代碳酸亚乙酯(fec)等)、添加剂、或正极和负极中可以包含的粘结剂(例如，聚偏氟乙烯(pvdf)等)中包含氟化合物。通过使这些氟化合物分解，从而在作为正极(正极活性物质)的含锂复合氧化物的表层可以形成包含阳离子x和氟的氟化物覆膜。例如，阳离子x为铯离子时，可以形成包含氟化铯csf的覆膜。可认为通过该氟化物覆膜，可抑制由与电解液的副反应所致的含锂复合氧化物的不可逆的结构变化。因此，可认为抑制容量维持率的降低。
18.可认为氟化物覆膜以混有lif及包含阳离子x的氟化物的状态存在。由于阳离子x与锂离子的离子半径不同，因此在氟化物覆膜中，在阳离子x的周围可能存在锂离子能通过的间隙。因此，可认为氟化物覆膜不易成为锂离子移动的阻力，能够较高地维持容量维持率。其中，阳离子x的离子半径大于锂离子时，间隙容易变大，容易维持较高的容量维持率。
19.进而，通过使电解液中包含草酸盐络合物阴离子y，从而能够进一步抑制容量维持率的降低。草酸盐络合物阴离子y在负极中被分解，在负极活性物质的表层形成覆膜。此外，可认为：草酸盐络合物阴离子y(或其分解产物)附着于正极活性物质的表层的氟化物覆膜、或被组入氟化物覆膜内，使氟化物覆膜稳定化。其结果，认为在正极活性物质的表层形成锂离子的移动电阻低、且致密的覆膜，可认为可抑制过量的副反应，能够进一步抑制容量维持率的降低。需要说明的是，上述的机理仅代表发明人目前的见解，本发明不限定于这些。
20.草酸盐络合物阴离子y可以使用选自由b(c2o4)
2-、bf2(c2o4)-、p(c2o4)
3-、pf2(c2o4)
2-、和pf4(c2o4)-组成的组中的至少1者。
21.草酸盐络合物阴离子y可以包含氟。在此情况下，通过草酸盐络合物阴离子y的分解而能够供给氟化物覆膜的氟成分。因此，作为包含氟的草酸盐络合物阴离子y，也可以是bf2(c2o4)-、pf2(c2o4)
2-、和pf4(c2o4)-中的至少任一者。
22.对于阳离子x和草酸盐络合物阴离子y，可以将它们的盐加入电解液中，也可以将阳离子x与其它阴离子的盐、以及草酸盐络合物阴离子y的锂盐加入电解液中。
23.含锂复合氧化物可以是具有包含锂和过渡金属的层状岩盐型晶体结构的化合物。含锂复合氧化物至少包含镍作为上述层状化合物的过渡金属。含锂复合氧化物中，镍在除
锂以外的金属元素中所占的原子分率为0.9以上。钴在除锂以外的金属元素中所占的原子分率为0.1以下。钴在除锂以外的金属元素中所占的原子分率也可以为0.05以下。
24.具体而言，含锂复合氧化物也可以包含由组成式liani
1-x-y
co
xmy
o2所示的材料。其中，0《a≤1.2、0≤x≤0.1、0≤y≤0.1、0《x y≤0.1。m为选自由na、mg、sc、y、mn、fe、cu、zn、al、cr、pb、sb和b组成的组中的至少1种，其中，优选al。需要说明的是，表示锂的摩尔比的a值因充放电而增减。钴比率x可以为0《x≤0.05，也可以为0.01≤x≤0.05。
25.接着，对本公开的实施方式的非水电解质二次电池进行详述。非水电解质二次电池例如具备以下那样的电解液、负极、和正极。
26.[电解液]
[0027]
电解液通常包含非水溶剂、及溶解于非水溶剂中的溶质。溶质可以包含锂盐。溶质是在电解液中离子解离的电解质盐。除溶剂和溶质以外的电解液的成分为添加剂。电解液中可以包含各种添加剂。阳离子x和草酸盐络合物阴离子y可以作为添加剂包含在电解液中。
[0028]
作为非水溶剂，例如使用环状碳酸酯、链状碳酸酯、环状羧酸酯、链状羧酸酯等。作为环状碳酸酯，可列举出碳酸亚丙酯(pc)、碳酸亚乙酯(ec)、碳酸亚乙烯酯(vc)等。作为链状碳酸酯，可列举出碳酸二乙酯(dec)、碳酸甲乙酯(emc)、碳酸二甲酯(dmc)等。另外，作为环状羧酸酯，可列举出γ-丁内酯(gbl)、γ-戊内酯(gvl)等。作为链状羧酸酯，可列举出乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯(mp)、丙酸乙酯(ep)等。非水溶剂可以单独使用1种，也可以组合使用两种以上。
[0029]
作为非水溶剂，此外可列举出环状醚类、链状醚类、乙腈等腈类、二甲基甲酰胺等酰胺类等。
[0030]
作为环状醚的例子，可列举出1,3-二氧戊环、4-甲基-1,3-二氧戊环、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,3-二氧杂环己烷、1,4-二氧杂环己烷、1,3,5-三氧杂环己烷、呋喃、2-甲基呋喃、1,8-桉树脑、冠醚等。
[0031]
作为链状醚的例子，可列举出1,2-二甲氧基乙烷、二甲醚、二乙醚、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、二己醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、甲基苯基醚、乙基苯基醚、丁基苯基醚、戊基苯基醚、甲氧基甲苯、苄基乙醚、二苯醚、二苄醚、邻二甲氧基苯、1,2-二乙氧基乙烷、1,2-二丁氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、1,1-二甲氧基甲烷、1,1-二乙氧基乙烷、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚等。
[0032]
这些溶剂也可以是氢原子的一部分被氟原子取代的氟化溶剂。作为氟化溶剂，可以使用氟代碳酸亚乙酯(fec)。
[0033]
作为锂盐，例如可以使用含氯酸的锂盐(liclo4、lialcl4、lib
10
cl
10
等)、含氟酸的锂盐(lipf6、lipf2o2、libf4、lisbf6、liasf6、licf3so3、licf3co2等)、含氟酰亚胺的锂盐(lin(fso2)2、lin(cf3so2)2、lin(cf3so2)(c4f9so2)、lin(c2f5so2)2等)、卤化锂(licl、libr、lii等)等。锂盐可以单独使用1种，也可以组合使用两种以上。
[0034]
电解液中的锂盐、阳离子x、草酸盐络合物阴离子y的含量例如可以通过使用nmr、离子色谱法等而测定。
[0035]
电解液中的锂盐的浓度优选1mol/升以上且2mol/升以下，更优选1mol/升以上且1.5mol/升以下。通过将锂盐浓度控制在上述范围，从而可以得到离子传导性优异、具有适
度的粘性的电解液。其中，锂盐浓度不限定于上述。需要说明的是，草酸盐络合物阴离子y也可以以锂盐的形式添加至电解液中。包含草酸盐络合物阴离子y时，锂盐的浓度是指：草酸盐络合物阴离子y与除草酸盐络合物阴离子y以外的锂盐的阴离子的总计浓度(即，锂离子浓度)。
[0036]
电解液中的阳离子x的浓度也可以为0.01mol/升以上。此时，可以得到充足的容量维持率的降低抑制效果。阳离子x的浓度也可以为0.05mol/升以上、或0.1mol/升以上。从抑制锂离子传导性降低的观点出发，也可以将电解液中的阳离子x的浓度设为0.5mol/升以下。
[0037]
电解液中的草酸盐络合物阴离子y的浓度也可以为0.01mol/升以上。其中，草酸盐络合物阴离子y的浓度越高，草酸盐络合物阴离子y越容易被分解，越容易因分解而产生气体。从抑制气体产生的方面考虑，也可以将电解液中的草酸盐络合物阴离子y的浓度设为0.5mol/升以下。
[0038]
电解液也可以包含前述的lipf6作为锂盐。在此情况下，也可以将草酸盐络合物阴离子y的摩尔基准的含量相对于电解液中包含的pf
6-离子的摩尔基准的含量的比例设为0.1以上且0.5以下。通过以该比例包含作为解离度高的锂盐的lipf6，从而作为电解液可以得到充分的锂离子传导性。
[0039]
电解液可以含有其它公知的添加剂。作为添加剂，可列举出1,3-丙烷磺内酯、甲基苯磺酸盐、环己基苯、联苯、二苯醚、氟苯等。
[0040]
[负极]
[0041]
负极例如具备：负极集电体、及形成于负极集电体的表面的负极活性物质层。负极活性物质层例如可以如下形成：将在分散介质中分散有包含负极活性物质、粘结剂等的负极合剂的负极浆料涂布于负极集电体的表面并干燥，由此可以形成。可以根据需要对干燥后的涂膜进行压延。即，负极活性物质也可以是合剂层。另外，可以将锂金属箔或锂合金箔粘贴于负极集电体上。负极活性物质层可以形成于负极集电体的一个表面，也可以形成于两个表面。
[0042]
负极活性物质层可以包含负极活性物质作为必需成分，可以包含粘结剂、导电剂、增稠剂等作为任意成分。作为粘结剂、导电剂、增稠剂，可以利用公知的材料。
[0043]
负极活性物质包含：电化学地吸藏和释放锂离子的材料、锂金属、和/或锂合金。作为电化学地吸藏和释放锂离子的材料，使用碳材料、合金系材料等。作为碳材料，例如可以示例出石墨、易石墨化碳(软碳)、难石墨化碳(硬碳)等。其中，优选充放电的稳定性优异、不可逆容量也少的石墨。作为合金系材料，可列举出至少包含1种能与锂形成合金的金属，可列举出硅、锡、硅合金、锡合金、硅化合物等。可以使用这些与氧结合而成的氧化硅、氧化锡等。
[0044]
作为包含硅的合金系材料，例如可以使用具有锂离子导电相、及分散于锂离子导电相中的硅颗粒的硅复合材料。作为锂离子导电相，例如，可以使用硅氧化物相、硅酸盐相和/或碳相等。硅氧化物相的主要成分(例如95～100质量％)可以是二氧化硅。其中，由硅酸盐相及分散于该硅酸盐相中的硅颗粒构成的复合材料为高容量且不可逆容量少，在这方面是优选的。
[0045]
硅酸盐相例如可以包含选自由长周期型周期表的第1族元素和第2族元素组成的
组中的至少1种。作为长周期型周期表的第1族元素和长周期型周期表的第2族元素，例如可以使用锂(li)、钾(k)、钠(na)、镁(mg)、钙(ca)、锶(sr)、钡(ba)等。作为其它元素，可以包含铝(al)、硼(b)、镧(la)、磷(p)、锆(zr)、钛(ti)等。其中，从不可逆容量小、初始的充放电效率高的方面考虑，优选包含锂的硅酸盐相(以下也称为锂硅酸盐相。)。
[0046]
锂硅酸盐相只要是包含锂(li)、硅(si)、及氧(o)的氧化物相即可，也可以包含其它元素。锂硅酸盐相中的o相对于si的原子比：o/si例如大于2且低于4。优选o/si大于2且低于3。锂硅酸盐相中的li相对si的原子比：li/si例如大于0且低于4。锂硅酸盐相可以具有由式：li
2z
sio
2 z
(0《z《2)所示的组成。z优选满足0《z《1的关系，更优选z＝1/2。作为锂硅酸盐相中可以包含的除li、si和o以外的元素，例如可列举出铁(fe)、铬(cr)、镍(ni)、锰(mn)、铜(cu)、钼(mo)、锌(zn)、铝(al)等。
[0047]
碳相例如可以由结晶性低的无定形碳(即amorphous carbon)构成。无定形碳例如可以是硬碳，可以是软碳，也可以是除此以外者。
[0048]
作为负极集电体，可以使用无孔的导电性基板(金属箔等)、多孔性的导电性基板(网状体、网体、冲孔片等)。作为负极集电体的材质，可以示例不锈钢、镍、镍合金、铜、铜合金等。
[0049]
[正极]
[0050]
正极例如具备：正极集电体、及形成于正极集电体的表面、且包含正极活性物质的正极合剂层。正极合剂层例如可以如下形成：将在分散介质中分散有包含正极活性物质、粘结剂等的正极合剂的正极浆料涂布于正极集电体的表面进行干燥，由此可以形成。可以根据需要对干燥后的涂膜进行压延。正极合剂层可以形成于正极集电体的一个表面，也可以形成于两个表面。
[0051]
作为正极活性物质，例如使用由上述的liani
1-x-y
co
xmy
o2(其中，0《a≤1.2、0≤x≤0.1、0≤y≤0.1、0《x y≤0.1，m为选自由na、mg、sc、y、mn、fe、cu、zn、al、cr、pb、sb和b组成的组中的至少1种。)所示的含锂复合氧化物。从晶体结构的稳定性的观点出发，可以包含al作为m。作为这样的复合氧化物的具体例，可列举出锂-镍-钴-铝复合氧化物(lini
0.9
co
0.05
al
0.05
o2、lini
0.91
co
0.06
al
0.03
o2等)。
[0052]
可以基于符合负极集电体的形状和范围分别选择正极集电体的形状和厚度。作为正极集电体的材质，例如可以示例不锈钢、铝、铝合金、钛等。
[0053]
[分隔件]
[0054]
通常期望在正极与负极之间夹设分隔件。分隔件的离子透过度高且具备适度的机械强度和绝缘性。作为分隔件，可以使用微多孔薄膜、织布、无纺布等。作为分隔件的材质，优选聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃。
[0055]
作为非水电解质二次电池的结构的一例，可以举出：将正极和负极夹着分隔件卷绕而成的电极组、和非水电解质收纳于外壳体而成的结构。或者，也可以应用正极和负极夹着分隔件层叠而成的层叠型的电极组等其它形态的电极组代替卷绕型的电极组。非水电解质二次电池例如可以为圆筒型、方型、硬币型、纽扣型、层压型等任意形态。
[0056]
图1为切去了本公开的一实施方式的方形的非水电解质二次电池的一部分的立体示意图。
[0057]
电池具备：有底方形的电池外壳11、收纳于电池外壳11内的电极组10和非水电解
质(未图示)。电极组10具有：长尺寸带状的负极、长尺寸带状的正极、和夹设于它们之间且防止直接接触的分隔件。电极组10可以如下形成：将平板状的卷芯作为中心，将负极、正极和分隔件卷绕并拔去卷芯，从而可以形成。
[0058]
负极引线15的一端通过熔接等安装于负极的负极集电体。正极引线14的一端通过熔接等安装于正极的正极集电体。负极引线15的另一端与设置于封口板12的负极端子13电连接。在封口板12与负极端子13之间配置垫片16，将两者绝缘。正极引线14的的另一端与封口板12连接，与兼具正极端子的电池外壳11电连接。在电极组10的上部配置有隔离电极组10与封口板12、且隔离负极引线15与电池外壳11的树脂制的框体18。此外，电池外壳11的开口部由封口板12进行封口。在封口板12上形成有注液孔17a，从注液孔17a向方型电池外壳11内注入电解质。然后，注液孔17a被密封塞17堵塞。
[0059]
需要说明的是，非水电解质二次电池的结构可以是具备金属制的电池外壳的圆筒形、硬币形、纽扣形等，也可以是具备作为阻隔层与树脂片的层叠体的层压片制的电池外壳的层压型电池。本公开中，二次电池的类型、形状等没有特别限定。
[0060]
以下，基于实施例和比较例对本公开进行具体地说明，但本公开不限定于以下的实施例。
[0061]
《实施例1》
[0062]
[负极的制作]
[0063]
以规定的质量比将作为负极活性物质的石墨、羧甲基纤维素钠(cmc-na)、苯乙烯-丁二烯橡胶(sbr)、及水混合，制备了负极浆料。接着，在作为负极集电体的铜箔的表面涂布负极浆料，使涂膜干燥后进行压延，在铜箔的两面形成了负极合剂层。
[0064]
[正极的制作]
[0065]
以规定的质量比将作为正极活性物质的含锂复合氧化物(lini
0.9
co
0.05
al
0.05
o2)、乙炔黑、聚偏氟乙烯、及n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)混合，制备了正极浆料。接着，在作为正极集电体的铝箔的表面涂布正极浆料，使涂膜干燥后进行压延，在铝箔的两面形成了正极合剂层。
[0066]
[非水电解液的制备]
[0067]
在以4：1：15的体积比包含氟代碳酸亚乙酯(fec)、碳酸甲乙酯(emc)、以及二甲醚(dme)的混合溶剂中加入作为锂盐的lipf6、以及作为阳离子x与草酸盐络合物阴离子y的盐的二氟草酸硼酸铯(csbf2(c2o4))，制备了非水电解液。非水电解液中的lipf6的浓度为1.0mol/升。非水电解液中的csbf2(c2o4)的浓度为0.1mol/升。
[0068]
[非水电解质二次电池的制作]
[0069]
在各电极上分别安装引线极耳，以引线位于最外周部的方式夹着分隔件将正极和负极卷绕成螺旋状，从而制作电极组。在将铝箔作为阻隔层的层压薄膜制的外壳体内插入电极组，在105℃下进行2小时真空干燥后，注入非水电解液，将外壳体的开口部密封，得到电池a1。
[0070]
《实施例2》
[0071]
在非水电解液的制备中，代替csbf2(c2o4)而使用二氟草酸硼酸镁(mg(bf2(c2o4))2)。非水电解液中的mg(bf2(c2o4))2的浓度为0.1mol/升。
[0072]
除此以外，与实施例1同样地制作非水电解质二次电池，得到电池a2。
[0073]
《比较例1》
[0074]
在非水电解液的制备中，未添加csbf2(c2o4)。
[0075]
除此以外，与实施例1同样地制作非水电解质二次电池，得到电池b1。
[0076]
《比较例2》
[0077]
对于作为正极活性物质的含锂复合氧化物而言，使用lini
0.8
co
0.15
al
0.05
o2。
[0078]
另外，在非水电解液的制备中，未添加csbf2(c2o4)。
[0079]
除此以外，与实施例1同样地制作非水电解质二次电池，得到电池b2。
[0080]
《比较例3》
[0081]
对于作为正极活性物质的含锂复合氧化物而言，使用lini
0.8
co
0.15
al
0.05
o2。
[0082]
除此以外，与实施例1同样地制作非水电解质二次电池，得到电池b3。
[0083]
《比较例4》
[0084]
对于作为正极活性物质的含锂复合氧化物而言，使用lini
0.8
co
0.15
al
0.05
o2。
[0085]
除此以外，与实施例2同样地制作非水电解质二次电池，得到电池b4。
[0086]
[评价]
[0087]
(初始充放电)
[0088]
对于完成后的各电池，置于25℃的环境中，以0.3it的电流进行恒定电流充电直至电压成为4.1v，然后，以4.1v的恒定电压进行恒定电压充电直至电流成为0.02it。然后，以0.3it的电流进行恒定电流放电直至电压成为2.85v，求出初始放电容量c0。充放电在25℃的环境下进行。
[0089]
(容量维持率)
[0090]
充电与放电之间的停顿期间为10分钟，在25℃的环境下，以上述充放电条件重复进行100次充放电，求出第100次循环的放电容量c1。将放电容量c1相对于初始放电容量c0的比r1＝c1/c0的百分率评价为容量维持率。
[0091]
表1示出电池a1、a2、b1～b4中的初始放电容量c0和容量维持率r1的评价结果。表1中一并示出各电池中使用的正极活性物质和添加剂。根据表1，与电池b1～b4相比，电池a1和a2的初始放电容量c0优异，且容量维持率r1也高。
[0092]
对于电池b1，由于含锂复合氧化物中包含的钴的比例低、且镍的比例高，因此与电池b2相比，容量维持率r1的降低显著。另一方面，对于电池b2～b4，含锂复合氧化物中包含的钴的比例高、且镍的比例低，因此初始放电容量c0小。
[0093]
电池b2～b4中，未观察到在电解液中加入阳离子x和草酸盐络合物阴离子y所带来的容量维持率r1的改善效果，容量维持率r1由于加入阳离子x和草酸盐络合物阴离子y而降低。相对于此，电池a1和a2中，通过在电解液中加入阳离子x和草酸盐络合物阴离子y，从而容量维持率r1相比电池b1得到大幅改善。
[0094]
[表1]
[0095][0096]
产业上的可利用性
[0097]
根据本公开的非水电解质二次电池，可以提供高容量、且钴用量得到降低的非水电解质二次电池。本公开的非水电解质二次电池在移动通信设备、便携电子设备等的主电源中是有用的。
[0098]
附图标记说明
[0099]
1 非水电解质二次电池
[0100]
10 电极组
[0101]
11 电池外壳
[0102]
12 封口板
[0103]
13 负极端子
[0104]
14 正极引线
[0105]
15 负极引线
[0106]
16 垫片
[0107]
17 密封塞
[0108]
17a 注液孔
[0109]
18 框体