绿光有机电致发光器件及包含该有机电致发光器件的显示装置的制作方法

1.本发明涉及显示技术领域。更具体地，涉及一种绿光有机电致发光器件及包含该有机电致发光器件的显示装置。


背景技术：

2.当今量产的oled器件，绿光器件为磷光器件。其中绿光主体材料为预混(premix)材料，包括空穴型主体(p型)和电子型主体(n型)。绿光掺杂材料为磷光掺杂材料。光致激发或者电致激发下，在主体材料上形成激子，通过能量传递，激子从主体传递到客体(dopant)上，然后再通过dopant辐射跃迁发光。现有的绿光器件的主体材料，热稳定性较差，材料的长时间蒸镀稳定性和器件的高温信赖性较差，寿命较低；而且分子设计不合理，t1值较低，容易导致激子从客体向主体逆向传递，降低激子利用率。


技术实现要素：

3.针对现有技术中的缺陷，本发明提供一种绿光有机电致发光器件及包含该绿光有机电致发光器件的显示装置，可以至少部分地解决现有技术中oled绿光器件存在的高温信赖性差，寿命短以及发光效率低的问题。
4.第一方面，本发明提供了一种绿光有机电致发光器件，包括发光层，所述发光层包含主体材料；
5.所述主体材料中，包含p型材料和n型材料；其中，
6.至少所述n型材料中，包含具有如下式i和/或式ii所示的结构式的化合物：
[0007][0008]
其中：
[0009]
r0选自c或n；
[0010]
r3、r4和ra各自独立地选自金刚烷基、金刚烷基衍生物、c6至c30的芳基或杂芳基，且r3、r4和ra中至少有一个为金刚烷基或金刚烷基衍生物；
[0011]
l3选自单键、金刚烷基、c6至c30的芳基或杂芳基。
[0012]
可选地，所述具有式i或式ii所示的结构式的化合物具体结构如下各式中的一种：
[0013][0014]
其中：
[0015]
r3、r4、r5各自独立的选自金刚烷基、金刚烷基衍生物、c6至c30的芳基或杂芳基，且r3、r4和r5中至少有一个为金刚烷基或金刚烷基衍生物；
[0016]
r6、r7、r8各自独立的选自c6至c30的芳基或杂芳基；
[0017]
l3、l4各自独立地选自单键、金刚烷基、c6至c30的芳基或杂芳基。
[0018]
可选地，所述金刚烷基衍生物为c6至c30的芳基或杂芳基取代的金刚烷基。
[0019]
可选地，所述c6至c30的芳基在每次出现时，各自独立地选自苯基、联苯基、三亚苯基或芴基；和/或
[0020]
所述c6至c30的杂芳基在每次出现时，各自独立地选自二苯并呋喃基或噻吩基。
[0021]
可选地，所述化合物具体结构如下各式中的一种：
[0022]
[0023][0024]
可选地，所述p型材料与n型材料的分子间距在以上。
[0025]
可选地，所述p型材料具有如下式iii所示的结构：
[0026][0027]
其中：
[0028]
r1、r2各自独立地选自金刚烷基、金刚烷基衍生物、c6至c30的芳基或杂芳基；l1、l2各自独立地选自单键、c6至c30的芳基或杂芳基。
[0029]
n1和n2独立的选自0或1。
[0030]
可选地，所述p型材料具有如下式iii-1～iii-3中的一种所示的结构：
[0031]
[0032][0033]
可选地，所述绿光有机电致发光器件还包括与该发光层相邻设置的电子阻挡层，所述电子阻挡层的材料具有如下式iv所示的结构：
[0034][0035]
其中，r9、r
10
、r
11
各自独立地选自金刚烷基、螺芴金刚烷基、芴基、二甲基芴基、二苯基芴基、螺芴基、苯基、联苯基、二苯基呋喃基、噻吩基、螺氧基、硫杂蒽基中的一种。
[0036]
可选地，所述n型材料的homo能级为5.4-5.8ev，lumo能级为2.2-2.6ev；
[0037]
所述p型材料的homo能级为5.3-5.6ev，lumo能级为2.0-2.4ev；
[0038]
所述n型材料的t1能级为2.2-2.8ev，p型材料的t1能级为2.5-3.1ev；且
[0039]
p型材料的t1能级与n型材料的t1能级的差值在0.1ev以上。
[0040]
可选地，所述电子阻挡层的材料的homo能级为5.3-5.7ev，lumo能级为2.2-2.7ev；所述电子阻挡层的材料的t1能级为2.5-3.1ev；且
[0041]
电子阻挡层的材料的t1能级大于p型材料的t1能级。
[0042]
可选地，所述n型材料的玻璃化温度为80-140℃，p型材料的玻璃化温度为80-140℃，且n型材料的玻璃化温度与p型材料的玻璃化温度的差值在30℃以下。
[0043]
可选地，所述p型材料与n型材料的摩尔比为5:5-7:3。
[0044]
第二方面，本发明提供了一种显示装置，该显示装置包括上述任意一种的电致发光器件。
[0045]
本发明的有益效果如下：
[0046]
本发明中的绿光有机电致发光器件为绿光器件，其具有高的荧光量子产率，且由于发光层主体材料中，式i和/或式ii所示的结构式的化合物的引入，可以提高分子的热稳定性，且该n型材料中金刚烷基或金刚烷基衍生物的引入，使得分子的homo和lumo完全分离，提高分子的t1；进而提高器件的效率和寿命；此外，由于发光层主体材料中刚烷基或金刚烷基衍生物的引入，明显增大p型材料和n型材料的分子间距，进而进一步提高器件的效率。
附图说明
[0047]
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
[0048]
图1示出现有技术中发光薄膜的荧光量子产率与p型材料/n型材料摩尔比的关系。
具体实施方式
[0049]
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例和附图对本发明做进一步的说明。附图中相似的部件以相同的附图标记进行表示。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
[0050]
本发明的实施例针对现有oled绿光器件效率不高、热稳定性差、寿命低等问题，提供一种绿光有机电致发光器件及包含该绿光有机电致发光器件的显示装置。
[0051]
本发明实施例提供了一种绿光有机电致发光器件，包括发光层，所述发光层包含主体材料；
[0052]
所述主体材料中，包含p型材料和n型材料；其中，
[0053]
至少所述n型材料中，包含具有如下式i和/或式ii所示的结构式的化合物：
[0054][0055]
其中：
[0056]
r0选自c或n；
[0057]
r3、r4和ra各自独立地选自金刚烷基、金刚烷基衍生物、c6至c30的芳基或杂芳基，且r3、r4和ra中至少有一个为金刚烷基或金刚烷基衍生物；
[0058]
l3选自单键、金刚烷基、c6至c30的芳基或杂芳基。
[0059]
在一些实施方式中，所述c6至c30的芳基在每次出现时，各自独立地选自苯基、联苯基、三亚苯基或芴基。
[0060]
在一些实施方式中，所述c6至c30的杂芳基在每次出现时，各自独立地选自二苯并呋喃基或噻吩基。
[0061]
在一些实施方式中，所述金刚烷基衍生物为c6至c30的芳基或杂芳基取代的金刚烷基。
[0062]
上述技术方案中，n型材料的结构中含有金刚烷基或金刚烷基衍生物，可以使材料分子结构中的homo和lumo完全分离，提高分子的t1；进而提高该绿光有机电致发光器件的效率和寿命。
[0063]
在一些实施方式中，所述具有式i或式ii所示的结构式的化合物具体结构如下各式中的一种：
[0064][0065]
其中：
[0066]
r3、r4、r5各自独立的选自金刚烷基、金刚烷基衍生物、c6至c30的芳基或杂芳基，且r3、r4和r5中至少有一个为金刚烷基或金刚烷基衍生物；
[0067]
r6、r7、r8各自独立的选自c6至c30的芳基或杂芳基；
[0068]
l3、l4各自独立地选自单键、金刚烷基、c6至c30的芳基或杂芳基。
[0069]
在一些优选实施方式中，所述化合物具体结构如下各式中的一种：
[0070][0071]
在一些实施方式中，所述p型材料与n型材料的分子间距在以上。两者分子间
距越高，则主体材料中，n型分子分散程度越高，进而可更好的提高该绿光有机电致发光器件的发光效率。
[0072]
本实施例中发现，p型材料和n型材料的选择搭配，首先影响主体的荧光量子产率(plqy)，主体的δest会影响主体向客体的能量传递是forster还是dexter；而且主体材料会影响相邻功能层向发光层的电子和空穴注入，影响器件的启亮电压和工作电压；p型材料和n型材料的比例会影响发光层的电子迁移率和空穴迁移率，进而影响激子复合区域，对器件的电压效率和寿命都有很大的影响。所以优化主体材料中p型材料和n型材料的组合搭配，对于绿色磷光器件降低电压，提高效率寿命至关重要。
[0073]
在一些实施方式中，所述p型材料具有如下式iii所示的结构：
[0074][0075]
其中：
[0076]
r1、r2各自独立地选自金刚烷基、金刚烷基衍生物、c6至c30的芳基或杂芳基；
[0077]
l1、l2各自独立地选自单键、c6至c30的芳基或杂芳基。
[0078]
n1和n2独立的选自0或1。
[0079]
该技术方案中，p型材料和n型材料结构中均具有金刚烷结构，会明显增大p型材料和n型材料的分子间距，相当于在同样p/n摩尔比例条件下，n型分子分散程度更高，可以进一步提高绿光有机电致发光器件的发光效率。
[0080]
在一些优选实施方式中，所述p型材料具有如下式iii-1～iii-3中的一种所示的结构：
[0081]
[0082][0083]
在一些实施方式中，所述发光层中，还包括绿光掺杂材料，示例性的绿光掺杂材料包括但不限于为：所述发光层中，绿光掺杂材料的质量百分含量为6-14wt％。
[0084]
在一些实施方式中，所述绿光有机电致发光器件还包括与该发光层相邻设置的电子阻挡层，所述电子阻挡层的材料具有如下式iv所示的结构：
[0085][0086]
其中，r9、r
10
、r
11
各自独立地选自金刚烷基、螺芴金刚烷基、芴基、二甲基芴基、二苯基芴基、螺芴基、苯基、联苯基、二苯基呋喃基、噻吩基、螺氧基、硫杂蒽基中的一种。
[0087]
在本发明实施方式中，具有上述结构式所示的电子阻挡层的绿光有机电致发光器件具有低的电压、高的效率和长的寿命。
[0088]
在一些实施方式中，所述n型材料的homo能级为5.4-5.8ev，lumo能级为2.2-2.6ev；
[0089]
所述p型材料的homo能级为5.3-5.6ev，lumo能级为2.0-2.4ev；
[0090]
所述n型材料的t1能级为2.2-2.8ev，p型材料的t1能级为2.5-3.1ev；且
[0091]
p型材料的t1能级与n型材料的t1能级的差值在0.1ev以上。
[0092]
在一些实施方式中，所述电子阻挡层的材料的homo能级为5.3-5.7ev，lumo能级为2.2-2.7ev；
[0093]
所述电子阻挡层的材料的t1能级为2.5-3.1ev；且
[0094]
电子阻挡层的材料的t1能级大于p型材料的t1能级。
[0095]
在一些实施方式中，所述n型材料的玻璃化温度为80-140℃，p型材料的玻璃化温度为80-140℃，且n型材料的玻璃化温度与p型材料的玻璃化温度的差值在30℃以下。
[0096]
在一些实施方式中，所述p型材料与n型材料的摩尔比为5:5-7:3。此时得到的绿光有机电致发光器件的发光效率更优。
[0097]
可以理解，本发明的绿光有机电致发光器件中，包含基底，以及依次设置在基底上的阳极、空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、阴极。
[0098]
本公开中的绿光有机电致发光器件为磷光器件。
[0099]
本发明的又一个实施例提供一种显示装置，该显示装置中包含如上实施例中所述的绿光有机电致发光器件。
[0100]
以下结合一些具体实施例对本发明的技术方案进行说明：
[0101]
需要说明的是，下述各实施例及对比例中，用到的一些材料结构式如下：
[0102]
p型材料：
[0103][0104]
n型材料：
[0105][0106]
掺杂材料：
[0107][0108]
电子阻挡层材料：
[0109][0110]
[0111]
上述各材料的物性如下表1所示。
[0112]
表1
[0113]
材料homo/evlumo/evt1/evtg/℃p15.432.112.69108p25.472.142.67116p35.412.102.65115p45.442.082.6696p55.422.122.64108p65.462.142.62106n15.512.362.52120n25.542.312.54116n35.562.542.55118n45.542.442.54109n55.582.512.58108n65.622.492.56112g’15.622.482.54126g’25.582.522.58128g’35.562.542.56122g’45.482.552.55112g’55.542.522.59118g’65.602.632.57114
[0114]
上述各材料中，p1与n1、p2与n2、p3与n3、p4与n4、p5与n5、p6与n6的分子间距及示意结构如下表2所示。
[0115]
表2
[0116]
[0117][0118]
合成例1：
[0119]
中间体a-1的合成：
[0120][0121]
将1-金刚烷醇(50.0g，328.4mmol)、溴苯(51.6g 328.4mmol)、二氯甲烷(dcm，500ml)加入圆底烧瓶中，氮气保护下降温至-5～0℃，在-5～0℃下滴加三氟甲磺酸(73.9g，492.6mmol)，保温搅拌3h；向反应液中加入去离子水(300ml)水洗至ph＝7，加入二氯甲烷(100ml)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，得到白色固体中间体a-1(52.6g，55％)
[0122][0123]
将吲哚并[2,3-a]咔唑(20.0g，78.03mmol)、中间体a-1(22.72g，78.03mmol)、碘化亚铜cui(2.97g，15.60mmol)、1,10-菲啰啉(5.62g，31.18mmol)、碳酸钾k2co3(23.72g，171.67mmol)、18-冠醚-6(2.06g，7.80mmol)加入三口烧瓶中，并加入干燥过的dmf(200ml)溶剂，氮气保护下，升温至150℃，保持温度搅拌18小时；冷却至室温，停止搅拌，反应液水洗后分离有机相，使用无水硫酸镁干燥，减压除去溶剂，得到粗品；使用二氯甲烷/正庚烷作为流动相对粗品进行硅胶柱色谱提纯，得到白色固体产物中间体a-2(19.6g，54％)。
[0124][0125]
在脱气氮置换的三口烧瓶中加入浓度为55％的氢化钠nah(0.92g，21.4mmol)、100ml的脱水dmf，在氮气流下搅拌，并且降温至0℃，在0℃开始滴加中间体a-2(10.0g，21.4mmol)的脱水dmf溶液。滴加结束后进行1h的搅拌，搅拌完成后开始滴加2-溴-4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪(6.6g，21.4mmol)的dmf溶液。滴加结束后，搅拌3h，加入水，滤取析出的结晶，并用乙醇进行洗涤，过滤；所得粗品使用二氯甲烷/正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，得到为白色固体的化合物1(6.4g，43％)，m/z＝698.32[m h] 。
[0126]
合成例2：
[0127]
中间体b-1的合成：
[0128][0129]
将1,2-二溴-3-氯苯(80.0g，298.7mmol)、苯硼酸(36.5g，298.7mmol)、四(三苯基膦)钯(6.9g，6.0mmol)、碳酸钾(103.2g，746.7mmol)、四丁基溴化铵(19.2g，59.7mmol)加入烧瓶中，并加入甲苯(600ml)、乙醇(150ml)和水(150ml)的混合溶剂，氮气保护下，升温至80℃，保持温度搅拌18小时，冷却至室温，停止搅拌，反应液水洗后分离有机相，使用无水硫酸镁干燥，减压除去溶剂，得到粗品；使用二氯甲烷/正庚烷作为流动相对粗品进行硅胶柱色谱提纯，得到白色固体产物中间体b-1(42.0g，53％)。
[0130][0131]
将中间体b-1(42.0g，157.9mmol)和四氢呋喃(300ml)加入烧瓶中，氮气保护下，降温至-78℃，于搅拌条件下，滴加正丁基锂的四氢呋喃(2.5m)溶液(95ml，236.9mmol)，滴加完毕后保温搅拌1小时，保持-78℃滴加溶有金刚烷酮(19.0g，126.3mmol)的四氢呋喃(100ml)溶液，滴加完毕后保温1小时后升至室温，搅拌24小时，向反应液中加入盐酸(12m)(26.3ml，315.8mmol)的水(100ml)溶液，搅拌1小时，分液，有机相使用水洗至中性，加入无水硫酸镁干燥，减压除去溶剂得到粗品，使用乙酸乙酯/正庚烷体系对粗品进行硅胶柱色谱提纯，得到白色固体产物中间体b-2(25.8g，48％)。
[0132][0133]
将中间体b-2(25.8g，76.3mmol)和冰醋酸(300ml)加入烧瓶中，氮气保护常温搅拌条件下缓慢滴加浓硫酸(98％)(0.8ml，15.3mmol)的醋酸(20ml)溶液，滴加完毕后升至80℃，搅拌2小时；降至室温，过滤析出的固体，使用水和乙醇淋洗滤饼，烘干得到粗品；使用二氯甲烷/正庚烷体系对粗品进行硅胶柱色谱提纯，得到白色固体中间体b-3(20.4g，84％)。
[0134][0135]
将中间体b-3(7.6g，23.7mmol)、2-氯苯胺(3.2g，24.9mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0.2g，0.2mmol)、2-二环己基磷-2’,4’,6
’‑
三异丙基联苯(0.2g，0.5mmol)、叔丁醇钠(3.4g，35.6mmol)和甲苯(50ml)加入烧瓶中，氮气保护条件下于105℃回流搅拌4小时；降至室温，反应液使用水洗，分液，有机相使用水洗后用无水硫酸镁干燥，减压条件下除去溶剂得到粗品；粗品使用二氯甲烷/正庚烷体系进行硅胶柱色谱提纯，得到白色固体中间体b-4(7.7g，79％)。
[0136][0137]
将中间体b-4(7.7g，1 8.7mmol)、醋酸钯(2.1g，9.4mmol)、碳酸铯(24.4g，74.9mmol)三环己基膦四氟硼酸盐(6.9g，18.7mmol)和二甲基乙酰胺(70ml)加入烧瓶中，氮气保护下升温至160℃，搅拌12小时，降至室温，反应液中加入二氯甲烷(300ml)后使用大量水洗，所得有机相用无水硫酸镁干燥，减压条件下除去溶剂得到粗品；粗品使用二氯甲烷/正庚烷体系进行硅胶柱色谱提纯，得到白色固体中间体b-5(6.0g，85％)。
[0138][0139]
在脱气氮置换的三口烧瓶中加入浓度为55％的氢化钠nah(0.92g，21.4mmol)、100ml的脱水dmf，在氮气流下搅拌，并且降温至0℃，在0℃开始滴加中间体b-5(10.0g，21.4mmol)的脱水dmf溶液。滴加结束后进行1h的搅拌，搅拌完成后开始滴加2-(4-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(6.6g，21.4mmol)的dmf溶液。滴加结束后，搅拌3h，加入水，滤取析出的结晶，并用乙醇进行洗涤，过滤；所得粗品使用二氯甲烷/正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，得到为白色固体的化合物1(6.4g，43％)，m/z＝694[m h] 。
[0140]
合成例3
[0141][0142]
将吲哚并[2,3-a]咔唑(20.0g，78.03mmol)、4-溴-1,1'-联苯(18.18g，78.03mmol)、碘化亚铜cui(2.97g，15.60mmol)、1,10-菲啰啉(5.62g，31.18mmol)、碳酸钾k2co3(23.72g，171.67mmol)、18-冠醚-6(2.06g，7.80mmol)加入三口烧瓶中，并加入干燥过的dmf(200ml)溶剂，氮气保护下，升温至150℃，保持温度搅拌18小时；冷却至室温，停止搅拌，反应液水洗后分离有机相，使用无水硫酸镁干燥，减压除去溶剂，得到粗品；使用二氯甲烷/正庚烷作为流动相对粗品进行硅胶柱色谱提纯，得到白色固体产物中间体c-1(23.9g，66％)。
[0143][0144]
在脱气氮置换的三口烧瓶中加入浓度为55％的氢化钠nah(0.92g，21.4mmol)、100ml的脱水dmf，在氮气流下搅拌，并且降温至0℃，在0℃开始滴加中间体c-1(7.01g，21.4mmol)的脱水dmf溶液。滴加结束后进行1h的搅拌，搅拌完成后开始滴加2-(1-溴三环[4.2.2.03,8]癸-6-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(9.5g，21.4mmol)的dmf溶液。滴加结束后，搅拌3h，加入水，滤取析出的结晶，并用乙醇进行洗涤，过滤；所得粗品使用二氯甲烷/正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，得到为白色固体的化合物n3(6.4g，43％)，m/z＝685.02[m h] 。
[0145]
现有技术中的绿光发光薄膜：
[0146]
现有的绿光发光薄膜中，由主体材料和绿光掺杂材料组成，其中主体材料由p型材料和n型材料组成，一般的p型材料以联咔唑为核，n型材料以三嗪 吲哚并咔唑为核。随着p型材料与n型材料摩尔比增大，发光薄膜的荧光量子产率与p型材料/n型材料摩尔比(p/n比例)的关系示意图如图1所示。从图中可知，针对一般的绿光发光薄膜而言，p/n比例越大，即n型组分比例越小，即n型分子分散程度越高，主体的plqy越大，器件的效率越高。但是p/n比例越大，会导致器件电压明显提高，所以为了rgb电压平衡，就不能选p/n比例最大的，这样就导致牺牲了一部分效率。
[0147]
本发明技术方案中绿光发光薄膜的实施例：
[0148]
实施例1-3，以及对比例1-3
[0149]
一种绿光发光薄膜，膜厚为50nm，其组成中包含：
[0150]
主体材料：由p型材料和n型材料按摩尔比5:5组成；
[0151]
掺杂材料，为gd材料；
[0152]
其中，该绿光发光薄膜中，掺杂材料的质量百分含量为10wt％。
[0153]
该绿光发光薄膜的制备方法为：
[0154]
把p型材料和n型材料分别放在蒸镀机设备两个加热源，通过调控蒸镀速率，p型和n型材料的蒸镀速率依次为0.5a/s:0.5a/s，0.6a/s:0.4a/s，0.7a/s:0.3a/s，0.8a/s:0.2a/s，0.9a/s:0.1a/s，蒸镀总厚度均为500nm。
[0155]
实施例1-3及对比例1-3中所用的p型材料和n型材料具体如下表1所示，另外需要说明的是，表中p型材料与n型材料的比例均是指摩尔比。
[0156]
采用积分球设备测试上述各实施例及对比例制备得到的绿光发光薄膜的荧光量子产率plqy，其中，激发波长为360nm。得到的结果如下表3所示。
[0157]
表3
[0158]
实施例薄膜plqy
实施例1p1：n1(5：5)：gd(10wt％)(50nm)0.89实施例2p2：n2(5：5)：gd(10wt％)(50nm)0.87实施例3p3：n3(5：5)：gd(10wt％)(50nm)0.86对比例1p4：n4(5：5)：gd(10wt％)(50nm)0.80对比例2p5：n5(5：5)：gd(10wt％)(50nm)0.78对比例3p6：n6(5：5)：gd(10wt％)(50nm)0.82
[0159]
从上表中可看出，本发明技术方案中的p型材料和n型材料分子具有金刚烷结构，会明显增大p型材料和n型材料分子间距，相当于在同样p/n比例条件下，本发明的n型材料分散程度更高，可以进一步提高发光效率。
[0160]
绿光有机电致发光器件的实施例：
[0161]
实施例4-8，对比例4-8
[0162]
器件的结构：
[0163]
器件结构包括：玻璃衬底上氧化铟锡ito层作为阳极，空穴注入层hil(5-20nm)，空穴传输层(50-200nm)，电子阻挡层(30-60nm)，发光层eml(20-50nm)，空穴阻挡层hbl(2-20nm)，电子传输层(20-50nm)，电子注入层(0.5-10nm)，阴极。
[0164]
具体的：器件每个功能层可选材料如下，但不限于此：
[0165]
hil：可以为无机氧化物，如moo3，f4-tcnq，hat-cn等，但不限于此；
[0166]
htl：具有空穴传输性质的芳胺类或者咔唑类材料，如npb、m-mtdata、tpd等，但不限于此；
[0167]
ebl：具有空穴传输特性，电子阻挡特性的芳胺类或者咔唑类材料，如mcbp、tris-pcz等，但不限于此；
[0168]
hbl：具有电子传输特性，空穴阻挡特性三嗪类材料，如tpbi，bcp，但不局限于此；
[0169]
etl：具有电子传输特性的材料，如b3pymp，但不局限于此；
[0170]
gh：具有p型组分和n型组分的premix材料，本发明的类型；
[0171]
gd：具有高的发光效率的材料，如ir(ppy)3，但不局限于此。
[0172]
器件的制备：本发明器件实施例中所述有机电致发光器件制备过程如下：
[0173]
将带有ito的玻璃板在清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮-乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份；
[0174]
将ito玻璃置于真空蒸镀设备中，依次蒸镀hil，htl，g prime，g-eml，hbl，etl，eil，阴极。
[0175]
其中，各实施例及对比例中，p型材料、n型材料以及电子阻挡层材料的选择具体如下表4所示。需要说明的是，表中p型材料与n型材料的比例均是指摩尔比。表中gd后的数字为发光层中，掺杂材料的质量百分含量。
[0176]
表4
[0177]
编号电子阻挡层(30nm)发光层(30nm)实施例4g’1 30nmp1：n1(5：5)：gd(10wt％)30nm实施例5g’1 30nmp1：n1(6：4)：gd(10wt％)30nm实施例6g’1 30nmp1：n1(7：3)：gd(10wt％)30nm实施例7g’2 30nmp2：n2(5：5)：gd(10wt％)30nm
实施例8g’3 30nmp3：n3(5：5)：gd(10wt％)30nm对比例4g’4 30nmp4：n4(5：5)：gd(10wt％)30nm对比例5g’4 30nmp4：n4(6：4)：gd(10wt％)30nm对比例6g’4 30nmp4：n4(7：3)：gd(10wt％)30nm对比例7g’5 30nmp5：n5(1：1)：gd(10wt％)30nm对比例8g’6 30nmp6：n6(1：1)：gd(10wt％)30nm
[0178]
测试上述各绿光有机电致发光器件实施例及对比例制备得到的绿光有机电致发光器件(g prime蒸镀30nm，g-eml蒸镀30nm)的ivl和寿命。在测试电流密度15ma/cm2下，得到的结果如下表5所示。
[0179]
表5
[0180][0181][0182]
注：以对比例1数据作为参比，设定其电压，效率和寿命数据为100％。
[0183]
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。