苯甲醇作为除草剂的用途的制作方法

protection des plantes[法国植物保护协会生物鉴定委员会(ceb)]根据除草剂的渗透方式、通过植物分布器官的迁移类型和对植物的选择性对除草剂进行分类。
[0021]
因此，就渗透方式而言，存在以下区别：
[0022]-土壤渗透的除草剂：它们渗透植物的地下器官(根、种子、小植株)。它们用作出苗前除草剂处理，在相关植物(栽培植物或有害植物)出苗之前在种子上进行，并在没有植物但受外来植物习惯性存在影响的区域用作预防性除草剂；以及
[0023]-叶面渗透的除草剂：应用于叶子，它们渗透植物的地上器官(叶、叶柄、茎)。它们用作出苗后除草剂处理，在相关植物(栽培植物或有害植物)出苗后进行。
[0024]
除草剂可以通过这些渗透方式中的一种或另一种、或两种起作用。
[0025]
就通过植物分布器官的迁移而言，存在以下区别：
[0026]-接触性除草剂，其在更深或更浅地渗透到组织后起作用，不会从被处理植物的一个器官迁移到另一个器官；以及
[0027]-内吸除草剂，其能够在从被处理植物的一个器官渗透和/或迁移到另一个器官后起作用。
[0028]
就选择性而言，存在以下区别：
[0029]-选择性除草剂，其破坏一个或多个已识别物种(无论是否可栽培)，而不影响其他物种(无论是否可栽培)；
[0030]-全效或非选择性除草剂，当它们以推荐剂量使用时，能够破坏或阻止所有植物的发育，具有不同的作用持久性。
[0031]
杂草可能导致产量损失三分之一到一半。然而，系统地使用除草剂是有局限性的，而且外来植物种群对除草剂的抗性机制范围是一个问题。
[0032]
使用除草剂是必要的，以防止杂草与栽培植物竞争使用环境资源：光、水、营养素、空间。
[0033]
与外来植物的化学控制效力问题并行的是，农业受到旨在减少农药使用的新的环境和生态约束。但是，施用低于推荐剂量的除草剂剂量，选择抗性的风险会增加。
[0034]
然而，虽然授权活性物质的数量正在减少，特别是在法国，但很少有新产品上市。因此，市场上剩余的用于对抗有害或不需要的植物的产品以越来越频繁的方式使用，这增加了抗性选择的风险，特别是通过改变群体中抗性和敏感个体的频率。
[0035]
事实上，当反复施用除草剂时，敏感个体会被杀死，这为抗性个体提供了很强的选择性优势，使它们能够繁殖。在可变年限结束时，抗性个体的频率成为一个问题。与外来物种和除草剂特性相关的不同因素促进了抗性的发展。
[0036]
因此寻求具有不仅通过接触而且通过内吸途径起作用的除草剂。还寻求这种除草剂优选是非选择性的，从而无论要消除的植物系和/或物种如何，它都是有效的。此外，希望它的使用能够限制除草剂抗性现象的出现。最后，寻求对人类和环境具有低毒性水平的除草剂。
[0037]
现已发现，苯甲醇表现出所需的除草剂特性，特别是在效力和抗性现象的减少、内吸和非选择性方面。
[0038]
还发现苯甲醇没有任何对金属有腐蚀性的活性，这对于农业、园艺设备等的使用是有利的。
[0039]
苯甲醇由多种植物天然产生，例如依兰树、茉莉、杏树、扁桃树或黑醋栗。它也存在于各种精油中。苯甲醇也称为羟基甲苯或甲苯酚，可以通过多种方式在工业上制备。它可以是植物或合成来源。
[0040]
它是法国生物产品控制和认证组织ecocert授权的防腐剂。它是由氢氧化钾作用于苯甲醛形成的，苯甲醛是最简单的芳香醛。
[0041]
以推荐剂量使用的芳香醛没有目前已知的毒性。苯甲醇用作多用途溶剂，作为几种酯的前体并用于制造肥皂。它存在于超过20％的化妆品的成分中。
[0042]
作为食品添加剂，苯甲醇被美国组织fda(食品与药品管理局)归类为“一般认为是安全的”(gras)。
[0043]
苯甲醇也可用作除草剂组合物中的溶剂，例如在申请wo 2014/0660557和wo 2008/017378中所述。
[0044]
例如，在申请wo 01/26457和wo 2006/052228中还描述了苯甲醇衍生物、丁羟甲苯(bht)作为农药或除草剂组合物中的抗氧化剂的用途。
[0045]
专利us 3879191涉及取代的苯甲醇衍生物，其化学结构(其碳、氢和氧原子数目)与苯甲醇有很大不同。
[0046]
在实例中测试的化合物用于本身是剧毒的溶剂(丙酮、甲醇、dmf)的混合物中。此外，进行的试验显示了通过损伤测量的活性，显示了脱叶剂活性而不是除草活性。
[0047]
申请wo 00/51436描述了含有精油及其混合物的脱叶剂组合物。实例3描述了用于雾化由丁香酚、2-苯乙基丙酸酯、苯甲醇和薄荷油组成的植物精油的混合物在不同植物或橡树上的局部施用，以消除绿色物质。在混合物的其他化合物之中，该测试无法将活性归因于苯甲醇。
[0048]
然而，在现有技术中没有描述或建议苯甲醇的除草剂活性。


技术实现要素：

[0049]
因此，根据第一方面，本发明的目的是苯甲醇作为除草剂的用途。苯甲醇可以是唯一的活性物质，或者可以与至少一种共除草剂组合使用。下文列举了共除草剂的非限制性实例。
[0050]
在本说明书中，术语“与共除草剂组合”和“与共除草剂联合”将互换地使用。
[0051]
根据本发明，苯甲醇特别地可用于前面提到的所有杂草控制和灭顶作用。
[0052]
有利地，苯甲醇的除草剂活性是内吸的。
[0053]
因此，根据本发明的方面之一，本发明的目的是苯甲醇作为内吸除草剂的用途。
[0054]
使用苯甲醇作为除草剂，特别是作为内吸除草剂的目的是控制有害或不需要的植物。
[0055]
如上所述，内吸除草剂能够在从被处理植物的一个器官渗透和/或迁移到另一个器官后起作用。
[0056]
由于植物器官中的连续过程，内吸活性利用了汁液的循环。
[0057]
汁液的循环主要是由植物蒸腾作用引起的，其主要发生在气孔水平。
[0058]
蒸腾作用是由水分通过叶子蒸发并相应地从土壤中的根部吸收而引起的连续过程。因此，植物蒸腾作用和汁液循环是活的和有根植物的生理机制。
[0059]
根据本发明的另一方面，苯甲醇的除草剂活性是通过地上(叶面)和/或地下(根和/或种子)渗透。因此，苯甲醇的除草剂活性是通过植物的地上和/或地下部分渗透来进行的。这种活性使得可以在预防性使用中防止发芽，还可以防止源自种子的植物在处理区域后再次发芽。
[0060]
有利地，苯甲醇的除草剂活性也可以通过喷洒没有植物但习惯受外来植物存在影响的区域来防止有害或不需要的植物的种子萌发或其出苗前进行预防。将在它们出现之前进行施用。苯甲醇的除草剂活性也可以在出苗前通过处理先前深播种的栽培区域的表面来预防。
[0061]
根据本发明的一个方面，通过喷洒含有种子的区域来实现预防性除草剂活性。
[0062]
有利地，苯甲醇的除草剂活性是非选择性的，即它以不同的剂量作用于所有物种。
[0063]
根据本发明，有害或不需要的植物选自绿色谱系(或泛植物)的所有植物，并且更特别地选自单子叶植物、双子叶植物和蕨类植物，例如下面提到的那些。
[0064]
能够获得所需除草剂活性的苯甲醇的剂量(每公顷的量)可以根据待处理的有害或不需要的植物和施用方式进行调整。
[0065]
叶面施用或内吸施用推荐的剂量取决于植物的高度、其在给定表面积上的密度、待处理区域上存在的品种数量和植物类型。
[0066]
苯甲醇将特别地按以下比率单独或与至少一种共除草剂组合使用：5升/公顷至800升/公顷、优选50升/公顷至500升/公顷、特别是50升/公顷至300升/公顷，例如100至200升/公顷。
[0067]
根据有利的方面，苯甲醇可以按以下比率单独或与至少一种共除草剂组合使用：5升/公顷至100升/公顷，例如10升/公顷至80升/公顷、特别是15升/公顷至60升/公顷。对于具有匍匐根的植物和草，将优选高浓度。
[0068]
苯甲醇可以以纯的或稀释的形式使用，例如在水中或在另一种液体载体中稀释，或以粉末、颗粒等的形式使用，根据所需用途和要使用的量来选择制剂。
[0069]
本发明的一个主题还是一种用于控制不需要的植被，即有害或不需要的植物的方法，该方法包括将除草剂苯甲醇施用于有害或不需要的植物，或这些有害或不需要的植物的部分，或者还有这些有害或不需要的植物发芽的土地上，例如作物区。
[0070]
在本说明书中，本发明的一般或特定方面可互换地应用于先前指出的用途和用于控制不需要的植被的方法。
[0071]
在本发明的上下文中，苯甲醇可以在出苗前或出苗后，在种子、小植株(开花前的幼年期)、开花植物(授粉前、授粉期间或授粉后)、受精后的植物、结实期间的植物、果实、花、叶、茎、根或土壤中、和/或培养基中，播种前或播种后使用，或者也可以间作或行间使用。
[0072]“出苗”意指小植株从地面出现。
[0073]“间作”意指包含在两种主要作物之间的时期，其从前一作物的收获开始并以下一作物的播种结束。
[0074]“行间”意指两行栽培植物之间的区域。
[0075]
可以处理户外栽培的植物、或温室植物、或者还有无土栽培的植物。
[0076]
苯甲醇可以通过粉末或颗粒的喷雾、喷洒或分散来施用。
[0077]
在出苗前(也称为“芽前”)施用的情况下，喷雾施用使得可以在土壤的上层获得高浓度的活性产物。这种浓度对源自这些层的浅发芽杂草特别有效，而不会影响可能存在于深处的不需要的植物种子。
[0078]
有利地，可以在潮湿的土壤上进行苯甲醇的出苗前施用，这使得可以使用较少量的水或溶剂来润湿待处理的区域。
[0079]
在本发明中，“控制”意指与未经处理的有害植物相比，有害植物的生长减少。
[0080]
优选地，有害或不需要的植物的生长减少了至少50％、特别是至少60％、优选至少80％、并且非常特别是90％至100％。
[0081]
可以用根据本发明的除草剂苯甲醇处理的有害或不需要的植物可以是绿色谱系或泛植物的植物，并且更特别是单子叶植物或双子叶植物，或者还有蕨类植物。
[0082]
在单子叶植物中，可以特别提及草和茅草。
[0083]
在双子叶植物中，可以特别提及草本植物、豆科植物如三叶草、蔷薇科如荆棘或菊科如蓟。
[0084]
在蕨类植物中，可以提及例如蕨类植物或马尾。
[0085]
作为可被处理的有害单子叶植物的例子，可以提及属于以下属的植物：大麦属、稗属、早熟禾属、雀麦属、马唐属、野黍属、狗尾草属、狼尾草属、蟋蟀草属、画眉草属、黍属、黑麦草属、臂形草属、千金子属、燕麦属、莎草属、地毯草属、高粱属以及melinus属。
[0086]
根据本发明的除草剂组合和组合物对其有效作用的有害单子叶植物的具体实例选自以下物种：鼠大麦、稗草、早熟禾、雀麦属、硬雀麦、黑麦状雀麦、马唐、西南野黍、大狗尾草、狗尾草、蜡烛稗、牛筋草、簇状画眉草、黍、多花黑麦草、臂形草、双稃草、野燕麦、扁穗莎草、油莎草、axonopris offinis、假高梁、以及melinus repens。
[0087]
作为根据本发明的除草剂组合和组合物对其有效作用的双子叶植物的实例，可以提及属于以下属的植物：苋属、蓼属、苜蓿属、粟米草属、鸭儿芹属、繁缕属、鼠曲草属、蒲公英属、月见草属、琴颈草属、牻牛儿苗属、飞蓬属、千里光属、野芝麻属、地肤属、藜属、莴苣属、锦葵属、番薯属、芸苔属、白芥属、荨麻属、黄花稔属、马齿苋属、拟鸭舌癀属、豚草属、红娘花属、大蒜芥属、田菁属、荠属、苦苣菜属、大戟属、向日葵属、滨芥属、猪毛菜属、白麻属、蚕豆属、柳叶菜属、碎米荠属、毛连菜属、三叶草属、牛膝菊属、淫羊藿属、地钱属、茄属、酢浆草属、metricaria spp.、车前草属、蒺藜属、粟草属、鬼针草属、婆婆纳属、以及猫耳菊属。
[0088]
根据本发明的除草剂组合和组合物对其有效作用的有害双子叶植物的具体实例选自以下物种：刺苋、卷茎蓼、南苜蓿、粟米草、细叶旱芹、繁缕、鼠曲舅、蒲公英、裂叶月见草、麻迪菊、芹叶牻牛儿苗、麝香尨牛儿苗、香丝草、欧洲千里光、宝盖草、飞蓬、萹蓄、地肤、藜、刺莴苣、小花锦葵、圆叶锦葵、裂叶牵牛、野甘薯、黑芥、野芥、荨麻、北美苋、反枝苋、绿穗苋、凹头苋、刺金午时花、马齿苋、墨苜蓿、豚草、沙漠岩马齿、水蒜芥、科罗拉多河麻、荠菜、苦苣菜、斑地锦、向日葵、臭荠、刺沙蓬、苘麻、孟加拉野豌豆、圆锥花序柳叶菜、碎米荠属、刺缘毛莲菜、三叶草、牛膝菊属、淫羊藿属、地钱属、茄属、酢浆草属、同花母菊、车前草属、蒺藜、刺沙蓬、粟草属、鬼针草、婆婆纳属、以及猫耳菊。
[0089]
苯甲醇可以单独用作除草剂或与共除草剂组合使用。
[0090]
在这种情况下，苯甲醇和共除草剂可以同时或依次使用，以提高后者的效力和/或降低其浓度，从而降低其毒性。
[0091]
所述共除草剂可以选自一种或多种除草剂化合物，或者可替代地，一种或多种不具有除草剂活性但能够增加和/或加快苯甲醇的除草剂活性的化合物(例如通过减少待使用的活性物质的量和/或减少作用时间)。
[0092]
特别地，所述共除草剂可以选自参与产生活性氧物质(“ros”)的化合物，例如水杨酸，或作用于质膜的化合物，导致其破裂或其液化，如酶，特别是溶菌酶、苯乙醇或edta。
[0093]
所述共除草剂可以是例如分子合成抑制剂，例如色素合成抑制剂、纤维素合成抑制剂(苯甲酰胺、氟烷基三嗪、腈或三唑甲酰胺)、生长素转运抑制剂(缩氨基脲、邻苯二甲酸配对物)、莽草酸途径抑制剂(草甘膦)、生长素或生长素类除草剂合成抑制剂，例如苯氧基-链烷酸衍生物，特别是苯氧基羧酸，例如2,4d(2,4-二氯苯氧乙酸)、2-苯氧基丙酸或苯氧基丁酸，或苯甲酸及其衍生物，例如麦草畏或苯甲酸钠，吡啶酸衍生物，例如氟草烟、绿草定或氯草啶，喹啉羧酸衍生物或嘧啶羧酸衍生物，细胞分裂抑制剂(乙酰胺、氧乙酰胺、四唑啉、氯乙酰胺)、乙酰乳酸合酶(als)抑制剂、4-羟苯丙酮酸二加氧酶(4-hppd)抑制剂、八氢番茄红素不饱和酶(pds)抑制剂、1-脱氧-d-木酮糖-5-磷酸合酶(doxp)抑制剂、乙酰辅酶a羧化酶(accase)抑制剂或光系统ii(ps ii)抑制剂(尿素、腈等)，或未定义其作用方式的分子(壬酸、醋)。
[0094]
共除草剂可以例如选自以下除草剂化合物之一：乙草胺、氟锁草醚、苯草醚、丙烯醛、甲草胺、草毒死除草剂、禾草灭、烯丙醇、alorac、胺嗪酮、莠灭净、胺嗪草酮、氨唑草酮、酰嘧磺隆、氯丙嘧啶酸、氯氨吡啶酸、胺草磷、杀草强、氨基磺酸铵、莎稗磷、疏草隆、黄草灵、莠去通、莠去津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、叠氮津、燕麦灵、bcpc、氟丁酰草胺、草除灵、苯唑磺隆、氟草胺、呋草磺、苄嘧磺隆-甲基、地散磷、灭草松、杀草丹、胺酸杀、双苯嘧草酮、苄草胺、苯并双环酮、吡草酮、苯基氟、新燕灵、苯噻隆、二环吡喃酮、治草醚、bilafos、双草醚、硼砂、除草定、除草溴、溴丁酰草胺、溴杀烯、溴草腈、杀莠敏、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、丁烯草胺、丁硫咪唑酮、丁噻隆、仲丁灵、丁苯草酮以及炔草隆、丁酸丁酯、二甲胂酸、唑草胺、氯酸钙、氰氨化钙、克草胺酯、除草隆、长杀草、carboxazole、chlorprocarbone、唑草酮(例如唑草酮-乙基)、cdea、cepc、甲氧除草醚、草灭平、地快乐、块禾灵、可乐津、氯溴隆、氯草灵、乙氧苯隆、伐草克、燕麦酯、氟咪杀、正形素、杀草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、三氯丙酸、绿麦隆、枯草隆、羟敌草腈、氯普芬、氯磺隆、敌草索、草克乐、吲哚酮草酯(例如敌草索-乙基)、环庚草醚、醚磺隆、咯草隆、氯酰草膦、烯草酮、一氯吡啶酯、炔草酯、氯丁草(clofop)、异恶草酮、氯甲酰草胺、调果酸、cloproxydim、二氯吡啶酸、氯酯磺草胺酸-甲基、硫酸铜、醚草敏、甲酚、苄草隆、氰草净、草净津、草灭特、环吡瑞莫(cyclopyrimorate)、环丙嘧磺隆、塞草酮、环莠隆、氰氟草酯(例如氰氟草酯-丁基)、牧草快、环丙津、三环噻草胺、环草胺、杀草隆、茅草枯、棉隆、异丁草胺、甜菜安、敌草净、燕麦敌、麦草畏、敌草腈、二氯脲、苄胺灵、2,4-滴丙酸、2,4-滴丙酸-p、禾草灵、双氯磺草胺、二乙除草双、乙酰甲草胺、diphenopentene、diphenoxuron、二芬唑醌、吡氟酰草胺、氟吡草腙、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、dimethamidn、二甲吩草胺、草灭散、草哒酮、敌乐胺、地乐特、丙硝酚、戊硝酚、地乐酚、特乐酚、草乃敌、杀草净、敌草快、赛松、氟硫草定、敌草隆、甘草津、草多索、三唑磺、抑草蓬、戊草丹、乙水杨胺、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、磺噻隆、抑草威、ethobenzamid、乙氧苯咪胺、乙氧呋草黄、氟乳醚、乙氧嘧磺隆、硝草酚、乙胺草醚、乙氧苯草胺、酚磺灵、涕丙酸、恶唑禾草灵(例如精噁唑禾草灵-乙基)、精噁唑禾草灵-乙基 双苯噁唑酸-乙基、苯磺噁唑草、芬奎崔顿、氯苯氧乙醇、噻
唑禾草灵、四唑酰草胺、非草隆、硫酸亚铁、麦燕灵、麦燕灵-m、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、吡氟禾草灵(例如精吡氟禾草灵-丁基)、异丙吡草酯、氟酮磺隆、氟吡磺隆、氟消草、氟噻草胺、氟苯啶草、氟哒嗪草酯(例如氟哒嗪草酯-乙基)、唑嘧磺草胺、flumezin、氟烯草酸(例如丙炔氟草胺、炔草胺、伏草隆、三氟硝草醚、乙羧氟草醚、唑啶草、氟除草醚、氟硫隆、氟胺草唑、氟单丙嘧草酯、氟丙酸、氟嘧啶磺隆、氟啶酮以及氟咯草酮、氟草烟、呋草酮、嗪草酸、氟磺胺草醚、甲酰胺磺隆、杀木膦、fumiclorac、氟呋草醚、氟氯吡啶酯、氟氯吡啶酯-甲基、氟硝磺酰胺、氯吡嘧磺隆(例如氯吡嘧磺隆-甲基)、氟啶草、吡氟氯禾灵-甲基、吡氟氯禾灵-p(例如吡氟氯禾灵-p-甲基)、六氯丙铜、六氟盐、环嗪酮、咪草酯、甲氧咪草烟、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、唑吡嘧磺隆、茚草酮、茚嗪氟草胺、硪草腈以及碘甲烷、碘甲磺隆、碘甲磺隆-乙基钠盐、iofensulfuron、碘苯腈、抑草津、三唑酰草胺、iprymidam、草特灵、异草定、丁嗪草酮、异草完隆、isopolinate、异乐灵、异丙隆、异恶隆、异恶酰草胺、氯草酮、异恶唑草酮、异恶草醚、卡灵草、ketospiradox、lancotrione、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、酯和胺、2-甲-4-氯丙酸、高2-甲-4-氯丙酸、地乐施、苯噻草胺、氟磺酰草胺、灭莠津、甲基二磺隆、甲基磺草酮、威百亩、恶唑酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、嗪吡嘧磺隆、二甲达草伏、甲基苯噻隆、氟烯硝草、灭草唑、甲硫苯威、甲硫唑啉、灭草恒、醚草通、格草净、甲基溴、异硫氰酸甲酯、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、甲磺隆-甲基、草达灭、杀草利、特噁唑隆、一氯醋酸、绿谷隆、灭草隆、伐草快、msma,萘丙胺、敌草胺、敌草胺-m、萘草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟氯草胺、磺乐灵、除草醚、三氟甲草醚、达草灭、草完隆、ocr、坪草丹、邻二氯苯、嘧苯胺磺隆、氨磺乐灵、丙炔恶草酮、恶草酮、草哒松、环氧嘧磺隆、噁嗪草酮、乙氧氟草醚、paraflufen-ethyl、对氟隆、百草枯、克草猛、壬酸、二甲戊乐灵、五氟磺草胺、五氯苯酚、蔬草灭、环戊恶草酮、黄草伏、烯草胺、棉胺宁、甜菜宁、稀草隆、醋酸苯汞、毒莠定、氟吡酰草胺、唑啉草酯、哌草磷、亚砷酸钾、叠氮化钾、氰酸钾、丙草胺、氟嘧磺隆(例如氟嘧磺隆-甲基)、环丙腈津、氨氟乐灵、氟唑草胺、环丙氟灵、环苯草酮、甘扑津、调环酸钙、扑灭通、扑草净、扑草胺、敌稗、喔草酯、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、丙苯磺隆、丙嗪嘧磺隆、拿草特、草硫亚胺、苄草丹、氟磺隆、扑灭生、广草胺、比达农、双唑草腈、吡草醚(例如吡草醚-乙基)、磺酰草吡唑、双唑草腈、吡唑特、吡嘧磺隆-乙基、苄草唑、嘧啶肟草醚、稗草畏、氯草定、吡啶达醇、哒草特、环酯草醚、嘧草醚、吡丙醚、嘧硫草醚-钠、罗克杀草砜、啶磺草胺、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、灭藻醌、醌萍胺、喹禾灵、精喹禾灵-乙基、硫氰苯胺、玉嘧磺隆、苯嘧磺草胺、s-异丙甲草胺、另丁津、密草通、稀禾定、环草隆、西玛津、西玛通、西草净、sma、亚砷酸钠、叠氮化钠、氯酸钠、磺草酮、草克死、甲磺草胺、甲嘧磺隆、草硫膦、磺酰磺隆、磺酰磺隆、硫酸、吖庚磺酯、特呋三酮、丁噻隆、牧草胺、sweeping、tca、环磺酮、吡喃草酮、特草定、芽根灵、特丁草胺、特丁通、特丁津、去草净、四氟隆、噻吩草胺、噻氟隆、噻草啶、噻二唑草胺、噻苯隆、噻酮磺隆-甲基、噻吩磺隆、噻吩磺隆-甲基、禾草丹、汰芬那、仲草丹、替可里姆(tioclorim)、托比利特、苯吡唑草酮、三甲苯草酮、氟酮磺草胺、野麦畏、醚苯磺隆、三嗪氟草胺、苯磺隆(例如苯磺隆-甲基)、三氯茴香酸、绿草定(例如绿草定胆碱盐)、绿草定酯和盐、灭草环、草达津、三氟啶磺隆、三氟草嗪(trifludimoxazin)、氟乐灵、氟胺磺隆、翠福(trifop)、三氟禾草肟、三羟三嗪、三甲隆、弗草酮、草达克、三氟甲磺隆、灭草猛、二甲苯草胺及其盐、胆碱盐、酯、旋光异构体及其混合物。
[0095]
共除草剂还可以选自磺酰脲类或叶面除草剂，例如fop(芳氧基苯氧基丙酸酯)和
dim(环己二酮)。
[0096]
共除草剂还可以由草甘膦或其盐、酯或其他衍生物中的一种或这些盐、酯或其他衍生物彼此的混合物组成。
[0097]
可以以这种方式使用的草甘膦盐是草甘膦的一元、二元或三元盐，如铵盐(一元、二元或三元铵)，碱金属盐如钠盐或钾盐，草甘膦的锍盐和有机铵盐。
[0098]
草甘膦的有机铵盐可以选自脂族或芳族胺盐，并且可以包括伯、仲、叔或季胺盐。
[0099]
在草甘膦的有机盐中，可以提及异丙胺、正丙胺、乙胺、二甲胺、单乙醇胺、乙二胺和六亚甲基二胺的盐。
[0100]
可以使用的草甘膦的盐还可以包括钾、单铵、二铵、钠、单乙醇胺、正丙胺、异丙胺、乙胺、二甲胺、乙二胺、己二胺、三甲基硫的盐以及它们的混合物。
[0101]
共除草剂可以包含壬酸。含有苯甲醇和壬酸作为活性物质的组合物及其作为除草剂，特别是作为内吸除草剂的用途是本发明的主题。这些组合物具有除草剂活性。
[0102]
其他有利的共除草剂选自例如苯甲酸、麦草畏或2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-d)。
[0103]
有利地，不具有除草剂活性但例如增加苯甲醇的除草剂活性和/或加速其作用的化合物可用作共除草剂。此类化合物可以选自例如水杨酸、苯甲酸钠、苯乙醇、溶菌酶和edta。
[0104]
通常使用的除草剂苯甲醇与共除草剂之间的重量比可以包含在150:1与1:150之间、优选在120:1与1:120之间、特别是在100:1与1:100之间或在50:1与1:50之间、并且特别是在20:1与10:1之间、特别是在20:1与5:1之间。
[0105]
在本说明书中，除非另有说明，否则所指示的值范围被理解为包括端值。
[0106]
可以将苯甲醇(单独或与至少一种共除草剂组合)配制成组合物，该组合物还可以含有一种或多种植物药学上可接受的添加剂或赋形剂。此类添加剂或赋形剂可以是固体形式，例如粉末、颗粒或可湿性粉末的形式，或液体形式，例如可乳化的浓缩物、溶液、乳液或悬浮液，以改善理化特性、产品随时间的稳定性和/或某些应用模式。
[0107]
相对于组合物的总重量，苯甲醇可以例如以1至99重量％、特别是1至90重量％，例如5至90重量％、特别是10至80重量％、更特别是20％至70％的比率存在于所述组合物中。
[0108]
此外，添加剂或赋形剂也可以以预混物的形式提供。
[0109]
这些赋形剂可以特别地包含一种或多种表面活性剂，用于增加苯甲醇的除草剂效果，或者在必要时包含一种或其他前述的共除草剂。
[0110]
这些表面活性剂可以包含在含有除草剂的组合物中，以促进植物保留除草剂，以及使植物更好地吸收除草剂，从而提高除草剂的效力。
[0111]
例如，除草剂的总量与表面活性剂的总量之间的重量比可以包含在0.5:100与100:1之间、特别是在0.5:50与50:1之间、更特别是在0.5:20与20:1之间、特别是在1:20与10:1之间、特别是在1:10与5:0.5之间。
[0112]
可以使用的表面活性剂可以选自烷氧基化叔醚胺、烷氧基化季醚胺、烷氧基化醚胺氧化物、烷氧基化叔胺、烷氧基化季胺、烷氧基化多胺、硫酸酯、磺酸酯、磷酸酯、烷基多糖、烷氧基化醇、酰胺烷基胺及其组合。
[0113]
在基于烷氧基化叔醚胺的表面活性剂的实例中，可以提及tomah e系列的表面活性剂，例如tomah e-14-2(双-(2-羟乙基)异癸氧基丙胺)、tomah e-14-5(聚(5)氧乙烯异癸
氧基丙氧基丙胺)、tomah e-17-2、tomah e-17-5(聚(5)氧乙烯异十三烷氧基丙胺)、tomah e-19-2、tomah e-18-2、tomah e-18-5(聚(5)氧乙烯十八胺)、tomah e18-15、tomah e-19-2(双-(2-羟乙基)直链烷氧基丙胺)、tomah e-s-2、tomah e-s-15、tomah e-t-2(双-(2-羟乙基)牛脂胺)、tomah e-t-t-5(聚(5)氧乙烯牛脂胺)和tomah e-t-15(聚(15)氧乙烯牛脂胺)，均可从气体产品与化学公司(air products and chemicals,inc.)获得。旨在用于本文中描述的除草剂混合物和组合物中的基于醚胺的烷氧基化季铵表面活性剂包括例如tomah q-14-2、tomah q-17-2、tomah q-17-5、tomah q-18-2、tomah q-s、tomah q-s-s-80、tomah q-d-t、tomah q-dt-hg、tomah q-c-15、以及tomah q-st-50，均可从气体产品与化学公司获得。
[0114]
在基于烷氧基化醚胺氧化物的表面活性剂的实例中，可以提及tomah ao系列的表面活性剂，例如tomah ao-14-2、tomah ao-728、tomah ao-17-7、tomah ao-405以及tomah ao-455，均可从气体产品与化学公司获得。烷氧基化叔胺氧化物表面活性剂包括例如aromox系列的所有表面活性剂，包括aromox c/12、aromox c/12w、aromox dmc、aromox dm16、aromox dmht以及aromox t/12deg，所有这些产品均可从阿克苏诺贝尔公司(akzo nobel)获得。
[0115]
烷氧基化叔胺表面活性剂包括例如ethomeen t/12、ethomeen t/20、ethomeen t/25、ethomeen t/30、ethomeen t/60、ethomeen c/12、ethomeen c/15以及ethomeen c/25，均可从阿克苏诺贝尔公司获得。基于烷氧基化季胺的表面活性剂包括例如ethoquad t/12、ethoquad t/20、ethoquad t/25、ethoquad c/12、ethoquad c/15以及ethoquad c/25，均可从阿克苏诺贝尔公司获得。
[0116]
烷氧基化多胺表面活性剂包括例如adogen 560(n-椰油丙二胺)的乙氧基化物，其平均含有2eo至20eo，例如4.8、10或13.4eo；adogen 770(n-牛脂丙二胺)的乙氧基化物，平均含有2eo至20eo，例如13eo；以及adogen 670(n-牛脂丙三胺)的乙氧基化物，平均含有3eo至20eo，例如14.9eo，均可从威科公司获得。旨在用于triamine c、triamine ov、triamine t、triamine yt、triamine yt、triameen y12d、triameen y12d-30、tetrameen ov、tetrameen t3的其他多胺表面活性剂均可从阿克苏诺贝尔公司获得。
[0117]
硫酸化表面活性剂包括例如壬基酚乙氧基化硫酸钠(4eo)、壬基酚乙氧基化硫酸钠(10eo)、witcolate 1247h、witcolate 7093、witcolate 7259、witcolate 1276、witcolate les-60a、witcolate les-60c、witcolate 1050、witcolate waq、witcolate d-51-51以及witcolate d51-53，均可从威科公司(witco corp.)获得。磺酸盐表面活性剂包括例如witconate 93s、witconate nas-8、witconate aos、witconate 60t以及witconate 60t、witconate 605，均可从威科公司获得。
[0118]
烷氧基化的磷酸酯表面活性剂包括例如emphos cs-121、emphos ps-400以及witconate d-51-29，可从威科公司获得。其他实例包括可从阿克苏诺贝尔公司获得的phospholan系列的表面活性剂。
[0119]
烷基多糖构成另一类合适的表面活性剂。作为烷基多糖表面活性剂的实例，可以提及烷基多糖苷表面活性剂(apg)，例如可从巴斯夫公司(basf)获得的agnique pg8107-g(agrimul pg2067)。作为另一种烷基多糖表面活性剂，可以提及apg 225、apg 325、apg 425、apg 625、glucopon 600、plantaire 600、plantaire 1200、plantaire 1300、
plantaire 2000、agrimul pg 2076、agrimul pg 2067、agrimul pg 2072、agrimul pg 2069、agrimul pg 2062、agrimul pg 206s以及berol ag 6202。
[0120]
烷氧基化表面活性剂包括例如emulgin l、procol la-15(来自protameen公司)；brij 35、brij 56、brij 76、brij 78、brij 97、brij 98(来自西格玛化学公司(sigma chemical co.))；neodol 25-12和neodol 45-13(来自壳牌(shell)公司)；hetoxol ca-10、hetoxol ca-20、hetoxol cs-9、hetoxol cs-15、hetoxol cs-20、hetoxol cs-25、hetoxol cs-30、plurafac a38以及plurafac lf700(来自巴斯夫公司)；st-8303(来自科宁公司(cognis))；arosurf 66 e10和arosurf 66 e20(来自威科/康普顿公司(witco/crompton))；乙氧基化牛脂(9.4eo)、丙氧基化牛脂(4.4eo)和烷氧基化牛脂(5-16eo和2-5po)(来自威科/康普顿公司)。还可以提及亨斯迈化学公司(huntsman chemical co.)的surfonic np9s和surfonic lf-x以及来自陶氏公司(dow)的tergitol系列。
[0121]
在某些情况下，可以包括一种或多种酰胺烷基胺表面活性剂以提高含有除草剂或除草剂混合物的组合物的稳定性。
[0122]
尤其可以使用非离子表面活性剂，例如糖和一种或多种聚乙氧基化脂肪酸的酯，特别是聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(也称为聚山梨醇酯20或)。
[0123]
可以根据本发明使用的除草剂组合物还可以包含其他常规添加剂和赋形剂，例如消泡剂、防腐剂、抗微生物剂、防冻剂、增稠剂、染料和提高除草剂溶解度的试剂、促进渗透和/或扩散的试剂或植物药物产品领域中常见的任何其他添加剂。
[0124]
可以根据本发明使用的包含除草剂苯甲醇的组合物可以为不同形式，优选为水溶液或浓缩溶液或悬浮液、油性分散体的形式或以微胶囊、粉末或颗粒的形式。
[0125]
合适的液体载体可以选自例如水和有机溶剂。例如，可以提及矿物油、芳族溶剂、石蜡油；植物油，如大豆油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、向日葵油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、芝麻油等及其酯类；单羟基醇、或二或三羟基化醇、或具有4至6个羟基的多元醇的酯，例如硬脂酸2-乙基己酯、油酸正丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、二油酸丙二醇酯、琥珀酸二辛酯、己二酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯等；单、二和多元羧酸酯；有机溶剂，例如甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、环己酮、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、甘油、n-甲基-2-吡咯烷酮、n,n-二甲基烷基酰胺、二甲亚砜等；或液体肥料。
[0126]
可以根据本发明使用的除草剂组合物可以通过将苯甲醇与组合物的其他组分，特别是共除草剂和其他添加剂以及前述表面活性剂简单混合(分散或溶解)而容易地获得。
[0127]
此外，可以根据本发明使用的除草剂组合物可以包含除了除草剂之外的农药，例如杀真菌剂或杀昆虫剂、肥料剂和/或生长调节剂。
[0128]
可以根据本发明使用的组合物可以是可湿性粉剂的形式，其通过在存在或不存在表面活性剂例如离子或非离子表面活性剂(例如聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇)，或脂肪胺、醇磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸钠的情况下均匀分散在水中来制备。
[0129]
可以通过溶解苯甲醇和一种或多种共除草剂(必要时)来制备可乳化的浓缩物。
[0130]
可乳化的浓缩物可以通过将有效成分溶解在有机溶剂如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其他芳烃或高沸点烃中，并加入一种或多种离子或非离子表面活性剂(乳化剂)来制备。作为可使用的乳化剂，可以提及烷芳基磺酸钙盐如十二烷基苯磺酸钙，或非离
子乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯、聚乙二醇醚烷基芳基、脂肪醇聚乙二醇醚、聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合物、聚醚烷基、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇聚氧乙烯脂肪酸酯或山梨糖醇聚氧乙烯酯。
附图说明
[0131]
[图1]：苯甲醇对粉色矮牵牛的叶面施用效果(实例1)。
[0132]
[图2]：苯甲醇的户外效果(实例5中的试验编号3)。
[0133]
[图3]：苯甲醇的户外效果(实例5中的试验编号4)。
具体实施方式
[0134]
本发明通过以下实例以非限制性方式来说明。
[0135]
在稀释苯甲醇的所有实例中，该稀释均用水进行。
[0136]
实例1：叶面施用
[0137]
通过叶面施用(喷雾)对不同植物进行试验，以评价除草剂功能、其叶面施用方式及其作用速度。
[0138]
1)方案
[0139]
试验在盆栽植物上进行。产品的施用是通过触发喷雾瓶进行的，这使得每次喷雾可以以微液滴形式喷雾1g产品。
[0140]
向植物喷洒不同量的含有不同量的纯苯甲醇(panreac applichem-itw试剂)的水。向未处理的(对照)植物仅喷洒相同总量的水。
[0141]
在以下时间观察植物：t0、6h、24h、48h、72h、96h和120h。
[0142]
植物的倒伏、植物的颜色强度和植物的直径按以下方式测量：
[0143]-植物的倒伏：倒伏的评估等级为1至5。5分对应于t0时植物习性的状态，并且1分对应于植物完全倒伏。
[0144]-颜色强度：植物(叶子和花朵)的颜色按1至5的等级进行评估。5分对应于t0时植物的颜色强度，并且1分对应于植物的整体变色(白色或棕色，根据植物类型)。
[0145]-植物的直径：植物的直径对应于从上方看到的植物所占的表面积，并以1至5的分数进行评估。5分对应于t0时植物的直径，并且1分对应于盆的尺寸(或小于该尺寸)。
[0146]
2)结果
[0147]
结果在下表1中给出，其包括每个植物从5分(t0)至1分经历的时间。
[0148]
水和苯甲醇的量以g表示，并且当量以l/ha表示。
[0149]
表1
[0150][0151]
3)结论
[0152]
结果表明，无论使用多少水量，用于叶面施用的苯甲醇都显示出良好的效力。与苯甲醇接触并经过几个小时后，植物倒伏，植物失去刚性然后倒下。
[0153]
对于给定品种，作用速度与剂量有关。活性物质的浓度越高，结果越快。
[0154]
实例2：通过与地上部分接触的内吸应用
[0155]
通过对一部分地上部分进行处理，对不同植物进行了测定。
[0156]
1)方案
[0157]
试验在盆栽植物上进行。
[0158]
通过对其地上部分的一小部分进行处理，对几种类型的植物的内吸作用进行了评估。
[0159]
产品的施用是通过触发喷雾瓶进行的，这使得每次喷雾可以以微液滴形式喷雾1g产品。
[0160]
仅向处理植物的一半喷洒不同量的含有不同量的纯苯甲醇(panreac applichem-itw试剂)的水。向未处理的(对照)植物仅喷洒相同总量的水。
[0161]
在以下时间观察植物：t0、6h、24h、48h、72h、96h、120h、144h、168h。
[0162]
如实例1所示测量植物的倒伏、植物的颜色强度和直径。内吸效力时间还以以下方式测量：
[0163]-内吸效力时间：植物的50％最初用产品处理。确定在未处理(内吸地)部分上看到第一个效果(内吸地)出现所需的时间。
[0164]
2)结果
[0165]
结果在下表2中给出，其包括每个经处理的植物从5分(t0)至1分经历的时间。
[0166]
水和苯甲醇的量以g表示，并且当量以l/ha表示。
[0167]
对于经处理的植物，结果如下所示：内吸效力时间(a列)、倒伏(b列)、颜色强度(c列)、直径(d列)。
[0168]
表2
[0169][0170][0171]
3)结论
[0172]
苯甲醇仅在植物的一部分上进行叶面施用，对整个植物显示出快速的效力。在3至5天内对植物的普遍影响表明了内吸作用。苯甲醇在传导组织中循环并影响所有植物。
[0173]
实例3：通过与地下部分接触的内吸作用
[0174]
1)方案
[0175]
试验在盆栽植物上进行。
[0176]
使用纯苯甲醇(panreac applichem-itw试剂)。
[0177]
将两株盆栽植物(有角三色堇)各自置于分别含有40g纯苯甲醇或40g水(对照)的碟中。通过毛细作用，碟中含有的液体被土壤吸收并与根部接触。
[0178]
在0、24h、48h、72h、96h、120h、144h和168h观察植物。
[0179]
如实例1和2所示测量内吸效力时间、植物的倒伏、植物的颜色强度和直径。
[0180]
2)结果
[0181]
对于其碟中含有40g纯苯甲醇的植物，观察到以下结果：
[0182]-内吸效力时间：全株在48h受到影响。
[0183]-倒伏：植物在72h从5分变成1分。
[0184]-颜色强度：植物在48h从5分变成1分。
[0185]-植物的直径：植物在96h从5分变成1分。
[0186]
这些结果证实了当处理一半植物时通过喷洒获得的结果，并证实了除草剂苯甲醇的内吸作用。事实上，正是根系吸收了活性产物并将其分布到整个植物中，才有可能对叶面系产生影响。
[0187]
实例4：非选择性活性
[0188]
4.1)草本植物
[0189]
在3种常见草本植物品种、两种双子叶植物(蒲公英和三叶草)和一种单子叶植物(草)上研究了苯甲醇的非选择性特性。
[0190]
蒲公英是一种草本植物，由一簇叶子组成。它的种子被风吹散，将这种植物散布到各处，使其成为一种特别存在于花园中的杂草。
[0191]
三叶草是一种特别健壮的物种。这种植物长出匍匐根茎，使其能够非常迅速地蔓延并且能够在失去叶子后存活下来，这使得这种植物成为测试除草剂内吸作用的良好模型。
[0192]
黑麦草类型的草使得能够证实苯甲醇的作用范围很广。
[0193]
a)方案
[0194]
试验在盆栽植物上进行。产品的施用是通过触发喷雾瓶进行的，这使得每次喷雾可以以微液滴形式喷雾1g产品。
[0195]
向经处理的植物喷洒不同量的含有不同量的纯苯甲醇(panreac applichem-itw试剂)的水。向未处理的(对照)植物仅喷洒相同总量的水。
[0196]
在以下时间观察植物：t0、6h、24h、48h、72h、96h。
[0197]
如实例1所示测量植物的倒伏、植物的颜色强度和直径。
[0198]
b)结果
[0199]
结果在下表3中给出，其包括每个植物从5分(t0)至1分经历的时间。
[0200]
水和苯甲醇的量以g表示，并且当量以l/ha表示。
[0201]
表3
[0202][0203]
4.2)荆棘
[0204]
荆棘是沟渠和铁路路堤上非常具有侵入性的植物。它们是多年生植物，也有强大的根和刺，这使得它们难以拔起。
[0205]
a)方案
[0206]
试验在盆栽植物上进行。
[0207]
产品的施用是通过触发喷雾瓶进行的，这使得每次喷雾可以以微液滴形式喷雾1g产品。向经处理的植物喷洒不同量的含有不同量的纯苯甲醇(panreac applichem-itw试剂)的水。向未处理的(对照)植物仅喷洒相同总量的水。
[0208]
向荆棘上喷洒：
[0209]-16g产品(相当于800l/ha)，包括12g用于经处理的植物的纯苯甲醇(相当于600l/ha纯苯甲醇)，和
[0210]-16g水，用于对照植物。
[0211]
在以下时间观察植物：t0、6h、24h、48h、72h、96h、120h和144h。如实例1所示测量植物的倒伏、植物的颜色强度和直径。
[0212]
b)结果
[0213]-倒伏：植物在144h从5分变成1分。
[0214]-颜色强度：植物在96h从5分变成1分。
[0215]
对照植物在处理前后没有表现出任何差异。
[0216]
4.3)结论
[0217]
苯甲醇的非选择性除草剂活性使其可用于具有非常异质的植物品种的栽培或未栽培区域(农业、非农业、铁路等)。
[0218]
实例5：仅使用苯甲醇的户外试验
[0219]
1)试验编号1：
[0220]
1.1)方案
[0221]
户外试验在表面积为1m2的草块上进行。使用压缩喷雾器进行产品的施用，这使得可以在1m2的表面积上喷洒20至100g液体(相当于200-1000l/ha)。
[0222]
用总量为20g(相当于200l/ha)的水和纯苯甲醇(panreac applichem-itw试剂)喷洒经处理的草块，其中包括0.5g苯甲醇(相当于5l/ha纯苯甲醇)。
[0223]
对照草块仅接受总量为20g的水。
[0224]
在以下时间t0、6h、24h、48h、72h、96h、120h、144h、168h观察草块。
[0225]
进行了以下测量和评估：
[0226]-受影响的表面积百分比：在盆中进行试验后，注意到颜色的变化与植物的倒伏和死亡相关。评估影响草的颜色及其表面积所需的时间。
[0227]-草倒伏的测量：测量在草块中随机选择的10片草叶的地面和最高部分之间的距离。计算这10个叶片的平均值，并且在处理后，当该平均距离减少30％时，确定倒伏时间。
[0228]
1.2)结果
[0229]-受影响的表面积百分比：在处理后96h观察到受影响的表面积的最大百分比为45％。
[0230]-草的倒伏：处理后72h，草具有
[0231]
2)试验编号2
[0232]
2.1)方案
[0233]
试验编号2在与试验编号1相同的条件下进行，除了向经处理的草块喷洒总量为60g(相当于600l/ha)的水和苯甲醇，其中包括5g纯苯甲醇(相当于50l/ha纯苯甲醇)。
[0234]
对照草块仅接受总量为60g的水。
[0235]
如上所述评估受影响的表面积百分比和草的倒伏情况。
[0236]
2.2)结果
[0237]-受影响的表面积百分比：在处理后72h观察到受影响的表面积的最大百分比为60％。
[0238]-草的倒伏：处理后48h，草平均倒伏30％。
[0239]
3)试验编号3
[0240]
3.1)方案
[0241]
试验编号3在与试验编号1相同的条件下进行，除了向经处理的草块喷洒总量为20g的纯苯甲醇(相当于200l/ha纯苯甲醇)。
[0242]
对照草块仅接受总量为20g的水。
[0243]
如上所述评估受影响的表面积百分比和草的倒伏情况。
[0244]
3.2)结果
[0245]-受影响的表面积百分比：在处理后48h观察到受影响的表面积的最大百分比为80％。
[0246]-草的倒伏：处理后48h，草平均倒伏30％。
[0247]
4)试验编号4
[0248]
4.1)方案
[0249]
试验编号4在与试验编号1相同的条件下进行，除了向经处理的草块喷洒总量为60g(相当于600l/ha)的水和苯甲醇，其中包括40g纯苯甲醇(相当于400l/ha纯苯甲醇)。
[0250]
对照草块仅接受总量为60g的水。
[0251]
如上所述评估受影响的表面积百分比和草的倒伏情况。
[0252]
4.2)结果
[0253]-受影响的表面积百分比：在处理后24h观察到受影响的表面积的最大百分比为100％。
[0254]-草的倒伏：处理后24h，草平均倒伏30％。
[0255]
5)试验编号5
[0256]
5.1)方案
[0257]
试验编号5在与试验编号1相同的条件下进行，除了向经处理的草块喷洒总量为100g(相当于1000l/ha)的水和苯甲醇，其中包括60g纯苯甲醇(相当于600l/ha纯苯甲醇)。
[0258]
对照草块仅接受总量为100g的水。
[0259]
如实例4所示评估受影响的表面积百分比和草的倒伏情况。
[0260]
5.2)结果
[0261]-受影响的表面积百分比：在处理后24h观察到受影响的表面积的最大百分比为100％。
[0262]-草的倒伏：处理后6h，草平均倒伏30％。
[0263]
6)试验编号6
[0264]
6.1)方案
[0265]
试验编号6在与试验编号1相同的条件下进行，除了向经处理的草块喷洒总量为80g的纯苯甲醇(相当于800l/ha纯苯甲醇)。
[0266]
对照草块仅接受总量为80g的水。
[0267]
如实例4所示评估受影响的表面积百分比和草的倒伏情况。
[0268]
6.2)结果
[0269]-受影响的表面积百分比：在处理后6h观察到受影响的表面积的最大百分比为
100％。
[0270]-草的倒伏：处理后6h，草平均倒伏30％。
[0271]
实例6：组合使用苯甲醇的户外试验
[0272]
试验编号1：苯甲醇和壬酸
[0273]
1.1)方案
[0274]
户外试验在表面积为1m2的草块上进行。使用纯苯甲醇(panreac applichem-itw试剂)和可商购的壬酸，其由24.3％的壬酸(path和天井除草剂-bhs-naturnet)组成。
[0275]
使用压缩喷雾器进行产品的施用，这使得可以在1m2的表面积上喷洒20至100g液体(相当于200-1000l/ha)。
[0276]
向经处理的草块喷洒了总量为40g(相当于400l/ha)的水、苯甲醇和壬酸，其中包括20g苯甲醇(相当于200l/ha纯苯甲醇)和1g壬酸(相当于2.43l/ha纯壬酸)。
[0277]
对照草块仅接受总量为40g的水。
[0278]
在以下时间t0、6h、24h、48h、72h、96h、120h、144h、168h观察草块。
[0279]
如实例5所示评估受影响的表面积百分比和草的倒伏情况。
[0280]
1.2)结果
[0281]-受影响的表面积百分比：在处理后48h观察到受影响的表面积的最大百分比为100％。
[0282]-草的倒伏：处理后24h，草平均倒伏30％。
[0283]
结果表明，与单独的壬酸相比，苯甲醇与壬酸的组合一方面可以获得更快的效果(持续时间减少一半)，并且在另一方面，由于苯甲醇的内吸作用可以产生更广泛的效果。
[0284]
这两种分子的组合尤其使得可以：
[0285]-减少两种分子各自的量；
[0286]-减少作用时间；
[0287]-降低产品成本。
[0288]
试验编号2：苯甲醇和白醋
[0289]
2.1)方案
[0290]
户外试验在表面积为1m2的草块上进行。使用纯苯甲醇(panreac applichem-itw试剂)和可商购的白醋。
[0291]
试验和活性测量如以上试验编号1中所述进行，除了向经处理的草块喷洒总量为40g(相当于400l/ha)的水、苯甲醇和白醋，其中包括20g苯甲醇(相当于200l/ha纯苯甲醇)和1g白醋(相当于10l/ha醋)。
[0292]
对照草块仅接受总量为40g的水。
[0293]
2.2)结果
[0294]-受影响的表面积百分比：在处理后48h观察到受影响的表面积的最大百分比为90％。
[0295]-草的倒伏：处理后48h，草平均倒伏30％。
[0296]
结果表明，与单独的醋相比，苯甲醇与醋的组合一方面可以获得更快的效果(持续时间减少一半)，并且在另一方面，由于苯甲醇的内吸作用可以产生更广泛的效果。
[0297]
这两种分子的组合尤其使得可以：
[0298]-减少两种分子各自的量；
[0299]-减少作用时间；
[0300]-降低产品成本。
[0301]
试验编号3：苯甲醇和盐(氯化钠)
[0302]
3.1)方案
[0303]
户外试验在表面积为1m2的草块上进行。使用100％苯甲醇(panreac applichem-itw试剂)和可商购的盐。
[0304]
试验和活性测量如以上试验编号1中所述进行，除了向经处理的草块喷洒总量为40g(相当于400l/ha)的水、苯甲醇和白醋，其中包括20g纯苯甲醇(相当于200l/ha纯苯甲醇)和1g盐(相当于10g/ha盐)。
[0305]
对照草块仅接受总量为40g的水。
[0306]
3.2)结果
[0307]-受影响的表面积百分比：在处理后48h观察到受影响的表面积的最大百分比为87％。
[0308]-草的倒伏：处理后48h，草平均倒伏30％。
[0309]
实例7：预防活性(抗发芽)
[0310]
1)方案
[0311]
分别以对照模式、用苯甲醇进行试验和用草甘膦除草剂(super360，barclay)进行试验对播种在培养皿上的种子进行试验。
[0312]
产品的施用是通过触发喷雾瓶进行的，这使得每次喷雾可以以微液滴形式喷雾0.35g产品。
[0313]
将种子放置在培养皿中的琼脂凝胶上。每次试验放置16粒大麦种子、24粒油菜种子、18粒小麦种子、10粒玉米种子、10粒大豆种子。
[0314]
向种子喷洒0.35g水(相当于700l/ha)，其中包括0.35g纯苯甲醇(panreac applichem-itw试剂)(相当于700l/ha纯苯甲醇)，或喷洒0.35g水用于对照，或喷洒0.35g稀释到0.5％的草甘膦用于草甘膦测试。
[0315]
在0天和11天观察植物。发芽百分比是11天后评估的发芽种子的百分比。
[0316]
2)结果
[0317]
下表4中报告了第11天的发芽百分比。
[0318]
表4
[0319][0320][0321]
结果表明，播种后11天，无论经处理的种子属于哪个植物系，只有用苯甲醇处理过
的种子不发芽，而未处理过的种子或用草甘膦处理过的种子却发芽了。
[0322]
测试的种子属于不同系，它们属于单子叶植物和双子叶植物两者。
[0323]
结果表明，苯甲醇会阻止种子发芽或杀死它们。
[0324]
实例8：出苗前除草剂活性
[0325]
出苗前除草剂通常在播种后的短时间内、但在栽培植物的第一个小植株出苗之前施用。它们不是机械地掺入土壤中。作用机制基于这样一个事实，即杂草(包括草)通常来源于土壤的上层(《50mm)。栽培植物的播种深度更大。施用于土壤上层的除草剂必须通过少量喷洒来冲洗。
[0326]
限制在土壤上层的除草剂效应与下层作物发芽的空间分离增加了安全性。
[0327]
在作物周期的早期施用使得可以减少竞争，这有利于栽培植物。
[0328]
1)方案
[0329]
试验在盆栽植物上进行。
[0330]
使用纯苯甲醇(panreac applichem-itw试剂)。产品的施用是通过触发喷雾瓶进行的，这使得每次喷雾可以以微液滴形式喷雾1g产品。
[0331]
将大麦种子(每种条件50粒)播种在不同深度(1cm、2cm和3cm)的盆栽土壤中。然后，将100％的苯甲醇以不同的浓度(10l/ha、25l/ha、50l/ha、100l/ha、200l/ha、300l/ha)喷洒在土壤上(种子上方)。
[0332]
在0天和11天观察发芽状态。发芽百分比是11天后评估的发芽种子的百分比。确定在每种条件下发芽种子的百分比，且如果低于70％，则不建议在出苗前使用。
[0333]
2)结果
[0334]
结果在下表5中给出。
[0335]
注释“是”表示规定了出苗前使用。注释“无”表示不建议在出苗前使用。
[0336]
表5
[0337][0338][0339]
结果表明，出苗前使用是可能的，浓度可以根据播种深度进行调整。
[0340]
实例9：通过向土壤喷洒的预防性除草剂活性
[0341]
通过喷洒来使用使得可以满足ecophyto计划规定的条件，该计划包括减少植物卫生产品的量。
[0342]
它还有一个优势，就是可以在已知的某些外来植物生长的区域预防性地使用。
[0343]
对确定为每年出现茅草、草、旋花和蓟的区域进行了预防性处理。为了测试不同剂量的活性物质(纯苯甲醇)，即50l/ha、70l/ha、110l/ha、120l/ha和130l/ha，将待处理的区域分为5个部分。
[0344]
结果在下表6中报告，其中注释“是”表示尽管进行了预防性处理，但植物已经发芽的区域，而注释“无”表示预防性处理使得可以防止标识植物发芽的区域。
[0345]
表6
[0346]
植物50l/ha70l/ha110l/ha120l/ha130l/ha150l/ha茅草是是是是无无草是是是无无无旋花是是无无无无蓟是是无无无无
[0347]
这种类型的植物的叶面施用量通常为300l/ha，按物种观察到除草剂的量减少，如下表7所示。
[0348]
表7
[0349][0350]
结果表明，通过喷洒施用使得可以将产品使用量平均除以2。
[0351]
此外，下次播种前的等待时间将平均减少30％。
[0352]
实例10：间作除草剂活性
[0353]
1)方案
[0354]
使用纯苯甲醇(panreac applichem-itw试剂)。
[0355]
用不同浓度(10l/ha、50l/ha、100l/ha、200l/ha、300l/ha、400l/ha、500l/ha、600l/ha)的纯苯甲醇处理盆栽土壤1、2、3、5、6、10、13、15、20天后，将大麦和油菜籽种子播种在盆栽土壤中。当所播种子的70％发芽时，即确定播种期。
[0356]
在t0、24h、48h、72h、96h、120h、144h和168h观察植物。
[0357]
2)结果
[0358]
下表8中报告了显示根据使用剂量的播种期的结果。
[0359]
表8
[0360][0361]
结果表明，可以根据所用除草剂的剂量调整播种期。
[0362]
实例11：行间栽培除草剂活性
[0363]
某些作物，如葡萄藤或市场园艺，需要行间处理。测试了活性分子在地上或通过地面的可能迁移很可能影响邻近的作物。
[0364]
1)方案
[0365]
使用纯苯甲醇(panreac applichem-itw试剂)。
[0366]
种植两株植物(矮牵牛)，间距为20cm。只对一株植物进行处理，以叶面方式或以不同浓度喷洒(10l/ha、20l/ha、50l/ha、100l/ha、200l/ha、300l/ha、40l/ha、500l/ha、600l/ha)。在0、24h、48h、72h、96h、120h、144h和168h观察植物。
[0367]
当未经处理的植物没有倒伏时，就可以使用除草剂。
[0368]
2)结果
[0369]
结果在下表9中报告，其中注释“是”表示规定用于间作栽培时的剂量和使用方式，而注释“无”表示没有使用。
[0370]
表9
[0371][0372]
结果表明，喷洒使得可以调节可用于行间栽培的产品的量。
[0373]
实例12：与其他除草剂(分子合成抑制剂)协同作用的除草剂活性
[0374]
方案
[0375]
户外试验在表面积为1m2的草块上进行。纯苯甲醇(panreac applichem-itw试剂)和共除草剂按以下所示浓度使用。
[0376]
试验和活性测量如实例5的试验编号1中所述进行，除了向经处理的草块喷洒总量为40g(相当于400l/ha)的水、苯甲醇和共除草剂，其中包括20g苯甲醇(相当于200l/ha纯苯甲醇)。
[0377]
对照草块仅接受总量为40g的水。
[0378]
用以下除草剂进行协同试验：
[0379]
1.吡氟草胺，pds抑制剂(来自拜耳公司(bayer)的1l/ha)，
[0380]
2.环磺酮，4-hppd抑制剂(来自拜耳公司的1.5l/ha)，
[0381]
3.苯草醚，doxp合成抑制剂(2.5l/ha)；
[0382]
4.草甘膦，莽草酸途径抑制剂(super 360，barclay，3至8l/ha)；
[0383]
5.苯甲酸(来自先正达公司(syngenta)的banvel0.6l/ha)
[0384]
6.细胞分裂抑制剂(来自拜耳公司的0.6l/ha和来自先正达公司的1.5至2l/ha)；
[0385]
7.磺酰脲，als抑制剂(来自拜耳公司的1l/ha)
[0386]
8.脂质合成抑制剂(accase)(来自拜耳公司的l/ha)
[0387]
9.甜菜宁，光合作用ps ii抑制剂(来自拜耳公司的booster，1l/ha)。
[0388]
所有试验均以推荐剂量的50％为基础进行。结果在下表10中报告。
[0389]
表10
[0390][0391]
[0392]
结果表明，当测试的分子合成抑制剂与苯甲醇组合时，在几天内获得良好的且早期的除草剂活性(使用苯甲醇的情况)，而不是几周(单独使用测试的除草剂的情况)。
[0393]
实例13：通过与叶子接触的内吸作用
[0394]
1)方案
[0395]
将藜(cheal)的种子播种到在用0.2％kno3溶液润湿的蛭石中的培养皿中。培养皿在气候室中以15℃/20℃夜晚/白天和14h光周期培育，直至子叶出现的阶段。然后将小植株以每盆6株和每组5盆(处理组和对照组)的比率移植到农业土壤:蛭石(50:50)的混合物中。
[0396]
小植株在与先前相同的环境条件下栽培直至bbch12-14阶段。
[0397]
1.1)处理
[0398]
在bbch12-14阶段用苯甲醇，以具有660g/l水的20l/ha苯甲醇的剂量，即13.2kg苯甲醇/ha来处理植物。
[0399]
使用配备农业喷嘴的喷洒台(turbo teejet ttii0015)以相当于300l/ha的体积施用该产品。
[0400]
处理后，将植物返回到气候室中，以15℃/20℃夜晚/白天和14h光周期进行栽培。
[0401]
对照组不进行处理，且只接受水。
[0402]
1.2)标记方案
[0403]
进行以下操作：
[0404]
a)代表性选择在2个不同的盆中的至少2个小植株；
[0405]
b)回收根段；
[0406]
c)每个小植株完全发育的叶子中心的横切面；
[0407]
d)将根段和叶部分与显示代谢活性的荧光染料(绿色荧光)一起培育。
[0408]
2)结果
[0409]
在叶子处理后24h和7天，通过表面荧光显微镜对经处理的植物和对照植物的叶子和根进行电子显微镜观察。
[0410]
在24h内，某些经处理的植物表现出干燥症状，范围从几个点到叶子完全枯萎，而其他植物则没有表现出任何视觉症状。
[0411]
在表面荧光显微镜图像上，观察到叶子截面上的绿色大幅减少，这表明与对照植物相比，经处理的植物的叶子代谢活性大大降低，无论它们在叶子上是否有明显的症状。在根段上，与对照植物相比，观察到经处理的植物根的代谢活性略有下降，即使经处理的植物表现或不表现出明显症状。
[0412]
处理后7天，一些经处理的植物表现出与24h观察到的相似的干燥症状，而其他植物则没有。
[0413]
显微镜观察证实，与对照植物相比，经处理的植物根的代谢活性降低(绿色减少)。经处理的植物叶子代谢活性的降低随着时间的推移而增加，并且无论植物是否有明显的症状都是如此。
[0414]
下表11和12中报告了在表面荧光显微镜图像上观察到的结果，其中根据观察到的荧光强度和表面积归属标记0至5，其中0＝无代谢活性，且5＝完全代谢活性。
[0415]
在拔除和表面荧光显微镜分析之前，将经处理的植物分为2组：
[0416]-第1组：在经处理的区域(叶子)上，植物没有或几乎没有表现出干燥症状
[0417]-第2组：在经处理的区域(叶子)上，植物有干叶
[0418]
将第2组与对照组(未处理)进行比较。
[0419]
表11：根的代谢活性
[0420] 对照组第1组第2组24h522.57天51.52
[0421]
结果表明，从处理后24h开始，经处理的植物根的代谢活性水平降低。
[0422]
表12：叶的代谢活性
[0423][0424][0425]
结果表明，从处理后24h开始，经处理的植物叶的代谢活性水平显著降低。
[0426]
3)结论
[0427]
结果表明，以20l/ha的比率用作除草剂的苯甲醇导致经处理的植物在24h内的代谢活性总体下降，这在处理后7天仍然可见。
[0428]
通过在叶子上喷洒处理后，在根上观察到的效果表明苯甲醇是内吸性的。事实上，苯甲醇通过植物的分布器官扩散到整个植物，对远离产品接触区域的器官产生效果，有时甚至在接触区域产生可见的效果之前。
[0429]
实例14：早期出苗后的除草剂活性，苯甲醇单独或组合使用
[0430]
方案
[0431]
土壤由50％的农业土壤和50％的蛭石组成。
[0432]
芥菜籽在培养皿中播种直至胚根出现的阶段。将发芽前的种子以每盆5粒种子和5盆/每种条件重复(处理植物和对照植物)的比率放入1cm深的8cm x 8cm盆中。
[0433]
在子叶的表面上，使用模拟户外处理的喷洒台进行处理。
[0434]
以分别稀释在200l水中的3种活性物质剂量(30l/ha、40l/ha和60l/ha)，用苯甲醇(单独或组合)处理植物。喷雾量是200l/ha。
[0435]
添加未经处理的对照(仅水)。
[0436]
栽培条件为夜晚15℃/白天20℃，和14h的光周期(光强度约为300μmol/s/m2)。
[0437]
对经处理的植物在处理后第1天、第3天和第7天对症状进行目视评定。值为0对应于与对照相似的植物的视觉评级，并且值为100对应于死株。
[0438]
每个值是每种条件下5个盆计算的平均值。
[0439]
试验编号1：单独的苯甲醇
[0440]
结果在下表13中给出。
[0441]
表13
[0442]
剂量(l/ha)处理后1天处理后3天处理后7天0(对照)0003032181
40598293606392100
[0443]
试验编号2：苯甲醇和苯甲酸钠
[0444]
相对于活性物质(苯甲醇 苯甲酸钠)的总重量，苯甲酸钠以1.5重量％的比率使用。
[0445]
结果在下表14中给出。
[0446]
表14
[0447]
剂量(l/ha)处理后1天处理后3天处理后7天0(对照)000304253740498293606399100
[0448]
结果显示与单独使用苯甲醇相比，除草剂活性更快(作用时间减少)。
[0449]
试验编号3：苯甲醇和水杨酸
[0450]
结果在下表15中给出。
[0451]
相对于活性物质(苯甲醇 水杨酸)的总重量，水杨酸以3重量％的比率使用。
[0452]
表15
[0453]
剂量(l/ha)处理后1天处理后3天处理后7天0(对照)000302434674063781006073100100
[0454]
结果表明，在试验条件下，苯甲醇与水杨酸的组合使得可以获得比单独的苯甲醇更好的除草效果，特别是在处理后7天，剂量为40l/ha(植物死亡)。
[0455]
试验编号4：苯甲醇和溶菌酶
[0456]
相对于活性物质(苯甲醇 溶菌酶)的总重量，溶菌酶以0.15重量％的比率使用。
[0457]
结果在下表16中给出。
[0458]
表16
[0459][0460][0461]
结果表明，在试验条件下，苯甲醇与溶菌酶的组合使得可以获得比单独的苯甲醇更好的除草效果，特别是在处理后3天，剂量为60l/ha。
[0462]
试验编号5：苯甲醇和苯乙醇
[0463]
相对于活性物质(苯甲醇 苯乙醇)的总重量，苯乙醇以3重量％的比率使用。
[0464]
结果在下表17中给出。
[0465]
表17
[0466]
剂量(l/ha)处理后1天处理后3天处理后7天0(对照)0003028366940651001006075100100
[0467]
结果表明，在试验条件下，苯甲醇与溶菌酶的组合使得可以获得比单独的苯甲醇更好的除草效果，特别是在处理后3天，剂量为40l/ha和60l/ha(植物死亡)。