一种酸蚀剂及其制备方法、应用与流程

1.本发明涉及牙齿粘接技术领域，具体而言，涉及一种酸蚀剂及其制备方法、应用。


背景技术：

2.牙齿龋洞治疗手术，通常采用补牙手术，使用树脂类粘接剂或封闭剂进行龋洞充填，手术目的是终止龋洞的发展，恢复牙齿的完整形貌，重建牙釉质部分使其保护牙本质，保护了牙髓组织，达到恢复牙齿正常咀嚼的功能。在临床上，常用的充填法进行修补龋洞缺损前，都会使用酸蚀剂进行预处理，对牙釉质和牙本质进行酸蚀预处理，使其表面脱矿化，形成多孔的粗糙表面结构，增大粘接面积，并且树脂粘接剂可以渗入进去和牙本质牙釉质形成机械嵌合作用，从而增强后续粘接剂的粘接强度，延长粘接时间，同时能有效地去除牙齿表面的污垢、粗糙牙面、增大粘接剂湿润效果，再度提高粘接剂的粘接强度。
3.目前市售的牙科用磷酸酸蚀剂存在结块、定型差、清洗难等问题。同时，使用电镜观察磷酸酸蚀剂酸蚀30s后的牙本质和牙釉质的表面和断面，也存在酸蚀过渡，影响牙齿治疗效果的问题。
4.综上，在制备酸蚀剂的领域，仍然存在上述亟待解决的技术问题。


技术实现要素：

5.基于此，为了解决现有技术中酸蚀剂存在结块、定型差、清洗难以及酸蚀过渡的问题，本发明提供了一种酸蚀剂，具体技术方案如下：
6.一种酸蚀剂，其应用于牙齿的预处理中，所述酸蚀剂包括以下制备原料：酸、二氧化硅、有机增稠剂、固化剂、染料以及去离子水。
7.进一步地，所述酸为食品级的磷酸以及食品级的柠檬酸的混合物。
8.进一步地，所述有机增稠剂为羧甲基纤维素钠、黄原胶、甲基纤维素、聚乙二醇、丙三醇中的一种或多种的混合物。
9.进一步地，所述固化剂为醇溶液、石油醚、戊烷、己烷、辛烷中的一种或多种的混合物。
10.进一步地，所述染料为酸性染料。
11.进一步地，按照重量份计，所述制备原料的添加量如下：酸320份-480份、20份-200份二氧化硅、10份-80份有机增稠剂、1份-10份固化剂、0.01份-1份染料以及500份-800份去离子水。
12.进一步地，按照重量份比，所述磷酸与所述柠檬酸的比例为30-38:2-10。
13.另外，本发明还提供一种酸蚀剂的制备方法，包括以下步骤：
14.将磷酸和柠檬酸添加至去离子水中，第一次搅拌处理，混合均匀后得到混合溶液a；
15.往所述混合溶液a中加入染料以及二氧化硅，第二次搅拌处理，混合均匀后的得到混合溶液b；
16.往所述混合溶液b中加入有机增稠剂和固化剂，第三次搅拌处理，得到酸蚀剂。
17.进一步地，所述第一次搅拌处理的条件为：搅拌速度为50r/min-100r/min，搅拌时间为3min-5min。
18.进一步地，所述第二次搅拌处理的条件为：搅拌速度为50r/min-100r/min，搅拌时间为3min-8min。
19.上述方案中的酸蚀剂制备方法简单，通过将二氧化硅与酸、固化剂、有机增稠剂复配，二氧化硅成分能稳定存在于酸蚀剂中，当酸蚀剂应用于牙齿预处理时，酸与牙齿矿化物反应产生不易本酸分解的钙络合物，钙络合物与二氧化硅作用，有助于降低酸蚀深度，进而有效保护牙本质或牙髓神经。另外，成分复配能有效解决现有酸蚀剂存在结块、定型差、清洗难的问题。
附图说明
20.图1为实施例3中一种酸蚀剂的酸蚀效果示意图；
21.图2为对比例1中一种酸蚀剂的酸蚀效果示意图；
22.图3为对比例2中一种酸蚀剂的酸蚀效果示意图。
具体实施方式
23.为了使得本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合其实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用以解释本发明，并不限定本发明的保护范围。
24.除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
25.本发明一实施例中的一种酸蚀剂，具体技术方案如下：
26.一种酸蚀剂，其应用于牙齿的预处理中，所述酸蚀剂包括以下制备原料：酸、二氧化硅、有机增稠剂、固化剂、染料以及去离子水。
27.在其中一个实施例中，所述酸为食品级的磷酸以及食品级的柠檬酸的混合物。
28.在其中一个实施例中，所述有机增稠剂为羧甲基纤维素钠、黄原胶、甲基纤维素、聚乙二醇、丙三醇中的一种或多种的混合物。
29.在其中一个实施例中，所述固化剂为醇溶液、石油醚、戊烷、己烷、辛烷中的一种或多种的混合物。
30.在其中一个实施例中，所述醇溶液为丙三醇溶液、乙醇溶液中的一种或两种。
31.在其中一个实施例中，所述染料为酸性染料。
32.在其中一个实施例中，按照重量份计，所述制备原料的添加量如下：酸320份-480份、20份-200份二氧化硅、10份-80份有机增稠剂、1份-10份固化剂、0.01份-1份染料以及500份-800份去离子水。
33.在其中一个实施例中，按照重量份比，所述磷酸与所述柠檬酸的比例为30-38:2-10。
34.在其中一个实施例中，所述二氧化硅为亲水性气相二氧化硅，其粒径为100nm-500nm。
35.另外，本发明还提供一种酸蚀剂的制备方法，包括以下步骤：
36.将磷酸和柠檬酸添加至去离子水中，第一次搅拌处理，混合均匀后得到混合溶液a；
37.往所述混合溶液a中加入染料以及二氧化硅，第二次搅拌处理，混合均匀后的得到混合溶液b；
38.往所述混合溶液b中加入有机增稠剂和固化剂，第三次搅拌处理，得到酸蚀剂。
39.在其中一个实施例中，所述第一次搅拌处理的条件为：搅拌速度为50r/min-100r/min，搅拌时间为3min-5min。
40.在其中一个实施例中，所述第二次搅拌处理的条件为：搅拌速度为50r/min-100r/min，搅拌时间为3min-8min。
41.在其中一个实施例中，所述第三次搅拌处理的条件为：搅拌速度为80r/min-150r/min，搅拌时间为2h-4h。
42.在其中一个实施例中，所述第一搅拌处理、所述第二次搅拌处理以及所述第三次搅拌处理中均在负压条件下进行。
43.在其中一个实施例中，所述负压为-0.09mpa～-0.1mpa。
44.上述方案中的酸蚀剂制备方法简单，通过将二氧化硅与酸、固化剂、有机增稠剂复配，二氧化硅成分能稳定存在于酸蚀剂中，当酸蚀剂应用于牙齿预处理时，酸与牙齿矿化物反应产生不易酸分解的钙络合物，钙络合物与二氧化硅作用，有助于降低酸蚀深度，进而有效保护牙本质或牙髓神经。另外，成分复配能有效解决现有酸蚀剂存在结块、定型差、清洗难的问题。
45.下面将结合具体实施例对本发明的实施方案进行详细描述。
46.实施例1：
47.将380份磷酸和100份柠檬酸添加至800份去离子水中，在搅拌速度为100r/min、负压为-0.09mpa的条件下搅拌5min，混合均匀后得到混合溶液a；
48.往所述混合溶液a中加入0.2份酸性染料以及100份亲水性气相二氧化硅，在搅拌速度为100r/min、负压为-0.09mpa的条件下搅拌8min，混合均匀后的得到混合溶液b；
49.往所述混合溶液b中加入20份黄原胶以及10份乙醇溶液，在搅拌速度为150r/min、负压为-0.09mpa的条件下搅拌2h，得到酸蚀剂。
50.实施例2：
51.将350份磷酸和80份柠檬酸添加至600份去离子水中，在搅拌速度为80r/min、负压为0.1mpa的条件下搅拌5min，混合均匀后得到混合溶液a；
52.往所述混合溶液a中加入0.4份酸性染料以及120份亲水性气相二氧化硅，在搅拌速度为80r/min、负压为-0.1mpa的条件下搅拌8min，混合均匀后的得到混合溶液b；
53.往所述混合溶液b中加入30份羧甲基纤维素钠以及10份乙醇溶液，在搅拌速度为150r/min、负压为-0.1mpa的条件下搅拌3h，得到酸蚀剂。
54.实施例3：
55.将320份磷酸和60份柠檬酸添加至700份去离子水中，在搅拌速度为60r/min、负压
为0.1mpa的条件下搅拌5min，混合均匀后得到混合溶液a；
56.往所述混合溶液a中加入0.2份酸性染料以及150份亲水性气相二氧化硅，在搅拌速度为100r/min、负压为-0.1mpa的条件下搅拌8min，混合均匀后的得到混合溶液b；
57.往所述混合溶液b中加入25份甲基纤维素以及8份乙醇溶液，在搅拌速度为150r/min、负压为-0.1mpa的条件下搅拌3h，得到酸蚀剂。
58.对比例1：
59.将370份磷酸添加至630份去离子水中，混合5min后，加入1份染料继续混合5min，最后加入80份羧甲基纤维素钠，在-0.09mpa负压条件下搅拌混合2h，得到酸蚀剂。
60.对比例2：
61.将370份磷酸添加至630份去离子水中，混合5min后，加入200份二氧化硅和1份酸洗染料，继续混合5min，最后加入10份乙醇溶液，在-0.1mpa负压条件下，搅拌混合2h，得到酸蚀剂。
62.对比例3：
63.将320份磷酸和60份柠檬酸添加至700份去离子水中，在搅拌速度为60r/min、负压为0.1mpa的条件下搅拌5min，混合均匀后得到混合溶液a；
64.往所述混合溶液a中加入0.2份酸性染料以及15份亲水性气相二氧化硅，在搅拌速度为100r/min、负压为-0.1mpa的条件下搅拌8min，混合均匀后的得到混合溶液b；
65.往所述混合溶液b中加入5份甲基纤维素以及15乙醇溶液，在搅拌速度为150r/min、负压为-0.1mpa的条件下搅拌3h，得到酸蚀剂。
66.将实施例1-3制备的酸蚀剂以及对比例1-3制备的酸蚀剂进行状态表观，如稳定性、清洗程度，需要注意的是该实验为本领域技术人员的主观评判。
67.将实施例1-3制备的酸蚀剂以及对比例1-3制备的酸蚀剂进行酸蚀效果验证，方法为：选择牙冠完整、无龋坏及裂纹的人前磨牙(拔除后用刮匙清除根面软组织残余，4℃生理盐水储存备用，时间不超过4周)，部分用自凝树脂包埋牙根，磨除釉质，暴露牙本质，使用实施例1-3的酸蚀剂以及对比例1-3的酸蚀剂分别对牙本质和牙釉质进行酸蚀45s，完成后，部分观察其表面，将另一部分酸蚀后的牙本质切割，根据其断面的酸蚀痕迹测量其酸蚀深度的平均值。
68.结果如下表1所示。
69.表1：
70.[0071][0072]
稳定性优异指的是制备的酸蚀剂不出现结块，定型优异指的是酸蚀剂能形成稳定的凝胶状态，清洗容易指的是酸蚀剂不对牙齿造成负担，容易清洗干净，有助于其它原料与牙齿的粘结。从表1中的数据分析可知，本技术制备的酸蚀剂稳定性优异、定型优异且容易清洗，不会过度酸蚀牙齿。
[0073]
另外，图1为实施例3中一种酸蚀剂的酸蚀效果示意图；图2为对比例1中一种酸蚀剂的酸蚀效果示意图；图3为对比例2中一种酸蚀剂的酸蚀效果示意图。从图1中分析可知，本发明的酸蚀剂作用后，牙本质形成较小的窝洞，但是表面可清楚看到无二氧化硅残留，容易清洗，实施例1以及实施例2中同理，因此，不做详细赘述；图2中分析可知，对比例1中的酸蚀剂酸蚀后，残留大量的二氧化硅颗粒，难以清洗，且酸蚀效果差，不利于后续牙本质的修复处理；图3中分析可知，牙本质的酸蚀更为密集，即酸蚀严重，且有残留二氧化硅，不利于清洗。因此，本发明制备的酸蚀剂不仅稳定、成型性优异、容易清洗，还能保证不酸蚀过度的优点。
[0074]
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
[0075]
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。