有机电致发光材料、电子元件和电子装置的制作方法

1.本发明属于有机材料技术领域，尤其涉及一种有机电致发光材料、电子元件及电子装置。


背景技术：

2.有机电致发光材料(oled)作为新一代显示技术，具有超薄、自发光、视角宽、响应快、发光效率高、温度适应性好、生产工艺简单、驱动电压低、能耗低等优点，已广泛应用于平板显示、柔性显示、固态照明和车载显示等行业。
3.有机发光二极管(organic light-emitting diode)，简称为oled。其原理是在阴阳两极施加电场时，阳极侧的空穴和阴极侧的电子会向发光层移动，在发光层结合形成激子，激子处于激发态向外释放能量，从激发态释放能量变为基态释放能量的过程对外发光。该类材料具有结构简单、成品率高、成本低、主动发光、响应速度快、分率高等优点，且具有驱动电压低、全固态、非真空、抗荡、耐低温(-40℃)等性能，被认为是未来最有可能替代液晶显示器的一种新技术，引起极大关注。
4.现有的有机电致发光器件中，最主要的问题为效率低和寿命短。因此，目前有必要继续研发新型的材料，以进一步提高有机电致发光器件的性能和寿命。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于提供一种应用于有机电致发光二极管(oled)的有机电致发光材料，及其在电子元件中的应用，使其具有优良的光电性能、寿命长的优点，同时提供一种包含所述电子元件的电子装置。
6.根据本发明的第一个方面，提供一种有机电致发光材料，其具有如化学式ⅰ表示的结构：
[0007][0008]
其中，l1、l2和l3相同或不同，且各自独立地选自单键、碳原子数为6～20的取代或未取代的亚芳基；
[0009]
r1、r2和r3各自独立地选自氢、碳原子数为6-30的取代或未取代的芳基、碳原子数为4-12的取代或未取代的单环杂芳基、碳原子数为7-30的取代或未取代的稠合杂芳基、式(2-1)所示的基团、式(2-2)所示的基团，且r1、r2和r3中至少有一个选自式(2-1)或式(2-2)所示基团；
[0010][0011]
环a为碳原子数为15-25的取代或未取代的稠合芳环或碳原子数为12-30的取代或未取代的稠合杂芳环；
[0012]
ar1选自碳原子数为6～20的取代或未取代的芳基或者碳原子数为4～20的取代或未取代的杂芳基；
[0013]
各r4独立地选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数为1-6的烷基、碳原子数为1-6的卤代烷基、碳原子数为1-6的烷氧基、碳原子数为6-12的芳氧基、碳原子数为6-12的芳硫基、碳原子数为6-15的芳基、碳原子数为3-18的杂芳基、碳原子数为3-12的三烷基硅基和碳原子数为5-10的环烷基；
[0014]
n4代表取代基r4的个数，n4选自0、1、2、3、4、5或6；
[0015]
环a、ar1、r1、r2、r3、l1、l2和l3中的取代基相同或不同，各自独立地选自：氘、氟、氯、溴、氰基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、碳原子数为1～6的卤代烷基、碳原子数为5～10的环烷基、碳原子数为1～6的烷硫基、碳原子数为6～18的芳基、碳原子数为3～18的杂芳基、碳原子数为3～12的三烷基硅基、碳原子数为6～18的芳基硅基、碳原子数为6～12的芳氧基、碳原子数为6～12的芳硫基。
[0016]
根据本发明的第二个方面，提供一种电子元件，包括相对设置的阳极和阴极，以及设于所述阳极和所述阴极之间的功能层；所述功能层包含上述的有机电致发光材料。按照本发明的一种实施方式，所述功能层包括发光层，所述发光层包含所述的有机电致发光材料。
[0017]
根据本发明的第三个方面，提供了一种电子装置，包括上述的电子元件。
[0018]
本发明的有机电致发光材料的化合物结构中包含作为稠合杂芳环的环a和吡啶并嘧啶母核结构使分子整体具有双极性结构，分子两侧的极性和电子密度差异明显，使得分子偶极矩增加，化合物三重态能量高，载流子迁移率高，使有机电致发光器件驱动电压降低，并提高器件使用寿命，在用于有机电致发光器件的发光层时可以显著改善有机电致发光器件的性能。
附图说明
[0019]
图1是本发明一种实施方式的有机电致发光器件的结构示意图。
[0020]
图2是本发明一种实施方式的第一电子装置的结构示意图。
[0021]
附图标记
[0022]
100、阳极；200、阴极；300、功能层；310、空穴注入层；320、空穴传输层；321、第一空穴传输层；322、第二空穴传输层；330、有机发光层；340、电子传输层；350、电子注入层；400、第一电子装置。
具体实施方式
[0023]
现在将参考附图更全面地描述示例实施例。然而，示例实施例能够以多种形式实
施，且不应被理解为限于在此阐述的范例；相反，提供这些实施例使得本发明将更加全面和完整，并将示例实施例的构思全面地传达给本领域的技术人员。所描述的特征、结构或特性可以以任何合适的方式结合在一个或更多实施例中。在下面的描述中，提供许多具体细节从而给出对本发明的实施例的充分理解。
[0024]
在本发明中，是指与其他取代基或结合位置结合的位置。
[0025]
在本发明中，“取代的或未取代的”中的术语“取代的”可以表示基团上包括取代基，取代基可选自由氘、氟、氯、溴、氰基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、碳原子数为1～6的卤代烷基、碳原子数为5～10的环烷基、碳原子数为1～6的烷硫基、碳原子数为6～15的芳基、碳原子数为3～18的杂芳基、碳原子数为3～12的三烷基硅基、碳原子数为6～18的芳基硅基、碳原子数为6～12的芳氧基、碳原子数为6～12的芳硫基构成的组；ar1、r1、r2、r3、l1、l2和l3中，碳原子数指的是所有碳原子数。举例而言，若r2选自碳原子数为12的取代或未取代的芳基，则芳基及其上的取代基的所有碳原子数为12。例如2,4-二苯基-1,3,5-三嗪基就属于碳原子数为15的取代的杂芳基。
[0026]
在本发明中所采用的描述方式“各
……
独立地为”与
“……
分别独立地为”和
“……
独立地选自”可以互换，均应做广义理解，其既可以是指在不同基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响，也可以表示在相同的基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响。例如，其中，各q独立地为0、1、2或3，各r”独立地选自氢、氟、氯”，其含义是：式q-1表示苯环上有q个取代基r”，各个r”可以相同也可以不同，每个r”的选项之间互不影响；式q-2表示联苯的每一个苯环上有q个取代基r”，两个苯环上的r”取代基的个数q可以相同或不同，各个r”可以相同也可以不同，每个r”的选项之间互不影响。
[0027]
本发明中，“杂”是指在一个官能团中包括至少一个选自b、n、o、s、se、si和p的杂原子。
[0028]
本发明中，“烷基硅基”或“三烷基硅基”是指其中，r
g1
、r
g2
、r
g3
分别独立地为烷基，在一些实施方案中，三烷基硅基的碳原子数为3-12个，在另一些实施方案中三烷基硅基的碳原子数为3-6个，烷基硅基的具体实例，包括但不限于，三甲基硅基、三乙基硅基。
[0029]
本发明中，“芳基硅基”或“三芳基硅基”是指其中，r
g4
、r
g5
、r
g6
分别独立地为芳基，在一些实施方案中，三芳基硅基的碳原子数为6-18个，芳基硅基的具体实例，包括但不限于，三苯基硅基、二苯基硅基、苯基硅基等，但并不限定于此。
[0030]
本发明中，作为取代基的卤素基团，有氟、氯、溴或碘。
[0031]
本发明中，“烷基”可以包括直链烷基或支链烷基。其中一些实施例中，烷基基团含有1-12个碳原子，另外一些实施例中，烷基基团含有1-10个碳原子，另外一些实施例中，烷基基团含有1-6个碳原子，另外一些实施例中，烷基基团含有1-4个碳原子。碳原子数为1-4的烷基基团的实例包括，但并不限于，甲基(me，-ch3)，乙基(et，-ch2ch3)，正丙基(n-pr，-ch2ch2ch3)，异丙基(i-pr，-ch(ch3)2)，正丁基(n-bu，-ch2ch2ch2ch3)，2-甲基丙基或异丁基(i-bu，-ch2ch(ch3)2)，1-甲基丙基或仲丁基(s-bu，-ch(ch3)ch2ch3)，叔丁基(t-bu，-c(ch3)3)等。
[0032]
本发明中，“烷氧基”表示烷基基团通过氧原子与分子其余部分相连，其中烷基基团具有如本发明所述的含义。除非另外详细说明，所述烷氧基基团含有1-12个碳原子。在另一实施方案中，烷氧基基团含有1-10个碳原子；在另一实施方案中，烷氧基基团含有1-6个碳原子；在又一实施方案中，烷氧基基团含有1-4个碳原子。所述烷氧基基团可以任选地被一个或多个本发明描述的取代基所取代。烷氧基基团的实例包括，但并不限于，甲氧基(meo、-och3)，乙氧基(eto、-och2ch3)，1-丙氧基(n-pro、n-丙氧基、-och2ch2ch3)，2-丙氧基(i-pro、i-丙氧基、-och(ch3)2)，1-丁氧基(n-buo、n-丁氧基、-och2ch2ch2ch3)，2-甲基-l-丙氧基(i-buo、i-丁氧基、-och2ch(ch3)2)，2-丁氧基(s-buo、s-丁氧基、-och(ch3)ch2ch3)，2-甲基-2-丙氧基(t-buo、t-丁氧基、-oc(ch3)3)，等等。
[0033]
本发明中，“烷硫基”表示烷基基团通过硫原子与分子其余部分相连，其中烷基基团具有如本发明所述的含义。除非另外详细说明，所述烷硫基基团含有1-6个碳原子。在另一实施方案中，烷硫基基团含有1-4个碳原子。烷硫基基团的实例包括，但并不限于，甲硫基(mes、-sch3)，乙硫基(ets、-sch2ch3)，1-丙硫基(n-prs、n-丙硫基、-sch2ch2ch3)，2-丙硫基(i-prs、i-丙硫基、-sch(ch3)2)，等等。
[0034]
本发明中，“卤代烷基”或“卤代烷氧基”表示烷基或烷氧基基团被一个或多个卤素原子所取代，其中烷基和烷氧基基团具有如本发明所述的含义，这样的实例包含，但并不限于，三氟甲基、三氟甲氧基等。在一实施方案中，卤代烷基为碳原子数为1～6的卤代烷基；在另一实施方案中，卤代烷基为c
1-c4卤代烷基，具体为氟取代的c
1-c4烷基；在又一实施方案中，卤代烷基为三氟甲基。
[0035]
本发明中，环烷基是指单环或多环饱和环状烃去除氢原子后得到的基团，“环烷基”可以有一个或多个连接点连接到分子的其余部分。在一些实施例中，环烷基是含3-10个环碳原子的环体系；另外一些实施例，环烷基是含5-10个环碳原子的环体系；另外一些实施例，环烷基是含5-7个环碳原子的环体系；另外一些实施例，环烷基是含3-6个环碳原子的环体系。所述环烷基基团可以独立地未被取代或被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。作为其非限制性例子，环烷基有环丙基、环丁基、环戊基、环己基、降冰片基(norbornyl)、金刚烷(adamantyl)等。
[0036]
在本发明中，“芳基”指的是衍生自芳香碳环的任选官能团或取代基。芳基可以是单环芳基或多环芳基，换言之，芳基可以是单环芳基、稠合芳基、通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个单环芳基、通过碳碳键共轭连接的单环芳基和稠环芳基、通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个稠环芳基。本发明中的芳基的实例可以包括但不限于，苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基、四联苯基、五联苯基、苯并[9,10]菲基、芘基、苯并荧蒽基、基、苝基、芴基、三亚苯基、并四苯基、次三苯基(triphenylenyl)等。
[0037]
稠合芳基(稠合芳环)是指两个或多个邻接环组成的环体系，其中每两个邻接环共用两个原子以及由共用原子形成的键(也就是两个原子)，其中所述环体系中的至少一者是芳香族的，其他环可以是环烷基、芳基、杂环基、芳基。
[0038]
本技术中，稠合芳基的原子数可以是10个、12个、13个、14个、15个、16个、17个、18个、20个或25个。碳原子数为10-25的取代或未取代的稠合芳环例如但不限于取代或未取代的以下基团：萘基、蒽基、芴基、菲基、芘基、苝基，其中，碳原子数为15-25的取代的稠合芳环例如例如但不限于9,9-二甲基芴环和9,9-二苯基芴环。
[0039]
在本发明中，取代的芳基可以是芳基中的一个或者两个以上氢原子被诸如氘原子、卤素基团、氰基、芳基、杂芳基、烷基硅基、芳基硅基、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、烷硫基等基团取代。应当理解地是，取代的芳基的碳原子数，指的是芳基和芳基上的取代基的碳原子总数，例如碳原子数为18的取代的芳基，指的是芳基和取代基的总碳原子数为18。
[0040]
本发明中，取代或未取代的芳基的碳原子数可以选自6、10、12、13、14、15、16、17、18、20、25或30。在一些实施方案中，芳基是碳原子数为6～30的芳基，另一些实施方式中，芳基是碳原子数为6～20的芳基，另一些实施方式中，芳基是碳原子数为6～18的芳基，另一些实施方式中，芳基是碳原子数为6～15的芳基。作为取代基的芳基的具体实例例如，但不限于：苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、芴基、二甲基芴基。
[0041]
本发明中，亚芳基为2价基团，除此以外，可以适用上述关于芳基的说明。
[0042]
本技术中作为取代基的芳基例如但不限于，苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、芴基、二甲基芴基。
[0043]
在本发明中，杂芳基是指环中包含至少一个独立地选自o、n、p、si、se、b、和s的杂原子的单环或多环体系，且其中至少有一个环体系是芳香族的。杂芳基中每一个环体系包含3-7个碳原子组成的环，且有一个或多个附着点与分子其余部分相连。杂芳基可以是单环杂芳基或多环杂芳基，换言之，杂芳基可以是单个芳香环体系，也可以是通过碳碳键共轭连接的多个芳香环体系，且任一芳香环体系为一个芳香单环或者一个芳香稠环。示例地，杂芳基可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、异噻唑基、噁二唑基、三唑基、唑基、呋吖基、吡啶基、联吡啶基、菲啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、苯并嘧啶基、苯并吡啶基、喹唑啉基、喹喔啉基、吩噁嗪基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、噻吩并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异噁唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、吩噻嗪基、硅芴基、二苯并呋喃基以及n-苯基咔唑基、n-吡啶基咔唑基、n-烷基咔唑基(如n-甲基咔唑基)等，而不限于此。
[0044]
在本发明中，取代的杂芳基可以是杂芳基中的一个或者两个以上氢原子被诸如氘原子、卤素基团、氰基、芳基、杂芳基、三烷基硅基、烷基、环烷基、烷氧基、烷硫基等基团取代。芳基取代的杂芳基的具体实例包括但不限于，苯基取代的二苯并呋喃基、苯基取代的二苯并噻吩基、苯基取代的吡啶基、苯基取代的咔唑基等。应当理解地是，取代的杂芳基的碳原子数，指的是杂芳基和杂芳基上的取代基的碳原子总数。例如碳原子数为14的取代的杂芳基，指的是杂芳基和取代基的总碳原子数为14。
[0045]
本发明中，取代或未取代的杂芳基的碳原子数可以选自3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30。在一些实施方案中，杂芳
基是碳原子数为3～30的杂芳基，另一些实施方式中，杂芳基是碳原子数为3～18的杂芳基，另一些实施方式中，杂芳基是碳原子数为3～18的杂芳基。具体实例例如但不限于，吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、吩噁嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、二苯并噻吩基、吩噻嗪基、硅芴基、二苯并呋喃基以及n-苯基咔唑基。
[0046]
本技术中作为取代基的杂芳基例如但不限于，吡啶基、嘧啶基、喹啉基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、咔唑基。
[0047]
稠合杂芳基(稠合杂芳环)是指两个或多个邻接环所组成的环体系，且其中任两个邻接环共用两个原子以及由共用原子形成的键，且所述环体系中至少一个环是杂芳环，其它环可以是环烷基、杂环基、环烯基、芳基。本技术中，稠合杂芳基的原子数可以是7个、8个、9个、10个、12个、13个、14个、15个、16个、17个、18个、20个、24个、或30个。碳原子数为12-30的取代或未取代的稠合杂芳环例如但不限于，取代或未取代的以下基团：二苯并呋喃环、二苯并噻吩环、n-苯基咔唑环、n-萘基咔唑环、n-联苯基咔唑环、n-嘧啶基咔唑环、n-吡啶基咔唑环、n-苯并嘧啶基-咔唑环、10-苯基-10h-吩噁嗪、10-苯基-10h-吩噻嗪、苯氧茶碱、二苯并二噁英环、噻蒽环、9,9-二甲基-10-苯基-9,10-二氢吖啶环、9,9,10,10-四甲基-9,10-二氢蒽或9,9-二甲基-9h-氧杂蒽。
[0048]
在本发明中“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等也包括多价的基团，例如亚烷基、次烷基、亚芳基、次芳基、亚杂芳基、次杂芳基等。
[0049]
本发明中的不定位连接键，是指从环体系中伸出的单键其表示该连接键的一端可以连接该键所贯穿的环体系中的任意位置，另一端连接化合物分子其余部分。
[0050]
举例而言，下式(f)中所示的，式(f)所表示的萘基通过两个贯穿双环的不定位连接键与分子其他位置连接，其所表示的含义，包括如式(f-1)～式(f-10)所示出的任一可能的连接方式。
[0051][0052]
再举例而言，下式(x＇)中所示的，式(x＇)所表示的菲基通过一个从一侧苯环中间伸出的不定位连接键与分子其他位置连接，其所表示的含义，包括如式(x＇-1)～式(x＇-4)所示出的任一可能的连接方式。
[0053]
[0054]
下文中对于不定位连接的含义与此处相同，后续将不再进行赘述。
[0055]
本发明提供一种有机电致发光材料，其具有如化学式ⅰ表示的结构：
[0056][0057]
其中，l1、l2和l3相同或不同，且各自独立地选自单键、碳原子数为6～20的取代或未取代的亚芳基；
[0058]
r1、r2和r3各自独立地选自氢、碳原子数为6-30的取代或未取代的芳基、碳原子数为4-12的取代或未取代的单环杂芳基、碳原子数为7-30的取代或未取代的稠合杂芳基、式(2-1)所示基团或式(2-2)所示基团，且r1、r2和r3中至少有一个选自式(2-1)或式(2-2)所示基团；
[0059][0060]
环a为碳原子数为15-25的取代或未取代的稠合芳环或碳原子数为12-30的取代或未取代的稠合杂芳环；
[0061]
ar1选自碳原子数为6～20的取代或未取代的芳基或者碳原子数为4～20的取代或未取代的杂芳基；
[0062]
各r4独立地选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数为1-6的烷基、碳原子数为1-6的卤代烷基、碳原子数为1-6的烷氧基、碳原子数为6-12的芳氧基、碳原子数为6-12的芳硫基、碳原子数为6-15的芳基、碳原子数为3-18的杂芳基、碳原子数为3-12的硅烷基和碳原子数为5-10的环烷基；
[0063]
n4代表取代基r4的个数，n4选自0、1、2、3、4、5或6；
[0064]
环a、ar1、r1、r2、r3、l1、l2和l3中的取代基相同或不同，各自独立地选自：氘、氟、氯、溴、氰基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、碳原子数为1～6的卤代烷基、碳原子数为5～10的环烷基、碳原子数为1～6的烷硫基、碳原子数为6～18的芳基、碳原子数为3～18的杂芳基、碳原子数为3～12的三烷基硅基、碳原子数为6～18的芳基硅基、碳原子数为6～12的芳氧基、碳原子数为6～12的芳硫基。
[0065]
在式(2-1)或式(2-2)所示基团中，取代基r4取代该稠合杂芳环中任意位置的氢。例如当环a为未取代的二苯并噻吩环，ar1为苯基，n4为1，且r4为连接在环a中2号位的三甲基硅基时，式(2-1)所示基团可以为：
[0066]
在一些实施方案中，r1、r2和r3中有1个或2个选自式(2-1)或式(2-2)所示结构。
[0067]
在一些实施方案中，r1、r2和r3均不为氢。
[0068]
在一些实施方案中，r1选自式(2-1)所示基团
[0069][0070]
在一些实施方案中，r2选自式(2-1)所示基团
[0071][0072]
在一些实施方案中，r2选自式(2-1)所示基团或式(2-2)所式基团，l2为单键。
[0073]
在一些实施方式中，r1选自式(2-1)所示基团或式(2-2)所示基团，l1为单键。
[0074]
在一些实施方式中，所述式(2-1)和式(2-2)中的环a各自独立地选自以下式(3-1)或式(3-2)：
[0075][0076]
其中，y1和y2各自独立地选自单键、o、s、c(r5r6)或n(r7)，且y1和y2中至多一个为单键；
[0077]
各r5、r6和r7彼此相同或不同，分别独立地为碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为6～18的取代或未取代的芳基或碳原子数为4～18的取代或未取代的杂芳基。
[0078]
在本技术的一些实施方案中，各r7彼此相同或不同，分别独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、哒嗪基或吡嗪基；
[0079]
各r5和r6彼此相同或不同，分别独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基或苯基；
[0080]
所述取代是指被选自氘、氟、氯、氰基、三氟甲基、三甲基硅基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、苯基、萘基、吡啶基的取代基所取代。
[0081]
在一些实施方式中，所述ar1选自取代或未取代的基团w，其中未取代的基团w选自以下基团：
[0082][0082]
其中，取
代的基团w为未取代的w被一个或者多个选自氘、氟、氯、氰基、三氟甲基、三甲基硅基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、苯基、萘基、吡啶基的取代基所取代而形成的基团，且当w上的取代基的数量为多个时，任意两个取代基之间相同或者不相同。
[0083]
在一些实施方式中，所述的ar1选自以下基团：
[0084][0085][0086]
在一些实施方式中，所述式(2-1)或式(2-2)中的环a各自独立地为二苯并呋喃环、二苯并噻吩环、n-苯基咔唑环、n-萘基咔唑环、n-联苯基咔唑环、n-嘧啶基咔唑环、n-吡啶基咔唑环、n-苯并嘧啶基-咔唑环、10-苯基-10h-吩噁嗪、10-苯基-10h-吩噻嗪、苯氧茶碱、二苯并二噁英环、二甲基芴环、二苯基芴环、噻蒽环、9,9-二甲基-10-苯基-9,10-二氢吖啶环、9,9,10,10-四甲基-9,10-二氢蒽或9,9-二甲基-9h-氧杂蒽。
[0087]
在一些实施方式中，所述式(2-1)和式(2-2)中的环a各自独立地选自以下结构：
[0088][0088][0089]
在一些实施方式中，其中，所述式(2-1)选自以下基团：
[0090][0090][0091]
在一些实施方式中，其中，所述式(2-1)选自以下基团：
[0092][0092][0093]
在一些实施方式中，其中，所述式(2-2)选自以下基团：
[0094][0095]
在一些实施方式中，所述r1、r2和r3各自独立地选自氢、式(2-1)所示的基团、式(2-2)所示的基团，碳原子数为6-18的取代或未取代的芳基、碳原子数为4-12的取代或未取代的单环杂芳基、碳原子数为7-12的取代或未取代的稠合杂芳基；且r1、r2和r3中至少有一个选自式(2-1)所示基团或式(2-2)所示基团。
[0096]
在本技术的一些实施方式中，碳原子数为6-18的取代或未取代的芳基为取代或未取代的以下基团：苯基、萘基、联苯基、三联苯基、芴基、蒽基、菲基、芘基、苝基。
[0097]
在本技术的一些实施方式中，碳原子数为4-12的取代或未取代的单环杂芳基为取代或未取代的以下基团：嘧啶基、吡啶基、吡嗪基、哒嗪基。
[0098]
在本技术的一些实施方式中，碳原子数为7-12的取代或未取代的稠合杂芳基为取代或未取代的以下基团：喹啉基、喹唑啉基、异喹啉基、苯并嘧啶基、吡啶并嘧啶基、苯并吡啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并吡嗪基、苯并哒嗪基。
[0099]
在一些实施方式中，可选地，r1、r2和r3中的取代基彼此相同或不同，且分别独立地选自氘、氟、氯、溴、氰基、甲基、正丙基、乙基、异丙基、叔丁基、乙氧基、三氟甲基、三甲基硅基、苯基、吡啶基、三苯基硅基。
[0100]
在一些实施方式中，所述r1、r2和r3各自独立地选自氢、式(2-1)所示的基团、式(2-2)所示的基团或者为取代或未取代的基团z1，且r1、r2和r3中至少有一个选自式(2-1)所示的基团或式(2-2)所示的基团；其中，未取代的基团z1选自以下基团：
[0101]
[0102]
其中，取代的z1为未取代的z1被一个或者多个选自氘、氟、氯、氰基、三氟甲基、三甲基硅基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基所取代而形成的基团，且当z1上的取代基的数量为多个时，任意两个取代基之间相同或者不相同。
[0103]
在一些实施方式中，所述r1、r2和r3各自独立地选自氢、式(2-1)所示的基团、式(2-2)所示的基团或者选自以下基团：
[0104][0105]
在一些实施方式中，化学式i所示化合物中所述r1为氢时，l1为单键；或者所述r2为氢时，l2为单键；或者所述r3为氢时，l3为单键。
[0106]
在一些实施方案中，l1、l2和l3均为单键。
[0107]
在一些实施方式中，所述l1、l2和l3相同或不同，且各自独立地选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚二联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚芴基中的一种，或者为上述亚基中任两者通过单键连接所形成的亚基基团；l1、l2和l3中的取代基彼此相同或不同，各自独立地选自氘、氟、氯、氰基、甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、苯基、三氟甲基、三甲基硅基所组成的组。
[0108]
在一些实施方式中，所述l1、l2和l3相同或不同，且各自独立地选自单键、取代或未取代的以下基团：
[0109]
上述基团中的取代基彼此相同或不同，各自独立地选自氘、氟、氯、氰基、甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、苯基、三氟甲基、三甲基硅基所组成的组。
[0110]
在一些实施方式中，所述l1、l2和l3相同或不同，且各自独立地选自单键或如下基团：
[0111]
在一些更具体实施例中，各r4彼此相同或不同，且分别独立地选自氘、氟、氰基、甲基、正丙基、乙基、异丙基、叔丁基、乙氧基、三氟甲基、三甲基硅基、苯基、吡啶基、二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、嘧啶基、三嗪基、环己基，n4选自0、1、2、3或4。
[0112]
可选地，所述有机电致发光材料选自以下化合物所组成的组，但不限于此：
[0113]
[0114]
[0115]
[0116]
[0117]
[0118]
[0119][0120]
本发明还提供了一种电子元件，所述电子元件包括相对设置的阳极和阴极，以及设于所述阳极和所述阴极之间的功能层；所述功能层包含上述的有机电致发光材料。
[0121]
本发明所提供的有机电致发光材料可以用于形成功能层中的至少一个有机膜层，以改善电子元件的电压特性、效率特性和寿命特性。可选的，包含有本发明的有机电致发光材料的有机膜层位于阳极和电子元件的能量转化层之间，以便改善电子在阳极与能量转化层之间的传输。进一步地，所述功能层包括有机发光层，所述有机发光层包含发光主体材料和掺杂材料，其中，所述发光主体材料包括上述的有机电致发光材料。
[0122]
举例而言，电子元件可以为一种有机电致发光器件。其中，如图1所示，有机电致发光器件包括相对设置的阳极100和阴极200，以及设于阳极100和阴极200之间的功能层300；功能层300包含本发明所提供的有机电致发光材料。
[0123]
可选地，本发明所提供的有机电致发光材料可以用于形成功能层300中的至少一个有机薄层，以改善有机电致发光器件的寿命特性、效率特性并且降低驱动电压；在某些实施例中，还可以提高有机电致发光器件的电化学稳定性和热稳定性，提高量产的有机电致发光器件的性能的均一性。
[0124]
可选的，阳极100包括以下阳极材料，其优选地是有助于空穴注入至功能层中的具有大逸出功(功函数，work function)材料。阳极材料具体实例包括：金属如镍、铂、钒、铬、
铜、锌和金或它们的合金；金属氧化物如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ito)和氧化铟锌(izo)；组合的金属和氧化物如zno:al或sno2:sb；或导电聚合物如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](pedt)、聚吡咯和聚苯胺，但不限于此。优选包括包含氧化铟锡(铟锡氧化物，indiumtin oxide)(ito)作为阳极的透明电极。
[0125]
可选的，阴极200包括以下阴极材料，其是有助于电子注入至功能层中的具有小逸出功的材料。阴极材料的具体实例包括：金属如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅或它们的合金；或多层材料如lif/al、liq/al、lio2/al、lif/ca、lif/al和baf2/ca，但不限于此。优选包括包含铝的金属电极作为阴极。
[0126]
如图1所示，有机电致发光器件的功能层300包括空穴传输层320、有机发光层330、电子传输层340。其中，所述发光层330设于所述空穴传输层320远离所述阳极100的一侧。所述电子传输层340设于所述有机发光层330靠近所述阴极200的一侧。
[0127]
可选地，空穴传输层320包括第一空穴传输层321和第二空穴传输层322，其中，第一空穴传输层321设于第二空穴传输层322靠近阳极100的表面。
[0128]
可选地，第一空穴传输层321可以包括一种或者多种空穴传输材料，空穴传输材料可以选自咔唑多聚体、咔唑连接三芳胺类化合物或者其他类型的化合物，本发明对此不做特殊的限定。例如，第一空穴传输层321由化合物nddp组成。
[0129]
可选地，第二空穴传输层322相当于空穴辅助层，包括一种或多种电子阻挡材料，电子阻挡材料可以选自咔唑多聚体或者其他类型化合物，本发明对此不特殊的限定。例如，第二空穴传输层322由化合物tpd组成。
[0130]
可选地，有机发光层330可以由单一发光材料组成，也可以包括主体材料和客体材料。可选地，有机发光层330由主体材料和客体材料组成，注入有机发光层330的空穴和注入有机发光层330的电子可以在有机发光层330复合而形成激子，激子将能量传递给主体材料，主体材料将能量传递给客体材料，进而使得客体材料能够发光。
[0131]
可选地，有机发光层330的主体材料包含本发明所提供的有机化合物，还可以包含金属螯合化合物、双苯乙烯基衍生物、芳香族胺衍生物、二苯并呋喃衍生物，本发明对此不做特殊的限制。也就是说本发明所制的有机电致发光器件，其发光层的主体材料可以只含本发明所提供的有机化合物，也可以是包含本发明所提供的有机化合物和其他物质的混合物。举例而言，主体材料可以包括本发明的发光材料化合物。
[0132]
可选地，有机发光层330的客体材料可以为具有缩合芳基环的化合物或其衍生物、具有杂芳基环的化合物或其衍生物、芳香族胺衍生物或者其他材料，本发明对此不做特殊的限制。在本发明的一种实施方式中，有机发光层330的客体材料可以为dcm2或ir(piq)2(acac)。
[0133]
可选地，电子传输层340可以为单层结构，也可以为多层结构，其可以包括一种或者多种电子传输材料，电子传输材料可以选自苯并咪唑衍生物、噁二唑衍生物、喹喔啉衍生物或者其他电子传输材料，本发明对此不做特殊的限定。举例而言，在本发明的一种实施方式中，电子传输层340可以由dbimibphen和liq组成。
[0134]
可选地，所述功能层300还可以包括空穴注入层310，空穴注入层310设于第一空穴传输层321与阳极100之间，以增强向第一空穴传输层321注入空穴的能力。空穴注入层310可以选用联苯胺衍生物、星爆状芳基胺类化合物、酞菁衍生物或者其他材料，本发明对此不
做特殊的限制。在本发明的一种实施方式中，空穴注入层310可以由m-mtdata或hat-cn组成。
[0135]
可选地，所述功能层300还可以包括电子注入层350，电子注入层350设于电子传输层340与阴极200之间，以增强向电子传输层340注入电子的能力。电子注入层350可以包括有碱金属硫化物、碱金属卤化物等无机材料，或者可以包括碱金属与有机物的络合物。在本发明的一种实施方式中，电子注入层350可以包括liq。
[0136]
再举例而言，如图2所示，本发明提供一种电子设备400，该电子设备400包括上述有机电致发光器件实施方式所描述的任意一种有机电致发光器件。该电子设备400可以为显示装置、照明装置、光通讯装置或者其他类型的电子设备，例如可以包括但不限于电脑屏幕、手机屏幕、电视机、电子纸、应急照明灯、光模块等。由于该电子设备400属于上述有机电致发光器件实施方式所描述的任意一种有机电致发光器件，因此具有相同的有益效果，本发明在此不再赘述。
[0137]
下面将结合实施例详细描述本发明，但是，以下描述是用于解释本发明，而不是以任意方式限制本发明的范围。
[0138]
合成实施例
[0139]
下面所描述的合成例中，除非另有声明，否则所有的温度的单位为摄氏度。部分试剂购买于商品供应商如aldrich chemical company,arco chemical company and alfa chemicalcompany，除非另有声明，否则使用时都没有经过进一步纯化。其余的常规试剂从汕头西陇化工厂、广东光华化学试剂厂、广州化学试剂厂、天津好寓宇化学品有限公司、天津市福晨化学试剂厂、武汉鑫华远科技发展有限公司、南京康满林化学试剂、青岛海洋化工厂等处购买得到。
[0140]
各合成例中的反应一般是在氮气或氩气正压下进行的，或者在无水溶剂上套一干燥管(除非另有声明)；在反应中，反应瓶都塞上合适的橡皮塞，底物通过注射器注入反应瓶中。所用到的各个玻璃器皿都是干燥过的。在纯化时，色谱柱是硅胶柱，硅胶(100-200目)购于青岛海洋化工厂。
[0141]
在各个合成例中，低分辨率质谱(ms)数据的测定条件是：agilent 6120四级杆hplc-m(柱子型号：zorbax sb-c18,2.1
×
30mm,3.5微米,6min,流速为0.6ml/min。流动相：5％-95％(含0.1％甲酸的乙腈)在(含0.1％甲酸的水)中的比例)，采用电喷雾电离(esi)，在210nm/254nm下，用uv检测。
[0142]
核磁共振氢谱：布鲁克(bruker)300mhz核磁仪，室温条件下，以cd3cl、cd2cl2为溶剂(以ppm为单位)，用tms(0ppm)作为参照标准。当出现多重峰的时候，将使用下面的缩写：s(singlet，单峰)、d(doublet，双峰)、t(triplet，三重峰)、m(multiplet，多重峰)。
[0143]
目标化合物使用agilent 1260pre-hplc或calesep pump 250pre-hplc(柱子型号：novasep50/80mmdac)，在210nm/254nm用uv检测。
[0144]
1、一般合成路线
[0145]
本技术中部分化合物可以按照下列合成方案一至二进行制备。
[0146]
合成方案一：
[0147][0148]
在上述合成方案一中，y1、l1、l2、l3、ar1、r1、r2、r3均具有如说明书中所述含义。
[0149]
反应过程：原料化合物x-1和二卤代苯胺x-2进行偶联，得到化合物x-3，再通过钯催化的分子内芳基化反应得到稠合杂芳基化合物x-4；中间体x-4通过取代反应在氮上引入芳香基团，得到化合物x-5，该中间体x-5经硼酯化后得到化合物x-6，中间体x-6与卤代的吡啶并嘧啶化合物x-7进行偶联得到具有x-8所示结构的本技术化合物。化合物x-6与卤代的吡啶并嘧啶化合物x-9进行偶联得到具有x-10所示结构的本技术化合物。化合物x-6与卤代的吡啶并嘧啶化合物x-11进行偶联得到具有x-12所示结构的本技术化合物。
[0150]
合成方案二：
[0151]
[0152]
在上述合成方案二中，y1、l1、l3、r1、r4、r3、n4均具有如说明书中所述含义。
[0153]
反应过程：原料化合物x-13和卤代苯胺x-14进行偶联，得到化合物x-15，再通过钯催化的分子内芳基化反应得到稠合杂芳基化合物x-16；化合物x-16与卤代的吡啶并嘧啶化合物x-7进行偶联得到具有x-17所示结构的本技术化合物。
[0154]
按照上述合成方案可以制备出本技术化合物，以下仅以部分化合物为例展示具体合成过程。
[0155]
2、实施例1(化合物3)的合成
[0156][0157]
(1)向装有机械搅拌、温度计、冷凝管的三口反应瓶氮气保护下，依次加入原料3a(593.45mmol)，原料3b(600.00mmol)，叔丁醇钠(1186.91mmol)，500ml甲苯，升温至回流，分水1h，降温至70-80℃，加入x-phos(1.2mmol)，pd2(dba)3(0.6mmol)，升温至回流，反应1h。反应液降温至室温，加入500.0ml水，水洗，分液，水相用200ml甲苯萃取，分液，合并有机相，有机相用300.0ml水洗2次，用10g无水硫酸钠干燥，过滤，滤液过(100～120)目硅胶柱，过柱液浓缩(50～70℃，-0.09～-0.08mpa)剩余120.0ml有机相，停止浓缩，加入240ml无水乙醇，降温至15-20℃，有大量固体析出，过滤，得中间体3-1(403.55mmol)，收率68％。
[0158][0159]
(2)向装有机械搅拌、温度计、冷凝管的三口反应瓶氮气保护下，依次加入中间体3-1(403.55mmol)，碳酸铯(807.10mmol)，三环己基膦四氟硼酸盐(26.2mmol)，pd(oac)2(7.24mmol)，180.0mln,n-二甲基乙酰胺，开启搅拌，升温至130℃～140℃反应10h，将反应液倒入1000ml水中，搅拌加入二氯乙烷1500ml，静置，分液，水相用900ml
×
2次二氯乙烷萃取，合并有机相，有机相用1000ml水洗2次，用100g无水硫酸钠干燥，过滤，滤液过(80～120)目硅胶柱，过柱液(50～70℃，-0.09～-0.08mpa)浓缩至不出，搅拌下加入500ml正庚烷，过滤，将得到的固体粗品用乙酸乙酯(每1g产品：3.2ml乙酸乙酯)重结晶，得中间体3-2(242.13mmol，收率60％)。
[0160][0161]
(3)向装有机械搅拌、温度计、冷凝管的三口反应瓶氮气保护下，依次加入中间体
3-2(242.13mmol)，原料3c(290.56mmol)，碳酸铯(484.26mmol)，4-二甲氨基吡啶(19.42mmol)，500.0ml dmso，升温至100-110℃，反应2h。反应液降至室温，加入600ml甲苯，600ml水，水洗，分液，水相用300ml甲苯萃取，合并有机相，有机相用500ml水洗2次，用20g无水硫酸钠干燥，过滤，滤液过(80～120)目硅胶层析柱，过柱液(50～70℃，-0.09～-0.08mpa)浓缩剩余150.0ml有机相，停止浓缩，降温至15-20℃，有大量固体析出，过滤，得中间体3-3(181.60mmol，收率75％)。
[0162][0163]
(4)向装有机械搅拌、温度计、冷凝管的三口反应瓶氮气置换后，依次加入中间体3-3(181.60mmol)，原料3d(218mmol)，乙酸钾(363.32mmol)，560ml 1，4-二氧六环，开启搅拌，升温至45～50℃，加入x-phos(1.09mmol)，pd2(dba)3(0.55mmol)，继续升温至90-100℃，反应2h。反应液降至室温，加入300ml二氯甲烷，300ml水，搅拌，静置，分液，水相用150ml二氯甲烷萃取1次，分液，合并有机相，用300ml水水洗2次，分液，有机相加入15g无水硫酸钠干燥，过滤，有机相过硅胶层析柱，用300ml二氯甲烷淋洗，有机相浓缩(-0.08～-0.09mpa，40～50℃)剩余80ml有机相时，停止浓缩，加入160ml石油醚室温搅拌1.0h，过滤，滤饼用石油醚淋洗，得中间体3-4(145.28mmol，收率80％)。
[0164][0165]
(5)向装有机械搅拌、温度计、冷凝管的三口反应瓶氮气保护下，依次加入原料3e(89.16mmol)，中间体3-4(98.08mmol)，四丁基溴化铵(8.92mmol)，120ml甲苯，60ml乙醇，60ml水，碳酸钾(178.32mmol)，升温至45～50℃，加入四三苯基膦钯(0.45mmol)，继续升温至回流，保温反应8h。加200ml水，分液，水相用100ml甲苯萃取，合并有机相，加150ml水水洗2次，分液，有机相加10g无水硫酸钠搅拌干燥，过滤，有机相浓缩(-0.08～-0.09mpa，55～65℃)剩余有机相100ml时，停止加热，降温至室温，有大量固体析出，过滤，滤饼用乙醇淋洗，得化合物3(53.49mmol，收率60％)。
[0166]1h nmr(cdcl3，300mhz)：δ(ppm)＝7.29(d，1h)，δ(ppm)＝7.41-7.69(m，8h)，δ(ppm)＝7.93-8.05(d，2h)，δ(ppm)＝8.13(s，1h)，δ(ppm)＝8.20(d，1h)，δ(ppm)＝8.45-8.48(m，2h)，δ(ppm)＝8.61-8.68(m，2h)，δ(ppm)＝8.71(d，1h)。
[0167]
3、实施例2(化合物27)的合成
[0168][0169]
向装有机械搅拌、温度计、冷凝管的三口反应瓶氮气保护下，依次加入原料27a(89.16mmol)，中间体3-4(98.08mmol)，四丁基溴化铵(8.92mmol)，120ml甲苯，60ml乙醇，60ml水，碳酸钾(178.32mmol)，升温至45～50℃，加入四三苯基膦钯(0.45mmol)，继续升温至回流，保温反应8h。加200ml水，分液，水相用100ml甲苯萃取，合并有机相，加150ml水水洗2次，分液，有机相加10g无水硫酸钠搅拌干燥，过滤，有机相浓缩(-0.08～-0.09mpa，55～65℃)剩余有机相100ml时，停止加热，降温至室温，有大量固体析出，过滤，滤饼用乙醇淋洗，得化合物27(57.95mmol，收率65％)，质谱(ms)：m/z＝605.2[m h]

。
[0170]1hnmr(cdcl3，300mhz)：δ(ppm)＝9.08-9.05(d，1h)，δ(ppm)＝8.83-8.80(d，1h)，δ(ppm)＝8.52-8.48(m，3h)，δ(ppm)＝8.33-8.29(d，1h)，δ(ppm)＝8.27-8.21(m，6h)，δ(ppm)＝7.81(s，1h)，δ(ppm)＝7.62-7.57(m，10h)，δ(ppm)＝7.42-7.39(m，1h)。
[0171]
4、实施例3(化合物51)的合成
[0172][0173]
向装有机械搅拌、温度计、冷凝管的三口反应瓶氮气保护下，依次加入原料51a(47.14mmol)，中间体3-4(51.86mmol)，四丁基溴化铵(4.72mmol)，60ml甲苯，30ml乙醇，30ml水，碳酸钾(94.28mmol)，升温至45～50℃，加入四三苯基膦钯(0.24mmol)，继续升温至回流，保温反应8h。加100ml水，分液，水相用50ml甲苯萃取，合并有机相，加75ml水水洗2次，分液，有机相加10g无水硫酸钠搅拌干燥，过滤，有机相浓缩(-0.08～-0.09mpa，55～65℃)剩余有机相50ml时，停止加热，降温至室温，有固体析出，过滤，滤饼用乙醇淋洗，得化合物51(63.52mmol，收率63％)；质谱(ms)：m/z＝631.2[m h]

[0174]1hnmr(cdcl3，300mhz)：δ(ppm)＝8.74-8.72(d，1h)，δ(ppm)＝8.53-8.50(d，1h)，δ(ppm)＝8.47-8.44(m，2h)，δ(ppm)＝8.35-8.32(d，1h)，δ(ppm)＝8.16-8.14(d，1h)，δ(ppm)＝8.08-8.05(d，1h)，δ(ppm)＝8.01-7.96(m，3h)，δ(ppm)＝7.92(s，1h),δ(ppm)＝7.76-7.68(m，6h),δ(ppm)＝7.63-7.58(m，9h)。
[0175]
5、实施例4-24的合成
[0176]
按照实施例1的方法合成表1的化合物，不同的是，将实施例1中的原料3a、原料3b、
原料3c分别用表1中原料ia、原料ib、原料ic替换，所采用的原料以及相应制备的化合物、质谱数据具体如表1所示。
[0177]
表1
[0178]
[0179]
[0180]
[0181][0182]
6.实施例25-28的合成
[0183]
按照实施例1的方法合成表2中的化合物，不同的是，将实施例1中的原料3a、原料3c、原料3e、分别用表2中原料iia、原料iic、原料iie替换，所采用的原料以及相应制备的化合物、质谱数据具体如表2所示。
[0184]
表2
[0185]
[0186][0187]
7.实施例30(化合物138)的合成
[0188]
参考中间体3-2的合成方法，用2-氯-5-氟苯胺代替2,5-二氯苯胺合成中间体138-2，收率65％。
[0189][0190][0191]
向装有机械搅拌、温度计、冷凝管的三口反应瓶氮气保护下，依次加入中间体138-2(50mmol)，原料3e(55mmol)，碳酸铯(100mmol)，4-二甲氨基吡啶(5mmol)，200ml dmso，升温至100-110℃，反应2h。反应液降至室温，加入200ml甲苯，200ml水，分液，水相用100ml甲苯萃取，合并有机相，有机相用200ml水洗2次，用5g无水硫酸钠干燥，过滤，滤液过(80～
120)目硅胶层析柱，过柱液(50～70℃，-0.09～-0.08mpa)浓缩剩余30ml有机相，停止浓缩，降温至15-20℃，有大量固体析出，过滤，得化合物138(37mmol，收率74％)。
[0192]1h-nmr(cdcl3，400mhz)：δ(ppm)＝8.63-8.60(m，2h)，δ(ppm)＝8.58-8.56(m，2h)，δ(ppm)＝8.12-8.09(d,1h)，δ(ppm)＝8.01-7.99(d，1h)，δ(ppm)＝7.91-7.88(m，3h)，δ(ppm)＝7.82-7.76(m，5h)，δ(ppm)＝7.73-7.68(m，5h)，δ(ppm)＝7.25(s，1h)，δ(ppm)＝7.05-7.03(d，1h)。
[0193]
红光有机电致发光器件制备及评估
[0194]
应用例1：
[0195]
通过以下过程制备阳极：将厚度为的ito基板(康宁制造)切割成40mm
×
40mm
×
0.7mm的尺寸，采用光刻工序，将其制备成具有阴极、阳极以及绝缘层图案的实验基板，利用紫外臭氧以及o2:n2等离子进行表面处理，以增加阳极(实验基板)的功函数的和清除浮渣。
[0196]
在实验基板(阳极)上真空蒸镀hat-cn以形成厚度为的的空穴注入层(hil)，并且在空穴注入层蒸镀nddp，形成厚度为的空穴传输层。
[0197]
在空穴传输层上真空蒸镀tpd，形成厚度为的空穴辅助层。
[0198]
在空穴辅助层上蒸镀化合物3作为主体，同时掺杂dcm2，形成了厚度为的发光层(eml)。
[0199]
将dbimibphen和liq以1:1的重量比进行混合并蒸镀形成了厚的电子传输层(etl)，将liq蒸镀在电子传输层上以形成厚度为的电子注入层(eil)，然后将镁(mg)和银(ag)以1：9的蒸镀速率混合，真空蒸镀在电子注入层上，形成厚度为的阴极。
[0200]
此外，在上述阴极上蒸镀厚度为的cp-1，形成有机覆盖层(cpl)，从而完成有机发光器件的制造，所制备的器件记为应用例1。
[0201]
应用例2～应用例30
[0202]
除了在形成发光层时发光主体各自使用实施例2～30所示的化合物以外，利用与应用例1相同的方法制作有机电致发光器件，所制备的器件记为应用例2～应用例30。
[0203]
对比例1～对比例3
[0204]
在比较例1～比较例3中，可分别使用化合物a、化合物b、化合物c作为发光层的发光主体替代化合物1之外，采用与实施例1相同的方法制造有机电致发光器件，分别记为对比例1～对比例3。
[0205]
其中，hat-cn、nddp、tpd、dcm2、dbimibphen、liq、cp-1、化合物a、化合物b、化合物c的结构式如下所示：
[0206]
[0207][0208]
有机电致发光器件的制作
[0209]
对制得的有机电致发光器件应用例1～应用例30以及对比例1～对比例3，在20ma/cm2的条件下测试t95器件寿命，数据电压、效率、色坐标是在恒定电流密度10ma/cm2下进行测试，结果如表3所示。
[0210]
表3有机电致发光器件的电子发光特性列表
[0211]
[0212][0213]
根据上述的结果可知，将本发明的化合物作为发光主体材料的应用例1～30与使用已公知的发光主体材料的对比例1～3相比：
[0214]
应用例1～30所制备的有机电致发光器件的驱动电压在3.47～3.90v之间，比对比例1～对比例3的有机电致发光器件的驱动电压低；驱动电压至少降低了0.32v。
[0215]
应用例1～30所制备的有机电致发光器件的t95寿命至少为388小时。相比于对比例1～3而言，器件寿命至少提高了74小时，相比于对比例1器件t95寿命延长23％以上，这在本领域属于显著的性能提升。
[0216]
作为主体发光材料，分子结构中稠合杂芳基和吡啶并嘧啶母核结构使分子整体具有双极性结构，三重态能级高，载流子迁移率高，使有机电致发光器件均具有较高的器件效率。在此类化合物中，当吡啶并嘧啶母核上连接至少一个芳香取代基时，分子稳定性进一步提高，器件使用寿命会有所提高；更进一步地，化合物中与吡啶并嘧啶母核连接的的稠合杂芳基为咔唑并吲哚时，分子中两部分结构之间的偶极矩增加，分子三重态能级进一步提高，利于能量转移和载流子传输，可进一步提高器件使用寿命，在用于有机电致发光器件的发光层时可以显著改善有机电致发光器件的性能。