包含氨基聚硅氧烷、着色化合物、防腐剂和乙氧基化脂肪醇的用于使角蛋白材料着色的试剂的制作方法

包含氨基聚硅氧烷、着色化合物、防腐剂和乙氧基化脂肪醇的用于使角蛋白材料着色的试剂
1.本技术涉及一种用于使角蛋白材料特别是人类毛发着色的试剂，其含有至少一种氨基官能化的聚硅氧烷聚合物(a1)、至少一种着色化合物(a2)、至少一种防腐剂(a3)和至少一种选自由环氧乙烷与c
8-c
24
脂肪醇的加成产物组成的组的非离子表面活性剂(a4)。
2.本技术的第二个目的是一种用于角蛋白材料特别是人类毛发染色的方法，其中将本发明的第一个目的的试剂施加至角蛋白材料，使其起作用，然后再用水洗掉。
3.改变角蛋白材料尤其是人类毛发的形状和颜色是现代化妆品的重要领域。为了更改毛发的颜色，专家会根据着色要求了解各种着色体系。氧化染料通常用于永久性强效染色，具有良好的牢固度特性和良好的灰色覆盖率。这种着色剂含有氧化染料前体，所谓的显色剂组分和成色剂组分，它们在氧化剂如过氧化氢的影响下在它们之间形成实际的染料。氧化染料的特征在于非常耐久的染色效果。
4.当使用直接染料时，现成的染料从着色剂扩散到毛发纤维中。与氧化染发相比，用直接染料获得的染色具有更短的保质期和更快的洗涤能力。用直接染料染色通常在毛发上保留5-20次洗涤的时间段。
5.已知使用彩色颜料用于毛发和/或皮肤上产生短期颜色变化。彩色颜料通常被理解为不溶的着色物质。它们以小颗粒的形式未溶解地存在于染料制剂中，并且仅从外部沉积在毛发纤维和/或皮肤表面上。因此，通常可以通过用含表面活性剂的洗涤剂洗涤数次来再次除去它们而无残留。这种类型的各种产品在市场上可以以自梳染发膏(hair mascara)的名称获得。
6.如果使用者想要特别持久的染色，那么使用氧化性染料是迄今为止其唯一的选择。然而，尽管进行了许多优化尝试，但在氧化性染发中仍不能完全避免令人不悦的氨或胺气味。仍然与使用氧化性染料相关的毛发损伤也对使用者的毛发具有负面影响。因此，一个持续的挑战是寻找替代的、高性能的染色方法。特别是，基于使用颜料的染色的耐洗牢度还需要大幅度改善。
7.本发明的目的是提供一种具有与氧化染色相当的着色强度的染色体系。然而，不应使用通常用于该目的的氧化染料前体。寻找一种技术，其能够以极其耐久的方式将现有技术中已知的着色剂化合物(例如特别是颜料)固定到毛发上。当在染色方法中使用这些试剂时，应获得具有良好牢度特性的特别强烈的染色结果。最重要的是，这些试剂应具有改善的耐洗牢度。
8.令人惊讶地，现已发现，如果用含有至少一种氨基官能化的聚硅氧烷聚合物(a1)、至少一种着色化合物(a2)、至少一种防腐剂(a3)和至少一种选自乙氧基化c
8-c
24
脂肪醇的组的非离子表面活性剂(a4)的试剂对角蛋白材料特别是毛发进行着色，则可以很好地解决上述问题。
9.本发明的第一个目的是一种用于使角蛋白材料特别是人类毛发着色的试剂，其含有相对于彼此优化的确定的重量比，
10.(a1)至少一种氨基官能化的聚硅氧烷聚合物，和
11.(a2)至少一种颜色赋予化合物，和
12.(a3)至少一种防腐剂，和
13.(a4)至少一种选自环氧乙烷与c
8-c
24
脂肪醇的加成产物的组的非离子表面活性剂。
14.在对本发明进行的工作过程中，令人惊讶地表明，在含有氨基聚硅氧烷(a1)以及着色化合物(a2)的试剂中使用防腐剂(a3)和特定的非离子表面活性剂(a4)，当在染色方法中将该试剂施加至角蛋白材料、人类毛发上时，导致耐洗牢度的改进。
15.角蛋白材料
16.角蛋白材料包括毛发、皮肤、指甲(如手指甲和/或脚趾甲)。羊毛、毛皮和羽毛也属于角蛋白材料的定义。
17.优选地，角蛋白材料被理解为人类毛发、人类皮肤和人类指甲，特别是手指甲和脚趾甲。角蛋白材料应理解为人类毛发。
18.着色剂
19.术语"着色剂"在本发明的上下文中用于使用着色化合物特别是颜料使角蛋白材料、毛发着色。在该着色过程中，颜料作为着色化合物以特别均匀、均一且光滑的膜形式沉积在角蛋白材料的表面上。
20.氨基官能化的聚硅氧烷聚合物(a1)
21.作为本发明必不可少的第一成分(a1)，所述试剂含有至少一种氨基官能化的聚硅氧烷聚合物。氨基官能化的聚硅氧烷聚合物还可以称为氨基聚硅氧烷或氨基二甲基硅油。
22.聚硅氧烷聚合物通常为具有至少500g/mol、优选至少1000g/mol、更优选至少2500g/mol、特别优选至少5000g/mol的分子量的大分子，其包含重复有机单元。
23.聚硅氧烷聚合物的最大分子量取决于聚合度(聚合单体的数量)和批量大小，并且部分由聚合方法决定。用于本发明的目的，如果聚硅氧烷聚合物的最大分子量不超过107g/mol，优选不超过106g/mol和特别优选不超过105g/mol，则是优选的。
24.聚硅氧烷聚合物包含许多si-o重复单元，并且si原子可以携带有机基团如烷基或取代的烷基。或者，聚硅氧烷聚合物也因此称为聚二甲基硅氧烷。
25.对应于聚硅氧烷聚合物的高分子量，它们基于超过10个si-o重复单元，优选超过50个si-o重复单元，更优选超过100个si-o重复单元，最优选超过500个si-o重复单元。
26.氨基官能化的聚硅氧烷聚合物应理解为携带至少一个具有氨基的结构单元的官能化聚硅氧烷。优选地，氨基官能化的聚硅氧烷聚合物携带多个各自具有至少一个氨基的结构单元。氨基应理解为表示伯氨基、仲氨基和叔氨基。所有这些氨基都可以在酸性环境中质子化，然后以其阳离子形式存在。
27.原则上，如果氨基官能化的聚硅氧烷聚合物(a1)携带至少一个伯氨基、至少一个仲氨基和/或至少一个叔氨基，则使用它们可以获得良好的效果。然而，当在试剂(a)中使用氨基官能化的聚硅氧烷聚合物(a1)时，该聚合物含有至少一个仲氨基，观察到染色具有最佳的耐洗牢度。
28.在非常特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于试剂(a)包含至少一种具有至少一个仲氨基的氨基官能化的聚硅氧烷聚合物(a1)。
29.一个或多个仲氨基可以位于氨基官能化的聚硅氧烷聚合物的各个位置。当使用具
有至少一个、优选几个式(si-氨基)结构单元的氨基官能化的聚硅氧烷聚合物(a1)时，发现特别好的效果。
[0030][0031]
在式(si-氨基)的结构单元中，缩写alk1和alk2独立地表示直链或支化的二价c
1-c
20
亚烷基。
[0032]
在另一个非常特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于试剂(a)包含至少一种包含至少一个式(si-氨基)的结构单元的氨基官能化的聚硅氧烷聚合物(a1)，
[0033][0034]
其中，alk1和alk2独立地表示直链或支化的c
1-c
20
二价亚烷基。
[0035]
标有星号(*)的位置表示与聚硅氧烷聚合物的其他结构单元的键合。例如，与星号相邻的硅原子可以与另一个氧原子键合，而与星号相邻的氧原子可以与另一个硅原子或甚至与c
1-c6烷基键合。
[0036]
二价c
1-c
20
亚烷基可替代地称为二价或二价c
1-c
20
亚烷基，这意味着每个alk1或ak2基团可形成两个键。
[0037]
在alk1的情况下，一个键是从硅原子到alk1基团，第二个键是在alk1和仲氨基之间。
[0038]
在alk2的情况下，一个键是从仲氨基到alk2基团，第二个键是在alk2和伯氨基之间。
[0039]
直链二价c
1-c
20
亚烷基的实例包括亚甲基(-ch
2-)、亚乙基(-ch
2-ch
2-)、亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)和亚丁基(-ch
2-ch
2-ch
2-ch
2-)。亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)是特别优选的。从3个碳原子的链长开始，二价亚烷基也可以是支化的。支化二价c
3-c
20
亚烷基的实例是(-ch
2-ch
(ch3)-)和(-ch
2-ch(ch3)-ch
2-)。
[0040]
在另一个特别优选的实施方式中，式(si-氨基)的结构单元表示氨基官能化的聚硅氧烷聚合物(a1)中的重复单元，因此聚硅氧烷聚合物包含多个式(si-氨基)的结构单元。
[0041]
下面列出了特别适合的具有至少一个仲氨基的氨基官能化的聚硅氧烷聚合物(a1)。
[0042]
如果在根据本发明的方法中将至少一种试剂(a)施加到角蛋白材料，所述试剂含有至少一种包含式(si-i)和式(si-ii)的结构单元的氨基官能化的聚硅氧烷聚合物(a1)，可以获得具有最佳耐洗牢度的染色
[0043][0044]
在进一步明确非常特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)含有至少一种包含式(si-i)和式(si-ii)的结构单元的氨基官能化的聚硅氧烷聚合物(a1)
[0045][0046]
具有结构单元(si-i)和(si-ii)的相应氨基官能化的聚硅氧烷聚合物是例如商品dc 2-8566或dowsil 2-8566amino fluid，其由陶氏化学公司在商业上销售，名称为"硅氧烷和聚硅氧烷，3-[(2-氨基乙基)氨基]-2-甲基丙基甲基，二甲基硅氧烷"和cas号为106842-44-8。
[0047]
在进一步优选的实施方式的情况下，根据本发明的方法的特征在于，将试剂(a)施加至角蛋白材料，所述试剂(a)含有至少一种式(si-iii)的氨基官能化的聚硅氧烷聚合物(a1)，
[0048][0049]
其中
[0050]-m和n表示选择的数字使得总和(n m)在1至1000的范围内，
[0051]-n为0至999范围内的数字，和m为1至1000范围内的数字，
[0052]-r1、r2和r3相同或不同，表示羟基或c
1-4
烷氧基，
[0053]-其中r1至r3的至少一个表示羟基；
[0054]
根据本发明优选的其他方法的特征在于，将试剂(a)施加至角蛋白材料，所述试剂(a)含有至少一种式(si-iv)的氨基官能化的聚硅氧烷聚合物(a1)，
[0055][0056]
其中
[0057]-p和q表示选择的数字使得总和(q p)在1至1000的范围内，
[0058]-p为0至999范围内的数字，和q为1至1000范围内的数字，
[0059]-r1和r2是不同的，表示羟基或c
1-4
烷氧基，r1至r2的至少一个表示羟基。
[0060]
式(si-iii)和(si-iv)的聚硅氧烷的不同之处在于si原子上的基团，其携带含氮基团：在式(si-iii)中，r2表示羟基或c1-4烷氧基，而式(si-iv)中的基团为甲基。用指数m和n或p和q标记的单个si基团不必作为嵌段存在；相反，单个单元也可以以统计分布的方式存在，即在式(si-iii)和(si-iv)中，并非每个r1-si(ch3)2基团都必须与-[o-si(ch3)2]基团键合。
[0061]
根据本发明的方法，其中将含有至少一种式(si-v)的氨基官能化的聚硅氧烷聚合物(a1)的试剂(a)施加至角蛋白纤维，也已被证明对于预期效果是特别有效的
[0062][0063]
其中
[0064]
a表示基团
–
oh、
–
o-si(ch3)3、
–
o-si(ch3)2oh、
–
o-si(ch3)2och3，
[0065]
d表示基团-h、
–
si(ch3)3、
–
si(ch3)2oh、
–
si(ch3)2och3，
[0066]
b、n和c表示0至1000之间的整数，
[0067]
规定是
[0068]-n》0和b c》0
[0069]-满足条件a＝-oh或d＝-h的至少一个。
[0070]
在上式(si-v)中，各个硅氧烷单元以指数b、c和n统计分布，即它们不一定必须是嵌段共聚物。
[0071]
试剂(a)可以进一步包含一种或多种不同的由式(si-vi)表示的氨基官能化的聚硅氧烷聚合物
[0072]
m(raqbsio
(4-a-b)/2)x
(rcsio
(4-c)/2)y
m (si-vi)
[0073]
其中上式r是烃或具有1至约6个碳原子的烃基，q是通式-r1hz的极性基团，其中r1是与氢键合的二价连接基团，基团z由碳和氢原子组成，由碳、氢和氧原子组成或由碳、氢和氮原子组成，并且z是含有至少一个氨基官能团的有机氨基官能化基团；"a"取约0至约2范围内的值，"b"取约1至约3范围内的值，"a" "b"小于或等于3，且"c"是约1至约3范围内的数字，x是1至约2,000、优选约3至约50、最优选约3至约25范围内的数字，y是约20至约10,000、优选约125至约10,000、最优选约150至约1,000范围内的数字，和m是现有技术中已知的适合的硅氧烷端基，优选三甲基甲硅烷氧基。由r表示的基团的非限制性例子包括烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、异己基等；烯基，如乙烯基、卤代乙烯基、烷基乙烯基、烯丙基、卤代烯丙基、烷基烯丙基；环烷基，如环丁基、环戊基、环己基等；苯基、苯甲基、卤代烃基如3-氯丙基、4-溴丁基、3,3,3-三氟丙基、氯环己基、溴苯基、氯苯基等，以及含硫基团，如巯基乙基、巯基丙基、巯基己基、巯基苯基等；优选r为含有1至约6个碳原子的烷基，最优选r为甲基。r1的实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基、六亚甲基、十亚甲基、-ch2ch(ch3)ch
2-、亚苯基、亚萘基、-ch2ch2sch2ch
2-、-ch2ch2och
2-、-och2ch
2-、-och2ch2ch
2-、-ch2ch(ch3)c(o)och
2-、-(ch2)3cc(o)och2ch
2-、-c6h4c6h
4-、-c6h4ch2c6h
4-；和-(ch 2
)3c(o)sch2ch
2-。
[0074]
z为含有至少一个氨基官能团的有机氨基官能化基团。z的一种可能的式是nh(ch2)znh2，其中z为1或更大。z的另一个可能的式是-nh(ch2)z(ch2)
zz
nh，其中z和zz独立地为1或更大，该结构包含二氨基环结构，例如哌嗪基。z最优选是-nhch2ch2nh2基团。z的另一个可能的式是-n(ch2)z(ch2)
zz
nx2或-nx2，其中x2的每个x独立地选自由氢和具有1至12个碳原子的烷基组成的组，且zz是0。
[0075]
q最优选为式-ch2ch2ch2nhch2ch2nh2的极性胺官能化基团。在该式中，"a"取约0至约2范围内的值，"b"取约2至约3范围内的值，"a" "b"小于或等于3，"c"为约1至约3范围内的数字。raqbsio
(4-a-b)/2
单元与rcsio
(4-c)/2
单元的摩尔比在约1:2至1:65，优选约1:5至约1:65，最优选约1:15至约1:20的范围内。如果使用一种或多种上式的聚硅氧烷，则对于聚硅氧烷混合物中存在的各种聚硅氧烷组分，上式中的各种可变的取代基可以不同。
[0076]
在特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，将试剂(a)施加至角蛋白材料，其中所述试剂(a)含有式(si-vii)的氨基官能化的聚硅氧烷聚合物
[0077]
r'ag
3-a-si(osig2)
n-(osigbr'
2-b
)
m-o-sig
3-a-r'
a (si-vii),
[0078]
其中表示：
[0079]-g为-h、苯基、-oh,-o-ch3,-ch3,-o-ch2ch3,-ch2ch3,-o-ch2ch2ch3,-ch2ch2ch3,-o-ch(ch3)2,-ch(ch3)2,-o-ch2ch2ch2ch3,-ch2ch2ch2ch3,-o-ch2ch(ch3)2,-ch2ch(ch3)2,-o-ch(ch3)ch2ch3,-ch(ch3)ch2ch3,-o-c(ch3)3,-c(ch3)3；
[0080]-a表示0至3之间的数字，特别是0；
[0081]-b表示0至1之间的数字，特别是1；
[0082]-m和n是其总和(m n)在1和2000之间、优选在50和150之间的数字，其中n优选取0至1999和49至149的值，m优选取1至2000、1至10的值，
[0083]-r'为选自以下的单价基团
[0084]
ο-q-n(r")-ch
2-ch
2-n(r")2[0085]
ο-q-n(r")2[0086]
ο-q-n

(r")3a-[0087]
ο-q-n

h(r")2a-[0088]
ο-q-n

h2(r")a-[0089]
ο-q-n(r")-ch
2-ch
2-n

r"h2a-,
[0090]
其中每个q为化学键、-ch
2-,-ch
2-ch
2-,-ch2ch2ch
2-,-c(ch3)
2-,-ch2ch2ch2ch
2-,-ch2c(ch3)
2-,-ch(ch3)ch2ch
2-,
[0091]
r"代表选自-h、-苯基、-苄基、-ch
2-ch(ch3)ph、c
1-20
烷基的相同或不同的基团，优选-ch3、-ch2ch3、-ch2ch2ch3、-ch(ch3)2、-ch2ch2ch2ch3、-ch2ch(ch3)2、-ch(ch3)ch2ch3、-c(ch3)3，和a表示优选选自氯离子、溴离子、碘离子或甲基硫酸盐的阴离子。
[0092]
在进一步优选的实施方式的情况下，根据本发明的方法的特征在于，将试剂(a)施加至角蛋白材料，所述试剂(a)含有至少一种式(si-viia)的氨基官能化的聚硅氧烷聚合物(a1)，
[0093][0094]
其中，m和n是其总和(m n)在1和2000之间、优选在50和150之间的数字，其中n优选取0至1999和49至149的值，m优选取1至2000、1至10的值。
[0095]
根据inci说明，这些聚硅氧烷称为三甲基甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷。
[0096]
在另一个优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，将试剂(a)施加至角蛋白材料，所述试剂(a)包含至少一种式(si-viib)的氨基官能化的聚硅氧烷聚合物
[0097][0098]
其中r表示-oh、-o-ch3或-ch3基团，和m、n1和n2是其总和(m n1 n2)在1和2000之间、优选在50和150之间的数字，总和(n1 n2)优选取0至1999和49至149的值，m优选取1至2000、1至10的值。
[0099]
根据inci说明，这些氨基官能化的聚硅氧烷聚合物称为氨基聚二甲基硅氧烷。
[0100]
不管使用哪种氨基官能化的聚硅氧烷，含有胺值高于0.25meq/g、优选高于0.3meq/g和高于0.4meq/g的氨基官能化的聚硅氧烷聚合物的根据本发明的试剂(a)是优选的。胺值表示每克氨基官能化的聚硅氧烷的毫当量胺。胺值表示每克氨基官能化的聚硅氧烷的毫当量胺。
[0101]
此外，含有特定的4-吗啉基甲基取代的聚硅氧烷聚合物(a1)的试剂(a)也适合在根据本发明的方法中使用。该氨基官能化的聚硅氧烷聚合物包含式(si-viii)和式(si-ix)的结构单元
[0102][0103]
以下描述相应的4-吗啉基甲基取代的聚硅氧烷聚合物。
[0104]
非常特别优选的氨基官能化的聚硅氧烷聚合物已知为名称氨基聚二甲基硅氧烷/吗啉基甲基倍半硅氧烷共聚物是已知的，且可以原料belsil adm 8301e形式从wacker商购获得。
[0105]
作为4-吗啉基甲基取代的聚硅氧烷，例如，可以使用具有式(si-viii)、(si-ix)和(si-x)的结构单元的聚硅氧烷
[0106][0107]
其中
[0108]
r1为-ch3、-oh、-och3、-o-ch2ch3、-o-ch2ch2ch3或-o-ch(ch3)2；
[0109]
r2为-ch3、-oh、或-och3。
[0110]
根据本发明特别优选的试剂(a)含有至少一种式(si-xi)的4-吗啉基甲基取代的聚硅氧烷
[0111][0112]
其中
[0113]
r1为-ch3、-oh、-och3、-o-ch2ch3、-o-ch2ch2ch3或-o-ch(ch3)2；
[0114]
r2为-ch3、-oh、或-och3。
[0115]
b表示基团-oh、-o-si(ch3)3、-o-si(ch3)2oh、-o-si(ch3)2och3，
[0116]
d表示基团-h、-si(ch3)3、-si(ch3)2oh、-si(ch3)2och3，
[0117]
a、b和c独立地表示0至1000之间的整数，条件是a b c》0
[0118]
m和n彼此独立地表示1至1000之间的整数
[0119]
条件是
[0120]-满足条件b＝-oh或d＝-h中的至少一个，
[0121]-单元a、b、c、m和n在分子中以统计方式或嵌段状分布。
[0122]
结构式(si-xi)旨在说明硅氧烷基团n和m不必分别直接与端基b或d键合。相反，在优选的式(si-vi)中，a》0或b》0，和在特别优选的式(si-vi)中，a》0且c》0，即，端基b或d优选连接到二甲基甲硅烷氧基基团。此外，在式(si-vi)中，硅氧烷单元a、b、c、m和n优选是统计分布的。
[0123]
由式(si-vi)表示的根据本发明使用的聚硅氧烷可以是三甲基甲硅烷基封端的(d或b＝-si(ch3)3)，但它们也可以在两侧是二甲基甲硅烷基羟基封端的，或在一侧是二甲基甲硅烷基羟基封端的和二甲基甲硅烷基甲氧基封端的。在本发明的情况下特别优选的聚硅氧烷选自这些聚硅氧烷，其中每一个的
[0124]
b＝-o-si(ch3)2oh和d＝-si(ch3)3[0125]
b＝-o-si(ch3)2oh和d＝-si(ch3)2oh
[0126]
b＝-o-si(ch3)2oh和d＝-si(ch3)2och3[0127]
b＝-o-si(ch3)3和d＝-si(ch3)2oh
[0128]
b＝-o-si(ch3)2och3和d＝-si(ch3)2oh。
[0129]
这些聚硅氧烷导致用本发明的试剂处理的毛发的毛发特性的极大改进，并导致氧化处理中的保护得到显著改进。
[0130]
已经发现，如果根据本发明的试剂含有特定量范围的氨基官能化的聚硅氧烷聚合物(a1)，则是特别有利的。当基于试剂的总重量，试剂含有总量为0.1至8.0重量％、优选0.2至5.0重量％、更优选0.3至3.0重量％和最优选0.4至2.5重量％时，获得特别好的结果。
[0131]
在另一个特别优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，基于试剂的总重量，其含有总量为0.1至8.0重量％、优选0.2至5.0重量％、更优选0.3至3.0重量％和非常特别优选0.4至2.5重量％的一种或多种氨基官能化的聚硅氧烷聚合物(a1)。
[0132]
着色化合物(a2)
[0133]
作为第二必要组分，根据本发明的试剂含有至少一种颜色赋予化合物(a2)。
[0134]
为了本发明的目的，着色剂化合物是能够赋予角蛋白材料颜色的物质。特别适合的着色剂化合物可选自颜料、直接作用染料、光致变色染料和热致变色染料的组。
[0135]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，其包含选自由颜料、直接染料、光致变色染料和热致变色染料组成的组的至少一种着色剂化合物(a2)。
[0136]
在本发明范围内的颜料是在25℃下的水中的溶解度小于0.5g/l，优选小于0.1g/l，甚至更优选小于0.05g/l的着色化合物。水溶性可以例如通过下述方法测定：将0.5g的颜料称重，放入烧杯中。添加搅拌子(stir-fish)。然后，添加一升的蒸馏水。在磁性搅拌器上搅拌的同时，将该混合物加热至25℃，持续1小时。如果在此期间之后，颜料的未溶解组分在混合物中仍然可见，则颜料的溶解度低于0.5g/l。如果由于可能细分散的颜料的高浓度而不能目视评估颜料-水混合物，则将混合物过滤。如果一部分未溶解的颜料保留在滤纸上，则颜料的溶解度低于0.5g/l。
[0137]
适合的着色颜料可以是无机和/或有机来源的。
[0138]
在一个优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，其包含至少一种选自由无机和/或有机颜料组成的组的着色剂化合物(a2)。
[0139]
优选的彩色颜料选自合成或天然无机颜料。天然来源的无机彩色颜料可以例如由白垩、赭石、棕土、绿土、烧焦的terra di siena或石墨制成。此外，黑色颜料诸如氧化铁黑、有色颜料诸如群青或氧化铁红以及荧光或磷光颜料可以用作无机彩色颜料。
[0140]
特别合适的是有色金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物、混合相颜料、含硫硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、铬酸盐和/或钼酸盐。优选的彩色颜料是黑色氧化铁(ci 77499)，黄色氧化铁(ci 77492)、红色和棕色氧化铁(ci 77491)、锰紫(ci 77742)、群青(磺基硅酸铝钠，ci 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(ci 77289)、铁蓝(亚铁氰化铁，ci 77510)和/或卡红(胭脂虫红)。
[0141]
根据本发明，有色珠光颜料也是特别优选的彩色颜料。这些通常是云母-和/或基于云母的，并且可以用一种或多种金属氧化物涂覆。云母属于层状硅酸盐。这些硅酸盐的最重要代表是白云母、金云母、钠云母、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了生产与金属氧化物组合的珠光颜料，用金属氧化物涂覆云母，主要是白云母或金云母。
[0142]
作为天然云母的替代，涂覆有一种或多种金属氧化物的合成云母也可用作珠光颜料。尤其优选的珠光颜料是基于天然或合成云母(云母)，并涂覆有一种或多种上述金属氧化物。可以通过改变一种或多种金属氧化物的层厚度来改变相应颜料的颜色。
[0143]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，其含有至少一种选自无机颜料的组的着色剂化合物(a2)，该无机颜料优选选自以下的组：有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和/或涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的有色云母或基于云母的颜料。
[0144]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的组合物的特征在于其包含(a)至少一
种选自颜料的组的着色剂化合物(a2)，该颜料选自与一种或多种金属氧化物反应的云母-或基于云母的颜料，该金属氧化物选自由以下组成的组：二氧化钛(ci 77891)、黑色氧化铁(ci 77499)、黄色氧化铁(ci 77492)、红色和/或棕色氧化铁(ci 77491，ci 77499)、锰紫(cl 77742)、群青(磺基硅酸铝钠，ci 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(ci 77289)、氧化铬(ci 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁，ci 77510)。
[0145]
特别合适的彩色颜料的例子可从merck(默克公司)以商品名特别合适的彩色颜料的例子可从merck(默克公司)以商品名和商购获得，从sensient公司以商品名和商购获得，从eckart cosmetic colors以商品名商购获得以及从sunstar以商品名商购获得。
[0146]
特别优选的商品名为的彩色颜料为例如：
[0147]
colorona copper，默克公司，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0148]
colorona passion orange，默克公司，云母，ci 77491(铁氧化物)，氧化铝
[0149]
colorona patina silver，默克公司，云母，ci 77499(铁氧化物)，ci 77891(二氧化钛)
[0150]
colorona ry，默克公司，ci 77891(二氧化钛)，云母，ci 75470(卡红)
[0151]
colorona oriental beige，默克公司，云母，ci 77891(二氧化钛)，ci 77491(铁氧化物)
[0152]
colorona dark blue，默克公司，云母，二氧化钛，亚铁氰化铁
[0153]
colorona chameleon，默克公司，ci 77491(铁氧化物)，云母
[0154]
colorona aborigine amber，默克公司，云母，ci 77499(铁氧化物)，ci 77891(二氧化钛)
[0155]
colorona blackstar blue，默克公司，ci 77499(铁氧化物)，云母
[0156]
colorona patagonian purple，默克公司，云母，ci 77491(铁氧化物)，ci 77891(二氧化钛)，ci 77510(亚铁氰化铁)
[0157]
colorona red brown，默克公司，云母，ci 77491(铁氧化物)，ci 77891(二氧化钛)
[0158]
colorona russet，默克公司，ci 77491(二氧化钛)，云母，ci 77891(铁氧化物)
[0159]
colorona imperial red，默克公司，云母，二氧化钛(ci 77891)，d&c红色30号(ci 73360)
[0160]
colorona majestic green，默克公司，ci 77891(二氧化钛)，云母，ci 77288(氧化铬绿)
[0161]
colorona light blue，默克公司，云母，二氧化钛(ci 77891)，亚铁氰化铁(ci 77510)
[0162]
colorona red gold，默克公司，云母，ci 77891(二氧化钛)，ci 77491(铁氧化物)
[0163]
colorona gold plus mp 25，默克公司，云母，二氧化钛(ci 77891)，铁氧化物(ci 77491)
[0164]
colorona carmine red，默克公司，云母，二氧化钛，卡红
[0165]
colorona blackstar green，默克公司，云母，ci 77499(铁氧化物)
[0166]
colorona bordeaux，默克公司，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0167]
colorona bronze，默克公司，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0168]
colorona bronze fine，默克公司，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0169]
colorona fine gold mp 20，默克公司，云母，ci 77891(二氧化钛)，ci 77491(铁氧化物)
[0170]
colorona sienna fine，默克公司，ci 77491(铁氧化物)，云母
[0171]
colorona sienna，默克公司，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0172]
colorona precious gold，默克公司，云母，ci 77891(二氧化钛)，二氧化硅，ci 77491(铁氧化物)，氧化锡
[0173]
colorona sun gold sparkle mp 29，默克公司，云母，二氧化钛，铁氧化物，云母，ci 77891，ci 77491(eu)
[0174]
colorona mica black，默克公司，ci 77499(铁氧化物)，云母，ci 77891(二氧化钛)
[0175]
colorona bright gold，默克公司，云母，ci 77891(二氧化钛)，ci 77491(铁氧化物)
[0176]
colorona blackstar gold，默克公司，云母，ci 77499(铁氧化物)
[0177]
其他特别优选的商品名为的彩色颜料例如为：
[0178]
xirona golden sky，默克公司，二氧化硅，ci 77891(二氧化钛)，氧化锡
[0179]
xirona caribbean blue，默克公司，云母，ci 77891(二氧化钛)，二氧化硅，氧化锡
[0180]
xirona kiwi rose，默克公司，二氧化硅，ci 77891(二氧化钛)，氧化锡
[0181]
xirona magic mauve，默克公司，二氧化硅，ci 77891(二氧化钛)，氧化锡。
[0182]
此外，特别优选的商品名为的彩色颜料例如为：
[0183]
unipure red lc 381em，sensient，ci 77491(铁氧化物)，二氧化硅
[0184]
unipure black lc 989em，sensient，ci 77499(铁氧化物)，二氧化硅
[0185]
unipure yellow lc 182em，sensient，ci 77492(铁氧化物)，二氧化硅
[0186]
在另一个实施方式中，根据本发明的试剂还可以包含一种或多种选自由有机颜料组成的组的着色化合物(a2)。
[0187]
根据本发明的有机颜料是相应地不溶的有机染料或彩色漆，其可以选自例如以下组：亚硝基类、硝基-偶氮、呫吨、蒽醌、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、紫环酮(perinone)、二萘嵌苯、二酮基-吡咯并吡咯、靛蓝、硫代靛蓝(thioindido)、二噁嗪和/或三芳基甲烷化合物。
[0188]
特别合适的有机颜料的例子是卡红、喹吖啶酮、酞菁、高粱、颜色索引号为ci 42090、ci 69800、ci 69825、ci 73000、ci 74100、ci 74160的蓝色颜料、颜色索引号为ci 11680、ci 11710、ci 15985、ci 19140、ci 20040、ci 21100、ci 21108、ci 47000、ci 47005的黄色颜料、颜色索引号为ci 61565、ci 61570、ci 74260的绿色颜料、颜色索引号为ci 11725、ci 15510、ci 45370、ci 71105的橙色颜料、颜色索引号为ci 12085、ci 12120、ci 12370、ci 12420、ci 12490、ci 14700、ci 15525、ci 15580、ci 15620、ci 15630、ci 15800、ci 15850、ci 15865、ci 15880、ci 17200、ci 26100、ci 45380、ci 45410、ci 58000、ci 73360、ci 73915和/或ci 75470的红色颜料。
[0189]
在另一个特别优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，其包含至少一种选自有机颜料的组的着色剂化合物(a2)，所述有机颜料优选选自由以下组成的组：卡红、喹吖啶酮、酞菁、高粱、颜色索引号为cl 42090、ci 69800、ci 69825、ci 73000、ci 74100、ci 74160的蓝色颜料、颜色索引号为ci 11680、ci 11710、ci 15985、ci 19140、ci 20040、ci 21100、ci 21108、ci 47000、ci 47005的黄色颜料、颜色索引号为ci 61565、ci 61570、ci 74260的绿色颜料、颜色索引号为ci 11725、ci 15510、ci 45370、ci 71105的橙色颜料、颜色索引号为ci 12085、ci 12120、ci 12370、ci 12420、ci 12490、ci 14700、ci 15525、ci 15580、ci 15620、ci 15630、ci 15800、ci 15850、ci 15865、ci 15880、ci 17200、ci 26100、ci 45380、ci 45410、ci 58000、ci 73360、ci 73915和/或ci 75470的红色颜料。
[0190]
有机颜料也可以是彩色涂料。在本发明的意义上，术语彩色漆是指包括吸收染料层的颗粒，该颗粒和染料的单元在上述条件下是不溶的。颗粒可以例如是无机基质，其可以是铝、二氧化硅、硼硅酸钙、硼硅酸铝钙或甚至铝。
[0191]
例如，可以使用茜素彩色清漆。
[0192]
由于它们优异的耐光性和耐温度性，特别优选在根据本发明的方法的试剂(a)中使用上述颜料。如果使用的颜料具有一定粒度，则也是优选的。因此，根据本发明，如果至少一种颜料的平均粒度d
50
为1.0-50μm，优选5.0-45μm，优选10-40μm，14-30μm，则是有利的。平均粒度d
50
例如可以使用动态光散射(dls)法测定。
[0193]
着色剂化合物(a2)，选自颜料的组的着色剂化合物，表示根据本发明的试剂的第二基本要素，并且优选以特定范围的量用于该试剂中。
[0194]
当基于试剂的总重量，试剂含有总量为0.01至10.0重量％、优选0.1至5.0重量％、进一步优选0.2至2.5重量％和非常优选地0.25至1.5重量％的一种或多种颜料(a2)时，获得特别好的结果。
[0195]
在另一个非常特别优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，基于试剂的总重量，试剂含有总量为0.01至10.0重量％、优选0.1至5.0重量％、更优选0.2至2.5重量％和非常特别优选0.25至1.5重量％的一种或多种颜料(a2)。
[0196]
作为着色剂化合物(a2)，根据本发明的试剂还可以含有一种或多种直接染料。直接作用染料是直接吸引到毛发上并且不需要氧化过程来形成颜色的染料。直接染料通常为硝基苯二胺类、硝基氨基苯酚类、偶氮类染料、蒽醌类、三芳基甲烷染料类或靛酚类。
[0197]
在本发明的意义内的直接染料在25℃下在水(760mmhg)中的溶解度大于0.5g/l，并且因此不被认为是颜料。
[0198]
优选地，在本发明的意义内的直接染料在25℃下在水(760mmhg)中的溶解度大于1.0g/l。
[0199]
直接染料可分为阴离子直接染料、阳离子直接染料和非离子直接染料。
[0200]
在另一个实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)包含选自由阴离子直接染料、非离子直接染料和阳离子直接染料组成的组的至少一种着色剂化合物(a2)。
[0201]
适合的阳离子直接染料包括碱性蓝7、碱性蓝26、hc蓝色16、碱性紫2和碱性紫14、碱性黄57、碱性红76、碱性蓝16、碱性蓝347(阳离子蓝347/dystar)、hc蓝色16号、碱性蓝99、碱性棕16、碱性棕17、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31、碱性红51、碱性红76。
[0202]
作为非离子直接染料，可以使用非离子硝基和醌染料以及中性偶氮染料。合适的
非离子直接染料是以以下国际名称或商品名hc黄2、hc黄4、hc黄5、hc黄6、hc黄12、hc橙1、分散橙3、hc红1、hc红3、hc红10、hc红11、hc红13、hc红bn、hc蓝2、hc蓝11、hc蓝12、分散蓝3、hc紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9已知化合物命名的所列出的那些，以及1,4-二氨基-2-硝基苯、2-氨基-4-硝基苯酚、1,4-双-(2-羟基乙基)-氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(2-羟基乙基)-氨基苯酚、2-(2-羟基乙基)氨基-4,6-二硝基苯酚、4-[(2-羟基乙基)氨基)-3-硝基-1-甲基苯、1-氨基-4-(2-羟基乙基)-氨基-5-氯-2-硝基苯、4-氨基-3-硝基苯酚、1-(2'-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、6-硝基-1,2,3,4-四氢喹喔啉、2-羟基-1,4-萘醌、苦氨酸及其盐、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚。
[0203]
阴离子直接染料也称为酸性染料。酸性染料是具有至少一个羧酸基团(-cooh)和/或一个磺酸基团(-so3h)的直接染料。取决于ph值，羧酸或磺酸基团的质子化形式(-cooh、-so3h)以它们的去质子化形式(存在的-coo-、-so
3-)平衡。质子化形式的比例随ph降低而增加。如果直接染料以其盐的形式使用，则羧酸基团或磺酸基团以去质子化形式存在，并利用相应的化学计量当量的阳离子中和以保持电中性。本发明的酸性染料也可以以其钠盐和/或其钾盐的形式使用。
[0204]
在本发明的含义内的酸性染料在25℃下在水(760mmhg)中具有大于0.5g/l的溶解度，并且因此不被认为是颜料。优选地，在本发明的含义内的酸性染料在25℃下在水(760mmhg)中具有大于1.0g/l的溶解度。
[0205]
酸性染料的碱土金属盐(诸如钙盐和镁盐)或铝盐通常具有比相应碱金属盐更低的溶解度。如果这些盐的溶解度低于0.5g/l(25℃，760mmhg)，则它们不落入直接染料的定义范围内。
[0206]
酸性染料的基本特征是它们形成阴离子电荷的能力，由此负责此的羧酸或磺酸基团通常与不同的发色体系相连。例如，可以在硝基苯二胺类、硝基氨基苯酚类、偶氮染料类，蒽醌染料类、三芳基甲烷染料类、呫吨染料类、若丹明染料类、噁嗪染料类和/或靛酚染料类的结构中找到合适的发色体系。
[0207]
在另一个实施方式中，用于染色角蛋白材料的方法的特征在于，组合物(a)包含至少一种选自由以下组成的组的阴离子直接染料：硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、若丹明染料、噁嗪染料和/或靛酚染料、若丹明染料、噁嗪染料和/或靛酚染料，选自上述组的各自具有至少一个羧酸基团(-cooh)、羧酸钠基团(-coona)、羧酸钾基团(-cook)、磺酸基团(-so3h)、磺酸钠基团(-so3na)和/或磺酸钾基团(-so3k)的染料。
[0208]
适合的酸性染料可以包括例如选自以下组的一种或多种化合物：酸性黄1(d&c黄7、柠檬苷a、ext.d&c黄色7号、日本黄403、ci 10316、colipa n
°
b001)、酸性黄3(colipan
°
:c54、d&c黄n
°
10、喹啉黄、e104、食用黄13)、酸性黄9(ci 13015)、酸性黄17(ci 18965)、酸性黄23(colipa n
°
c29、covacap jaune w 1100(lcw)、sicovit tartrazine 85e 102(basf)、酒石黄、食用黄4、日本黄4,fd&c黄色5号)、酸性黄36(ci 13065)、酸性黄121(ci 18690)、酸性橙6(ci 14270)、酸性橙7(2-萘酚橙、橙ii、ci 15510、d&c橙4,colipa n
°
c015)、酸性橙10(c.i.16230；橙g钠盐)、酸性橙11(ci 45370)、酸性橙15(ci 50120)、酸性橙20(ci 14600)、酸性橙24(棕1；ci 20170；katsu201；无钠盐；棕色201号；间苯二酚棕；酸性橙24；日本棕
201；d&c棕色1号)、酸性红14(c.i.14720)、酸性红18(e124，红18；ci 16255)、酸性红27(e 123、ci 16185、c-rot 46,echtrot d、fd&c红色2号、食用红9、萘酚红s)、酸性红33(红33、樱桃红、d&c红33、ci 17200)、酸性红35(ci c.i.18065)、酸性红51(ci 45430、四碘萤光素b(pyrosin b)、四碘荧光素(tetraiodfluorescein)、曙红j、四碘萤光素(iodeosin))、酸性红52(ci 45100、食用红106、太阳若丹明b、酸性若丹明b、红n
°
106滂酰亮粉)、酸性红73(ci 27290)、酸性红87(曙红、ci 45380)、酸性红92(colipa n
°
c53、ci 45410)、酸性红95(ci 45425、赤藓红、simacid赤藓红y)、酸性红184(ci 15685)、酸性红195、酸性紫43(jarocol紫43，ext.d&c紫n
°
2，c.i.60730，colipa n
°
c063)、酸性紫49(ci 42640)、酸性紫50(ci 50325)、酸性蓝1(专利蓝、ci 42045)、酸性蓝3(专利蓝v、ci 42051)、酸性蓝7(ci 42080)、酸性蓝104(ci 42735)、酸性蓝9(e 133、专利蓝ae、amidoblau ae、食用色素亮蓝a、ci 42090、c.i.食用蓝2)、酸性蓝62(ci 62045)、酸性蓝74(e 132,ci 73015)、酸性蓝80(ci 61585)、酸性绿3(ci 42085、食用绿1)、酸性绿5(ci 42095)、酸性绿9(c.i.42100)、酸性绿22(c.i.42170)、酸性绿25(ci 61570,日本绿201、d&c绿色5号)、酸性绿50(酸性亮绿bs、c.i.44090、酸性亮绿bs,e 142)、酸性黑1(黑n
°
401、萘蓝黑10b、酰胺黑10b、ci 20 470、colipa n
°
b15)、酸性黑52(ci 15711)、食用黄8(ci 14270)、食用蓝5、d&c黄8、d&c绿5、d&c橙10、d&c橙11、d&c红21、d&c红27、d&c红33、d&c紫2和/或d&c棕1。
[0209]
例如，阴离子直接染料的水溶解度可以通过以下方式测定。将0.1g阴离子直接染料加入烧杯中。加入搅拌子(stir-fish)。然后加入100ml水。在搅拌的同时，将该混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。搅拌60分钟。然后视觉评估该水性混合物。如果仍然存在未溶解的残余物，则增加水的量-例如按10ml分步添加。加入水直至染料用量完全溶解。如果由于染料的高强度而不能视觉评估染料-水混合物，则过滤混合物。如果一部分未溶解的染料保留在滤纸上，则用更高量的水重复溶解度测试。如果0.1g阴离子直接染料在25℃下溶于100ml水中，则染料的溶解度为1.0g/l。
[0210]
酸性黄1称为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸二钠盐，并且在水中具有至少40g/l(25℃)的溶解度。
[0211]
酸性黄3是2-(2-喹啉基)-1h-茚-1,3(2h)-二酮的单-和二磺酸的钠盐的混合物，并且具有20g/l(25℃)的水溶解度。
[0212]
酸性黄9是8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度高于40g/l(25℃)。
[0213]
酸性黄23是4,5-二氢-5-氧-1-(4-磺苯基)-4-((4-磺苯基)偶氮)-1h-吡唑-3-羧酸的三钠盐，并且在25℃下高度可溶于水。
[0214]
酸性橙7是4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸的钠盐。其水溶解度大于7g/l(25℃)。
[0215]
酸性红18是7-羟基-8-[(e)-(4-磺酸基-1-萘基)-二氮烯基]-1,3-萘二磺酸的三钠盐，并且具有大于20重量％的非常高的水溶解度。
[0216]
酸性红33是5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮)-萘-2,7-二磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度为2.5g/l(25℃)。
[0217]
酸性红92是3,4,5,6-四氯-2-(1,4,5,8-四溴-6-羟基-3-氧代氧杂蒽-9-基)苯甲酸的二钠盐，其在水中的溶解度表示为大于10g/l(25℃)。
[0218]
酸性蓝9是2-({4-[n-乙基(3-磺酸基苄基)氨基]苯基}{4-[(n-乙基(3-磺酸基苄基)亚氨基]-2,5-环己二烯-1-亚基}甲基)苯磺酸的二钠盐，并且在水中具有大于20重量％(25℃)的溶解度。
[0219]
因此，在另一个实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，其包含至少一种选自由以下组成的组的直接染料(a2)：酸性黄1、酸性黄3、酸性黄9、酸性黄17、酸性黄23、酸性黄36、酸性黄121、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙11、酸性橙15、酸性橙20、酸性橙24、酸性红14、酸性红27、酸性红33、酸性红35、酸性红51、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红92、酸性红95、酸性红184、酸性红195、酸性紫43、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝7、酸性蓝104、酸性蓝9、酸性蓝62、酸性蓝74、酸性蓝80、酸性绿3、酸性绿5、酸性绿9、酸性绿22、酸性绿25、酸性绿50、酸性黑1、酸性黑52、食品黄8、食品蓝5、d&c黄8、d&c绿5、d&c橙10、d&c橙11、d&c红21、d&c红27、d&c红33、d&c紫2和/或d&c棕1。
[0220]
根据所需的颜色强度，可以在介质中以不同的量使用一种或多种直接作用染料。当基于试剂的总重量，当试剂含有总量为0.01至10.0重量％、优选0.1至8.0重量％、更优选0.2至6.0重量％和最优选0.5至4.5重量％的一种或多种直接染料(a2)时，获得特别好的结果。
[0221]
此外，所述组合物还可以含有至少一种光致变色染料或热致变色染料作为着色化合物(a2)。
[0222]
光致变色染料是对紫外光(太阳光或黑光)的照射作出反应，色调发生可逆变化的染料。在这个过程中，紫外光会改变染料的化学结构，从而改变它们的吸收行为(光致变色)。
[0223]
热致变色染料是对温度变化作出反应、色调发生可逆变化的染料。在这个过程中，温度变化会改变染料的化学结构，从而改变它们的吸收行为(热致变色)。
[0224]
基于试剂的总重量，试剂可以含有总量为0.01至10.0重量％、优选0.1至8.0重量％、更优选0.2至6.0重量％和最优选0.5至4.5重量％的一种或多种光致变色染料(a2)。
[0225]
防腐剂(a3)
[0226]
作为第三必要成分，根据本发明的组合物含有至少一种防腐剂(a3)。令人惊讶地，已经发现在根据本发明的试剂中通常用于保存的物质导致染色结果具有改进的可洗性。
[0227]
术语防腐剂是添加到化妆品制剂中以延长其保存期限以抵抗微生物、昆虫及其他小生物的作用的物质的统称。
[0228]
本发明意义上的防腐剂(a3)是在根据本发明的试剂中的使用使其通过了根据ph.eur.(欧洲药典)，第6版，5.3.1的防腐剂负荷试验的物质。防腐负荷试验如下进行。
[0229]
在30g待试验的根据本发明的试剂中接种105个菌落形成单位(cfu)/1g每种下述试验微生物的组合物：绿脓杆菌(pseudomonas aeruginosa)(细菌)、金黄色葡萄球菌(staphylococcus aureus)(细菌)、白色念珠菌(candida albicans)(真菌)、巴西曲霉(aspergillus brasiliensis)(真菌)。在添加相应的微生物后，通过使用玻璃棒搅拌将样品均质化，然后在20至25℃下在黑暗中保存。在接种的组合物储存7、14、21或28天后，取出1g每个样品，测定其中所含的cfu。保存的目的是将cfu降低到低于检测限的值(对于每种添加的微生物)。如果cfu最迟在28天后低于检测限，则认为防腐剂试验通过。
[0230]
当防腐剂(a3)选自由下述形成的组时，观察到耐洗牢度的特别显著的改进：2-苯
氧基乙醇、4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸丙酯、苯甲醇、1-苯氧基-丙-2-醇、异丙醇、乙醇、吡硫鎓锌、苯甲酸、水杨酸、山梨酸、甲酸、丙酸、2-羟基二苯基、4-羟基苯甲酸、脱水乙酸、二溴己脒定、10-十一碳烯酸、海克替啶(hexetidinum)、三氯卡班、三氯生、4-氯-3,4-二甲基苯酚、咪唑烷基脲、六亚甲基四胺、1-(4-氯苯氧基)-1-(咪唑-1-基)-3,3-二甲基-2-丁酮、1,3-双(羟甲基)-5,5-二甲基-2,4-咪唑烷二酮、1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-吡啶酮、溴氯芬、3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚、5-氯-2-甲基-3(2h)-异噻唑酮、2-苄基-4-氯酚、2-氯乙酰胺、氯己定、4,4-二甲基-1,3-噁唑烷、1-苯氧基-丙-2-醇、扑米酮(hexamidinum)、5-乙基-1-氮杂-3,7-二氧杂双环-[3.3.0]-辛烷、氯苯甘醚、羟甲基氨基乙酸钠、苄基半缩甲醛、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、甲基异噻唑啉酮和月桂酰精氨酸乙酯。
[0231]
在其它实施方式的情况下，非常特别优选的试剂的特征在于，其包含至少一种选自由下述组成的组的防腐剂(a3)：2-苯氧基乙醇、4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸丙酯、苯甲醇、1-苯氧基-丙-2-醇、异丙醇、乙醇、吡硫鎓锌、苯甲酸、水杨酸、山梨酸、甲酸、丙酸、2-羟基二苯基、4-羟基苯甲酸、脱水乙酸、二溴己脒定、10-十一碳烯酸、海克替啶(hexetidinum)、、三氯卡班、三氯生、4-氯-3,4-二甲基苯酚、咪唑烷基脲、六亚甲基四胺、1-(4-氯苯氧基)-1-(咪唑-1-基)-3,3-二甲基-2-丁酮、1,3-双(羟甲基)-5,5-二甲基-2,4-咪唑烷二酮、1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-吡啶酮、溴氯芬、3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚、5-氯-2-甲基-3(2h)-异噻唑酮、2-苄基-4-氯酚、2-氯乙酰胺、氯己定、4,4-二甲基-1,3-噁唑烷、1-苯氧基-丙-2-醇、扑米酮(hexamidinum)、5-乙基-1-氮杂-3,7-二氧杂双环-[3.3.0]-辛烷、氯苯甘醚、羟甲基氨基乙酸钠、苄基半缩甲醛、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、甲基异噻唑啉酮和月桂酰精氨酸乙酯。
[0232]
2-苯氧基乙醇是苯酚与乙二醇的醚，其分子式为c8h
10
o2。2-苯氧基乙醇的cas号为122-99-6。
[0233]
4-羟基苯甲酸甲酯或对羟基苯甲酸甲酯是芳族羧酸4-羟基苯甲酸的甲酯，属于对羟基苯甲酸酯类。4-羟基苯甲酸甲酯的cas号为99-76-3。
[0234]
4-羟基苯甲酸丙酯或对羟基苯甲酸丙酯是芳族羧酸4-羟基苯甲酸的丙酯，属于对羟基苯甲酸酯类。4-羟基苯甲酸丙酯的cas号为94-13-3。
[0235]
苄醇也称为苯甲醇，cas号为100-51-6。
[0236]
1-苯氧基-丙-2-醇的别称是1-苯氧基-2-丙醇和苯氧基异丙醇。1-苯氧基-丙-2-醇的cas号为770-35-4。
[0237]
异丙醇也称为2-丙醇，cas号为67-63-0。
[0238]
乙醇的cas号为64-17-5。
[0239]
吡硫鎓锌也称为双[2-吡啶硫醇盐]-n,n'-二氧化锌，2-吡啶硫醇1-氧化物、锌盐或2-巯基吡啶n-氧化锌。吡硫鎓锌的cas号为13463-41-7。
[0240]
苯甲酸的cas号为65-85-0。
[0241]
水杨酸也称为2-羟基苯甲酸，cas号为69-72-7。
[0242]
山梨酸具有别名2,4-己二烯酸((2e,4e)-己-2,4-二烯酸)，cas号为110-44-1。山梨酸的盐，特别是钠盐和钾盐，也包括在本发明中。
[0243]
蚁酸也称为甲酸，cas号为64-18-6。
[0244]
丙酸也称为丙烷酸，cas号为79-09-4。
[0245]
2-羟基二苯基也称为联苯基-2-醇或2-羟基联苯基或邻苯基苯酚。2-羟基二苯基的cas号为90-43-7。
[0246]
4-羟基苯甲酸也称为对水杨酸、对羟基苯甲酸，cas号为99-96-7。
[0247]
脱氢乙酸具有别名3-乙酰基-6-甲基-2,4(3h)-吡喃二酮，cas号为520-45-6，具有结构(k1)。本发明还包括脱氢乙酸的互变异构形式。
[0248][0249]
二溴己脒定也称为1,6-双(4-脒基-2-溴苯氧基)-正己烷或,4'-(己烷-1,6-二基)-双-(3-溴苯甲脒)，cas号为93856-82-7。二溴己脒定具有结构(k2)。
[0250][0251]
10-十一烯酸具有别名十一碳-10-烯酸或10-十一碳烯酸，cas号为112-38-9。10-十一烯酸具有式(k3)的结构。10-十一烯酸的盐，特别是钠盐和钾盐，也包括在本发明中。
[0252][0253]
海克替啶(hexetidinum)也称为海克替啶(hexetidine)或1,3-双(2-乙基己基)-5-甲基六氢嘧啶-5-胺。海克替啶(hexetidinum)或海克替啶(hexetidine)的cas号为141-94-6。海克替啶(hexetidinum)或海克替啶(hexetidine)具有式(k4)的结构。
[0254][0255]
三氯卡班还具有别名3,4,4'-三氯碳酰替苯胺或3-(4-氯苯基)-1-(3,4-二氯苯基)脲，cas号为101-20-2。三氯卡班具有式(k5)的结构。
[0256][0257]
三氯生或三氯沙也称为5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)-苯酚。三氯生或三氯沙的cas号为3380-34-5。三氯生或三氯沙具有式(k6)的结构。
[0258][0259]
4-氯-3,4-二甲基苯酚也称为氯二甲苯酚，cas号为88-04-0。
[0260]
咪唑烷基脲也称为n,n'-亚甲基双[n'-(3-羟甲基-2,5-二氧-4-咪唑烷基)脲]。咪唑烷基脲的cas号为39236-46-9，具有式(k7)的结构。
[0261][0262]
六亚甲基四胺也称为乌洛托品或1,3,5,7-四氮杂金刚烷。六亚甲基四胺的cas号为100-97-0。
[0263]
1-(4-氯苯氧基)-1-(咪唑-1-基)-3,3-二甲基-2-丁酮也称为甘宝素，cas号为38083-17-9，具有式(k8)的结构。结构k8包含两种对映体形式。两种对映异构体和两种对映异构体的混合物包括在本发明中。
[0264][0265]
1,3-双-(羟甲基)-5,5-二甲基-2,4-咪唑烷二酮也称为dmdm乙内酰脲，cas号为6440-58-0，具有式(k9)的结构。
[0266][0267]
1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-吡啶酮具有别名1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)吡啶-2(1h)-酮、羟甲辛吡酮和吡啶酮乙醇胺盐，cas号为68890-66-4。特别优选地，该防腐剂以其与2-氨基乙醇的1:1加合物的形式使用。1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-吡啶酮(以其乙醇胺加合物的形式)具有式(k10)的结构。
[0268][0269]
溴氯芬具有别名2,2'-亚甲基双-(6-溴-4-氯酚)，cas号为15435-29-7。溴氯芬具有式(k11)的结构。
[0270][0271]
3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚具有别名邻伞花-5-醇、对百里酚、biosol和1-羟基-3-甲基-4-异丙苯，cas号为3228-02-2。
[0272]
5-氯-2-甲基-3(2h)-异噻唑酮也称为5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮或氯甲基异噻唑酮，cas号为26172-55-4，具有式(k12)的结构。
[0273][0274]
2-苄基-4-氯酚也称为氯酚(chlorophenum)或苄氯酚(chlorophene),cas号为120-32-1。
[0275]
2-氯乙酰胺具有别名氯乙酸酰胺，cas号为79-07-02。
[0276]
氯己定也称为1,1'-六亚甲基双[5-(4-氯苯基)双胍]，cas号为55-56-1。氯己定具有式(k13)的结构。
[0277][0278]
4,4-二甲基-1,3-噁唑烷的cas号为51200-87-4。
[0279]
1-苯氧基-丙-2-醇也称为苯基-β-羟丙基醚、1-苯氧基-2-丙醇、苯氧基异丙醇、亚丙基苯氧乙醇、2-苯氧基-1-甲基乙醇或丙二醇1-苯基醚，cas号为770-35-4。
[0280]
扑米酮也称为己脒定或1,6-双(4-脒基苯氧基)-正己烷或4,4'-[己烷-1,6-二基双(氧基)]二苯甲酰亚胺，其cas号为3811-75-4。
[0281]
己脒定具有式(k14)的结构。
[0282][0283]
5-乙基-1-氮杂-3,7-二氧杂双环-[3.3.0]-辛烷也称为5-乙基-3,7-二氧杂-1-氮杂双环-[3.3.0]辛烷或二氢-7a-乙基噁唑并[3,4-c]噁唑，cas号为7747-35-5，具有式(k15)的结构
[0284][0285]
氯苯甘油醚也称为(3-(4-氯苯氧基)-2-羟丙基)氨基甲酸酯，cas号为886-74-8。氯苯甘油醚具有式(k16)的结构。
[0286][0287]
羟甲基氨基乙酸钠也称为n-(羟甲基)甘氨酸钠或n-(羟甲基)甘氨酸钠，cas号为70161-44-3，具有式(k17)的结构
[0288][0289]
苄基半缩甲醛也称为(苄氧基)甲醇，cas号为14548-60-8。
[0290]
3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯也称为3-碘丙炔基-n-丁基氨基甲酸酯或biodocarb，cas号为55406-53-6。3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯具有式(k18)的结构。
[0291][0292]
甲基异噻唑啉酮也称为2-甲基-2h-异噻唑-3-酮，cas号为2682-20-4。
[0293]
月桂酰精氨酸乙酯也被称为na-十二烷酰-l-精氨酸乙酯盐酸盐或l-精氨酸的单盐酸盐或na-月桂酰乙酯，cas号为60372-77-2。月桂酰精氨酸乙酯具有式(k19)的结构，可以作为游离化合物或以其盐酸盐的形式使用。
[0294][0295]
当苯氧基乙醇和/或4-羟基苯甲酸甲酯用作防腐剂标题(a3)时，获得最好的结果，因为使用两种防腐剂在耐洗牢度方面获得了特别强的改进。
[0296]
在另一个非常特别优选的实施方式的情况下，根据本发明的试剂的特征在于，其含有(a3)2-苯氧基乙醇和/或4-羟基苯甲酸甲酯。
[0297]
在另一个非常特别优选的实施方式的情况下，根据本发明的试剂的特征在于，其包含(a3)2-苯氧基乙醇。
[0298]
在另一个非常特别优选的实施方式的情况下，根据本发明的试剂的特征在于，其包含(a3)4-羟基苯甲酸甲酯。
[0299]
在另一个非常特别优选的实施方式的情况下，根据本发明的试剂的特征在于，其包含(a3)2-苯氧基乙醇和/或4-羟基苯甲酸甲酯。
[0300]
在根据本发明的试剂中还优选以一定范围的量使用防腐剂(a3)。
[0301]
当基于试剂的总重量，所述试剂含有总量为0.01至5.0重量％、优选0.1至2.5重量％、更优选0.15至1.0重量％和最优选0.2至0.8重量％的一种或多种防腐剂(a3)时，获得特别好的结果。
[0302]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，基于试剂的总重量，其含有总量为0.01至5.0重量％、优选0.1至2.5重量％、更优选0.15至1.0重量％和非常特别优选0.2至0.8重量％的一种或多种防腐剂(a3)。
[0303]
在根据本发明的试剂中还优选以一定范围的量使用2-苯氧基乙醇。已经发现，如果基于试剂的总重量，所述试剂含有0.1至1.5重量％、优选0.2至1.0重量％、更优选0.3至0.9％和最优选0.4至0.8重量％的2-苯氧基乙醇，则是特别有利的。
[0304]
在根据本发明的试剂中还优选以一定范围的量使用4-羟基苯酸甲酯。已经发现，如果基于试剂的总重量，所述试剂含有0.1至1.5重量％、优选0.2至1.0重量％、更优选0.3至0.9重量％和非常特别优选0.3至0.5重量％的4-羟基苯酸甲酯，则是特别有利的。
[0305]
非离子表面活性剂(a4)
[0306]
作为本发明必不可少的第四组分(a4)，根据本发明的试剂含有选自由环氧乙烷与c
8-c
24
脂肪醇的加成产物组成的组的至少一种非离子表面活性剂。
[0307]
环氧乙烷与c
2-c
24
脂肪醇的加成导致形成乙氧基化c
2-c
24
脂肪醇。在这种情况下，乙氧基是结构单元-ch
2-ch
2-o-，它也可以称为环氧乙烷单元。
[0308]
每摩尔脂肪醇使用的环氧乙烷的摩尔量表示乙氧基化的程度。
[0309]
低乙氧基化脂肪醇是例如已用至少1个且至多25个乙氧基(eo基团)乙氧基化的脂肪醇。在这种情况下，乙氧基也是结构单元-ch
2-ch
2-o-，它也可以称为环氧乙烷单元。
[0310]
高度乙氧基化的脂肪醇类似地理解为已用至少25个且至多100个乙氧基乙氧基化的c
8-c
24
脂肪醇(即，每摩尔脂肪醇已用30摩尔至100摩尔环氧乙烷乙氧基化)。
[0311]
换言之，本发明的第一目的是用于使角蛋白材料特别是人类毛发着色的试剂，其含有
[0312]
(a1)至少一种氨基官能化的聚硅氧烷聚合物，和
[0313]
(a2)至少一种颜色赋予化合物，和
[0314]
(a3)至少一种防腐剂，和
[0315]
(a4)至少一种非离子表面活性剂，其选自含有1至100个乙氧基的乙氧基化的c
8-c
24
脂肪醇的组。
[0316]
根据本发明，c
8-c
24
脂肪醇是具有8-24个碳原子的直链或支化、饱和或不饱和的烷醇。不饱和的c
16-c
18
脂肪醇可以是单不饱和的或多不饱和的。在不饱和的脂肪醇的情况下，其一个或多个c-c双键可以具有顺式或反式构型。根据本发明，还可以使用通过选择性混合或还通过回收方法获得的脂肪醇的混合物。实例是鲸蜡硬脂醇(c
16-和c
18
脂肪醇的1:1混合物)。
[0317]
适合的乙氧基化脂肪醇(a4)可以包括，例如，鲸蜡硬脂醇聚醚-2、硬脂醇聚醚-2、鲸蜡醇聚醚-2、油醇聚醚-2、鲸蜡硬脂醇聚醚-3、硬脂醇聚醚-3、鲸蜡醇聚醚-3、油醇聚醚-3、鲸蜡硬脂醇聚醚-4、硬脂醇聚醚-4、鲸蜡醇聚醚-4、油醇聚醚-4、鲸蜡硬脂醇聚醚-5、硬脂醇聚醚-5、鲸蜡醇聚醚-5和/或油醇聚醚-5、鲸蜡硬脂醇聚醚-30、硬脂醇聚醚-30、鲸蜡醇聚醚-30、油醇聚醚-30、鲸蜡硬脂醇聚醚-50、硬脂醇聚醚-50、鲸蜡醇聚醚-50、油醇聚醚-50、鲸蜡硬脂醇聚醚-100、硬脂醇聚醚-100、鲸蜡醇聚醚-100和油醇聚醚-100。
[0318]
当根据本发明的试剂含有至少一种乙氧基化度为80至120的乙氧基化脂肪醇时，获得了耐洗牢度的特别强的改进。
[0319]
在另一非常特别优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，它包含至少一种式(t-1)的非离子表面活性剂(a4)，
[0320][0321]
其中
[0322]
ra是饱和或不饱和的、非支化或支化的c
8-c
24
烷基、优选饱和非支化的c
16-c
18
烷基，和
[0323]
n为80至120的整数，优选90至110的整数，特别优选数字100。
[0324]
这种类型的特别适合的非离子表面活性剂具有商品名brij s 100或brij s 100pa sg。这是硬脂醇，用100个eo乙氧基化的，可从croda商购获得，cas号为9005-00-9。
[0325]
此外，当使用含有至少一种乙氧基化度为10至40的乙氧基化脂肪醇的根据本发明的试剂时，获得了特别好的结果。
[0326]
在另一非常特别优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，它包含至少一种式(t-ii)的非离子表面活性剂(a4)，
[0327][0328]
其中
[0329]
rb表示饱和或不饱和的、非支化或支化的c
8-c
24
烷基、优选饱和非支化的c
16-c
18
烷基，和
[0330]
m为10至40的整数，优选20至35的整数，特别优选数字30。
[0331]
这种类型的特别适合的非离子表面活性剂是鲸蜡硬脂醇聚醚-30。鲸蜡硬脂醇聚醚-30是各自用30个环氧乙烷单元乙氧基化的鲸蜡醇和硬脂醇的混合物。鲸蜡醇和硬脂醇的混合物称为鲸蜡硬脂醇。鲸蜡硬脂醇聚醚-30的cas号码为68439-49-6，可以例如根据商品名eumulgin b3从basf购买。
[0332]
已经发现，如果所述试剂同时含有至少一种式(t-i)的非离子表面活性剂和至少一种式(t-ii)的非离子表面活性剂，则是非常优选的。
[0333]
如果基于试剂的总重量，所述试剂含有总量为0.1至20.0重量％、优选0.2至10.0重量％、更优选0.5至8.0重量％、甚至更优选1.0至6.0重量％和非常特别优选1.2至4.0重量％的一种或多种选自由环氧乙烷与c
8-c
24
脂肪醇的加成产物的组的非离子表面活性剂(a4)，则是非常特别优选的。
[0334]
试剂中的脂肪组分
[0335]
作为其它任选存在的成分，根据本发明的试剂还可以另外包含至少一种脂肪成分。
[0336]
已经发现，使用至少一种脂肪组分导致该试剂呈乳液形式，其具有最佳粘度，并且还发现在改进颜色强度方面是有益的。
[0337]
脂肪组分是可在水存在下形成乳液、形成胶束体系的疏水性物质。不受该理论的约束，假定c
1-c6烷氧基硅烷-无论是其单体形式还是可能的其缩合低聚物形式-嵌入这种疏水环境或胶束体系中，因此它们环境的极性会改变。由于脂肪组分的疏水特性，c
1-c6烷氧基硅烷的环境也被疏水化。假定导致膜或涂层的c
1-c6烷氧基硅烷的聚合反应在极性降低的环境中以降低的速度发生。
[0338]
出于本发明的目的，"脂肪组分"是指在室温(22℃)和大气压(760mmhg)下在水中的溶解度小于1重量％，优选小于0.1重量％的有机化合物。脂肪组分的定义明确仅涵盖不带电的(即非离子)化合物。脂肪组分具有至少一个具有至少12个c原子的饱和或不饱和的烷基。脂肪组分的分子量为最大5000g/mol，优选最大2500g/mol和特别优选最大1000g/
mol。脂肪组分既不是聚氧烷基化的，也不是聚甘油化的化合物。
[0339]
非常优选地，组合物中含有的脂肪组分(a4)选自由c
12-c
30
脂肪醇、c
12-c
30
脂肪酸甘油三酯、c
12-c
30
脂肪酸甘油单酯、c
12-c
30
脂肪酸甘油二酯和/或烃组成的组。
[0340]
在进一步优选的实施方式的情况下，根据本发明的试剂的特征在于，其含有一种或多种选自由c
12-c
30
脂肪醇、c
12-c
30
脂肪酸甘油三酯、c
12-c
30
脂肪酸甘油单酯、c
12-c
30
脂肪酸甘油二酯和/或烃组成的组的脂肪组分。
[0341]
在本文中，非常特别优选的脂肪组分应理解为选自c
12-c
30
脂肪醇、c
12-c
30
脂肪酸甘油三酯、c
12-c
30
脂肪酸甘油单酯、c
12-c
30
脂肪酸甘油二酯和/或烃的组的组分。为了本发明的目的，只有非离子物质明确地被视为脂肪组分。带电化合物如脂肪酸及其盐不被视为脂肪组分。
[0342]c12-c
30
脂肪醇可以是具有12-30个c原子的饱和、单或多不饱和、直链或支化的脂肪醇。
[0343]
优选的直链、饱和的c
12-c
30
脂肪醇的实例是十二烷-1-醇(十二醇、月桂醇)、十四烷-1-醇(十四醇、肉豆蔻醇)、十六烷-1-醇(十六醇、鲸蜡醇、棕榈醇)、十八烷-1-醇(十八醇、硬脂醇)、二十烷醇(二十烷-1-醇)、二十一烷醇(二十一烷-1-醇)和/或山萮醇(二十二烷-1-醇)。
[0344]
优选的直链不饱和的脂肪醇是(9z)-十八-9-烯-1-醇(油醇)、(9e)-十八-9-烯-1-醇(反油醇)、(9z,12z)-十八-9,12-二烯-1-醇(亚油醇)、(9z,12z,15z)-十八-9,12,15-三烯-1-醇(亚麻醇)、二十碳烯醇((9z)-二十-9-烯-1-醇)、花生四烯醇((5z,8z,11z,14z-二十-5,8,11,14-四烯-1-醇)、瓢儿菜醇((13z)-二十二-13-烯-1-醇)和/或巴西烯醇((13e)-二十二烯-1-醇)。
[0345]
支化脂肪醇的优选代表是2-辛基-十二烷醇、2-己基-十二烷醇和/或2-丁基-十二烷醇。
[0346]
在另一个优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，其包含一种或多种选自由下述组成的组的c
12-c
30
脂肪醇：十二烷-1-醇(十二醇、月桂醇)、十四烷-1-醇(十四醇、肉豆蔻醇)、十六烷-1-醇(十六醇、鲸蜡醇、棕榈醇)、十八烷-1-醇(十八醇、硬脂醇)、二十烷醇(二十烷-1-醇)、二十一烷醇(二十一烷-1-醇)、山萮醇(二十二烷-1-醇)、(9z)-十八-9-烯-1-醇(油醇)、(9e)-十八-9-烯-1-醇(反油醇)、(9z,12z)-十八-9,12-二烯-1-醇(亚油醇)、(9z,12z,15z)-十八-9,12,15-三烯-1-醇(亚麻醇)、二十碳烯醇((9z)-二十-9-烯-1-醇)、花生四烯醇((5z,8z,11z,14z-二十-5,8,11,14-四烯-1-醇)、瓢儿菜醇((13z)-二十二-13-烯-1-醇)、巴西烯醇((13e)-二十二烯-1-醇)、2-辛基-十二烷醇、2-己基-十二烷醇和/或2-丁基-十二烷醇。
[0347]
已经发现，非常优选以相当特定范围的量使用一种或多种c
12-c
30
脂肪醇。
[0348]
如果基于试剂的总重量，所述试剂含有总量为2.0至50.0重量％、优选3.0至30.0重量％、更优选4.0至20.0重量％、仍更优选5.0至15.0重量％和最优选5.0至10.0重量％的一种或多种c
12-c
30
脂肪醇，则是特别优选的。
[0349]
此外，作为完全适合的脂肪成分，所述试剂还可以含有至少一种c
12-c
30
脂肪酸甘油三酯，其为c
12-c
30
脂肪酸甘油单酯和/或c
12-c
30
脂肪酸甘油二酯。为了本发明的目的，c
12-c
30
脂肪酸甘油三酯被理解为三元醇甘油与三当量脂肪酸的三酯。甘油三酯分子内结构相同
和不同的脂肪酸均可参与酯的形成。
[0350]
根据本发明，脂肪酸应被理解为饱和或不饱和的、非支化或支化的、未取代或取代的c
12-c
30
羧酸。不饱和脂肪酸可以是单或多不饱和的。对于不饱和脂肪酸，其一个或多个c-c双键可以具有顺式或反式构型。
[0351]
脂肪酸甘油三酯，其中至少一个酯基由甘油与选自下述的脂肪酸形成：十二烷酸(月桂酸)、十四酸(肉豆蔻酸)、十六酸(棕榈酸)、二十四酸(木蜡酸)、十八酸(硬脂酸)、二十酸(花生酸)、二十二酸(山萮酸)、岩芹酸[(z)-6-十八碳烯酸]、棕榈油酸[(9z)-十六-9-烯酸]、油酸[(9z)-十八-9-烯酸]、反油酸[(9e)-十八-9-烯酸]、芥酸[(13z)-二十二-13-烯酸]、亚油酸[(9z,12z)-十八-9,12-二烯酸、亚麻酸[(9z,12z,15z)-十八-9,12,15-三烯酸]、桐酸[(9z,11e,13e)-十八-9,11,13-三烯酸]、花生四烯酸[(5z,8z,11z,14z)-二十-5,8,11,14-四烯酸]、和/或神经酸[(15z)-二十四-15-烯酸]，是特别适合的。
[0352]
脂肪酸甘油三酯还可以是天然来源的。存在于大豆油、花生油、橄榄油、葵花油、澳洲坚果油、辣木油、杏仁油、漆树果仁油和/或任选硬化的蓖麻油中的脂肪酸甘油三酯或其混合物特别适合在根据本发明的产品中使用。
[0353]c12-c
30
脂肪酸甘油单酯被理解为三元醇甘油与一当量脂肪酸的单酯。甘油的中间羟基或甘油的端羟基都可以被脂肪酸酯化。
[0354]c12-c
30
脂肪酸甘油单酯，其中甘油的羟基被脂肪酸酯化，该脂肪酸选自十二烷酸(月桂酸)、十四酸(肉豆蔻酸)、十六酸(棕榈酸)、二十四酸(木蜡酸)、十八酸(硬脂酸)、二十酸(花生酸)、二十二酸(山萮酸)、岩芹酸[(z)-6-十八碳烯酸]、棕榈油酸[(9z)-十六-9-烯酸]、油酸[(9z)-十八-9-烯酸]、反油酸[(9e)-十八-9-烯酸]、芥酸[(13z)-二十二-13-烯酸]、亚油酸[(9z,12z)-十八-9,12-二烯酸、亚麻酸[(9z,12z,15z)-十八-9,12,15-三烯酸]、桐酸[(9z,11e,13e)-十八-9,11,13-三烯酸]、花生四烯酸[(5z,8z,11z,14z)-二十-5,8,11,14-四烯酸]、或神经酸[(15z)-二十四-15-烯酸]，是特别适合的。
[0355]c12-c
30
脂肪酸甘油二酯被理解为三元醇甘油与二当量脂肪酸的二酯。甘油的中间和一个端羟基可以被二当量的脂肪酸酯化，或者甘油的两个端羟基各自被一种脂肪酸酯化。甘油可以用两种结构相同的脂肪酸或两种不同的脂肪酸酯化。
[0356]
脂肪酸甘油三酯，其中至少一个酯基由甘油与选自下述的脂肪酸形成：十二烷酸(月桂酸)、十四酸(肉豆蔻酸)、十六酸(棕榈酸)、二十四酸(木蜡酸)、十八酸(硬脂酸)、二十酸(花生酸)、二十二酸(山萮酸)、岩芹酸[(z)-6-十八碳烯酸]、棕榈油酸[(9z)-十六-9-烯酸]、油酸[(9z)-十八-9-烯酸]、反油酸[(9e)-十八-9-烯酸]、芥酸[(13z)-二十二-13-烯酸]、亚油酸[(9z,12z)-十八-9,12-二烯酸、亚麻酸[(9z,12z,15z)-十八-9,12,15-三烯酸]、桐酸[(9z,11e,13e)-十八-9,11,13-三烯酸]、花生四烯酸[(5z,8z,11z,14z)-二十-5,8,11,14-四烯酸]、和/或神经酸[(15z)-二十四-15-烯酸]，是特别适合的。
[0357]
当组合物(b)含有选自甘油与一当量脂肪酸的单酯的至少一种c
12-c
30
脂肪酸甘油单酯时，所述脂肪酸选自由下述组成的组：十二烷酸(月桂酸)、十四酸(肉豆蔻酸)、十六酸(棕榈酸)、二十四酸(木蜡酸)、十八酸(硬脂酸)、二十酸(花生酸)、二十二酸(山萮酸)、岩芹酸[(z)-6-十八碳烯酸]、棕榈油酸[(9z)-十六-9-烯酸]、油酸[(9z)-十八-9-烯酸]、反油酸[(9e)-十八-9-烯酸]、芥酸[(13z)-二十二-13-烯酸]、亚油酸[(9z,12z)-十八-9,12-二烯酸、亚麻酸[(9z,12z,15z)-十八-9,12,15-三烯酸]、桐酸[(9z,11e,13e)-十八-9,11,13-三
烯酸]、花生四烯酸[(5z,8z,11z,14z)-二十-5,8,11,14-四烯酸]、和/或神经酸[(15z)-二十四-15-烯酸]，获得特别好的结果。
[0358]
在其它实施方式的情况下，根据本发明的试剂的特征在于，其包含至少一种选自甘油与一当量的脂肪酸的单酯的c
12-c
30
脂肪酸甘油单酯，所述脂肪酸选自由十二酸、十四酸、十六酸、二十四酸、十八酸、二十酸和/或二十二酸组成的组。
[0359]
已经发现，优选在所述试剂中使用非常特定范围的量的一种或多种c
12-c
30
脂肪酸甘油单酯、c
12-c
30
脂肪酸甘油二酯和/或c
12-c
30
脂肪酸甘油三酯。
[0360]
关于根据本发明的任务的解决方案，已证明如果基于试剂的总重量，所述试剂含有总量为0.1至20.0重量％、优选0.3至15.0重量％、更优选0.5至10.0重量％和最优选0.8至5.0重量％的一种或多种c
12-c
30
脂肪醇甘油单酯、c
12-c
30
脂肪醇甘油二酯和/或c
12-c
30
脂肪醇甘油三酯，是有利的。
[0361]
在一个非常特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，基于试剂的总重量，所述试剂含有总量为0.1至20.0重量％、优选0.3至15.0重量％、更优选0.5至10.0重量％和非常特别优选0.8至5.0重量％的一种或多种c
12-c
30
脂肪醇甘油单酯、c
12-c
30
脂肪醇甘油二酯和/或c
12-c
30
脂肪醇甘油三酯。
[0362]c12-c
30
脂肪酸甘油单酯、c
12-c
30
脂肪酸甘油二酯和/或c
12-c
30
脂肪酸甘油三酯可用作所述试剂中的唯一脂肪组分。然而，将至少一种c
12-c
30
脂肪酸甘油单酯、c
12-c
30
脂肪酸甘油二酯和/或c
12-c
30
脂肪酸甘油三酯与至少一种c
12-c
30
脂肪醇组合引入所述试剂中，根据本发明也可以是适合的。
[0363]
此外，作为非常特别优选的脂肪成分，所述组合物还可以含有至少一种烃。
[0364]
烃是仅由碳原子和氢原子组成的具有8至80个c原子的化合物。在本文中，脂肪族烃如矿物油、液体石蜡油(例如，液体石蜡或paraffinum perliquidum)、异石蜡油、半固体石蜡油、石蜡、硬石蜡(石蜡固体)、凡士林和聚癸烯是特别优选的。
[0365]
在本文中，液体石蜡油(paraffinum liquidum和paraffinum perliquidum)已被证明是特别适合的。paraffinum liquidum，也称为白油，是优选的烃。paraffinum liquidum是纯化的饱和脂肪族烃的混合物，主要由具有25至35个c原子的c链分布的烃链组成。
[0366]
当所述试剂含有选自由矿物油、液体煤油、异石蜡油、半固体煤油、煤油蜡、硬煤油(石蜡固体)、凡士林和聚癸烯组成的组的至少一种烃时，获得特别好的结果。
[0367]
在一个非常特别优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，其含有至少一种选自烃的组的脂肪组分。
[0368]
关于根据本发明的问题的解决方案，已证明如果基于试剂的总重量，所述试剂含有总量为0.5至20.0重量％、优选0.7至10.0重量％、更优选0.9至5.0重量％和非常特别优选1.0至4.0重量％的一种或多种烃，是非常特别优选的。
[0369]
在一个非常特别优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，基于试剂的总重量，其含有总量为0.5至20.0重量％、优选0.7至10.0重量％、更优选0.9至5.0重量％和非常特别优选1.0至4.0重量％的一种或多种烃。
[0370]
一种或多种烃可用作所述试剂中唯一的脂肪成分(a4)。然而，根据本发明，也可以将至少一种烃与至少一种其它组分组合引入所述试剂中。
[0371]
非常优选地，所述试剂含有选自c
12-c
30
脂肪醇的组的至少一种脂肪组分(a4)和选自烃的组的至少一种其它脂肪组分。
[0372]
试剂中的水含量
[0373]
以上描述的试剂是可施加至角蛋白材料的即用型试剂。该即用型试剂优选具有高的水含量。已经发现，基于试剂的总重量，含有50.0至98.0重量％、优选60.0至90.0重量％、更优选70.0至90.0重量％和最优选75.0至90.0重量％的水的那些试剂是特别适合的试剂。
[0374]
在另一个明确非常特别优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，基于试剂的总重量，其含有50.0至98.0重量％、优选60.0至90.0重量％、进一步优选70.0至90.0重量％和非常特别优选75.0至90.0重量％的水。
[0375]
试剂中的其它任选存在的成分
[0376]
除已经描述的对本发明必不可少的成分(a1)至(a4)之外，所述试剂还可以含有其它任选存在的成分。
[0377]
例如，所述试剂可以含有成膜聚合物。成膜聚合物可以例如选自由聚乙烯吡咯烷酮(pvp)、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基甲酰胺共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮/乙烯基醇共聚物组成的组，明确非常特别优选聚乙烯吡咯烷酮(pvp)。
[0378]
其它适合的成膜聚合物可以选自丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯基醇的共聚物、醋酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。
[0379]
选自合成聚合物、可通过自由基聚合获得的聚合物或天然聚合物的组的成膜聚合物已被证明是非常适合的。
[0380]
其它特别适合的成膜聚合物可以选自烯烃的均聚物或共聚物，所述烯烃例如是环烯烃、丁二烯、异戊二烯或苯乙烯、乙烯基醚、乙烯基酰胺、具有至少一个c
1-c
20
烷基、芳基或c
2-c
10
羟烷基的(甲基)丙烯酸的酯或酰胺。
[0381]
其它成膜聚合物可以选自以下化合物的均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酸异辛酯；(甲基)丙烯酸异壬酯；(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸月桂酯；(甲基)丙烯酸异戊酯；(甲基)丙烯酸正丁酯；(甲基)丙烯酸异丁酯；(甲基)丙烯酸乙酯；(甲基)丙烯酸甲酯；(甲基)丙烯酸叔丁酯；(甲基)丙烯酸硬脂酯；(甲基)丙烯酸羟乙酯；(甲基)丙烯酸2-羟丙酯；(甲基)丙烯酸3-羟丙酯和/或它们的混合物。
[0382]
其它成膜聚合物可以选自以下化合物的均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酰胺；n-烷基-(甲基)丙烯酰胺，具有c
2-c
18
烷基的那些，如n-乙基-丙烯酰胺、n-叔丁基-丙烯酰胺或n-辛基-丙烯酰胺；n-二(c
1-c4)烷基-(甲基)丙烯酰胺。
[0383]
其它适合的阴离子共聚物包括丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的c
1-c6烷基酯的共聚物，如根据inci声明丙烯酸酯共聚物销售的。适合的商业产品例如是来自rohm&haas的33。丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的c
1-c6烷基酯以及烯属不饱和酸和烷氧基化脂肪醇的酯的共聚物也是优选的。适合的烯属不饱和酸特别是丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸；适
合的烷氧基化脂肪醇特别是硬脂醇聚醚-20或鲸蜡醇聚醚-20。
[0384]
市场上的聚合物包括rohme und haas经销的22(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物)、28(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物)、structure(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)、structure(丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)、structure(丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯c10-30烷基peg-20衣康酸酯共聚物、1342、1382、ultrez 20、ultrez 21(丙烯酸酯/c10-30丙烯酸烷基酯交联聚合物)、synthalen w(丙烯酸酯/palmeth-25丙烯酸酯共聚物)或soltex opt(丙烯酸酯/c12-22烷基甲基丙烯酸酯共聚物)。
[0385]
n-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基-(c1-c6)烷基-吡咯、乙烯基-噁唑、乙烯基-噻唑、乙烯基嘧啶、乙烯基咪唑的均聚物和共聚物可称为基于乙烯基单体的适合聚合物。
[0386]
共聚物辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物，如由national starch根据商品名或47商业销售的那些，或由national starch根据商品名lt和79销售的丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物，也是适合的。
[0387]
适合的烯烃基聚合物包括乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯的均聚物和共聚物。
[0388]
在另一个版本中，嵌段共聚物可用作成膜疏水性聚合物，其包含苯乙烯或苯乙烯衍生物的至少一种嵌段。这些嵌段共聚物可以是除苯乙烯嵌段之外还含有一种或多种其它嵌段如苯乙烯/乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯、苯乙烯/丁烯、苯乙烯/异戊二烯、苯乙烯/丁二烯的共聚物。此类聚合物由basf根据商品名"luvitol hsb"进行商业经销。
[0389]
如果原则上阴离子和阳离子和/或非离子聚合物均可用于根据本发明的试剂中，则已证明特别优选不使用其它离子化合物或仅以少量使用它们。换言之，当试剂主要是非离子基质，因此完全不包含或仅包含非常少量的阳离子和阴离子聚合物时，可以实现颜色强度的特别强的改进。因此，已经发现，如果试剂中含有的所有阴离子聚合物的总含量小于0.1重量％时，是特别优选的。此外，已经发现，如果试剂中含有的所有阳离子聚合物的总含量小于0.1重量％时，是特别优选的。催化的或阴离子聚合物的量与试剂的总重量有关。
[0390]
在另一个非常特别优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，相对于试剂的总重量，
[0391]-试剂中含有的所有阴离子聚合物的总含量小于0.1重量％，和
[0392]-试剂中含有的所有阳离子聚合物的总含量小于0.1重量％。
[0393]
除上述非离子表面活性剂之外，所述试剂原则上还可以含有一种或多种带电的表面活性剂。术语表面活性剂是指表面活性物质。区分由疏水残基和带负电荷的亲水头部基团组成的阴离子表面活性剂、带有负电荷和补偿正电荷的两性表面活性剂、除疏水残基外还具有带正电荷的亲水基团的阳离子表面活性剂和不带电荷但具有强偶极矩并在水溶液中强烈水合的非离子表面活性剂。
[0394]
两性离子表面活性剂是在分子中含有至少一个季铵基团和至少一个-coo
(-)-或-so
3(-)
基团的那些表面活性化合物。特别适合的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱，如n-烷基-n,n-二甲基甘氨酸铵，例如椰油烷基-二甲基甘氨酸铵、n-酰胺基丙基-n,n-二甲基甘
氨酸铵，例如椰油酰胺基丙基二甲基甘氨酸铵，和在烷基或酰基中各自具有8至18个c原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉，以及椰油酰胺基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸酯。优选的两性离子表面活性剂是根据inci名称椰油酰胺基丙基甜菜碱已知的脂肪酸酰胺衍生物。
[0395]
两性表面活性剂是分子中除c
8-c
24
烷基或酰基之外还含有至少一个游离氨基和至少一个-cooh-或-so3h基团且可以形成内盐的表面活性化合物。适合的两性表面活性剂的实例是n-烷基甘氨酸、n-烷基丙酸、n-烷基氨基丁酸、n-烷基亚氨基二丙酸、n-羟乙基-n-烷基酰胺丙基甘氨酸、n-烷基牛磺酸、n-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，每种在烷基中都含有约8至24个c原子。两性的或两性离子表面活性剂的典型实例是烷基甜菜碱、烷基酰胺甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉鎓甜菜碱和磺基甜菜碱。
[0396]
两性表面活性剂的实例是n-椰油烷基氨基丙酸盐/酯、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐/酯和c
12-c
18-酰基肌氨酸。
[0397]
另外，产品还可以含有至少一种阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂是每种都带有一个或多个正电荷的表面活性剂，即表面活性化合物。阳离子表面活性剂只含有正电荷。通常，这些表面活性剂由疏水部分和亲水头基团组成，疏水部分通常由烃主链组成(例如，由一或两个直链或支化烷基链组成)，一个或多个正电荷在亲水头基团中。阳离子表面活性剂的实例是
[0398]-季铵化合物，其可以带有一个或两个链长为8至28个c原子的烷基链作为疏水基团，
[0399]-被一个或多个链长为8至28个c原子的烷基链取代的季鏻盐，或
[0400]-叔锍盐。
[0401]
此外，阳离子电荷也可以是鎓结构形式的杂环(例如咪唑鎓环或吡啶鎓环)的一部分。除带有阳离子电荷的功能单元之外，阳离子表面活性剂还可以含有其它不带电荷的官能团，和例如酯季铵盐的情况一样。基于相应试剂的总重量，阳离子表面活性剂以0.1至45重量％、优选1至30重量％且最优选1至15重量％的总量使用。
[0402]
此外，根据本发明的试剂还可以含有至少一种阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂是仅带有阴离子电荷(被相应的抗衡阳离子中和)的表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例是在烷基中具有12至20个c原子且在分子中具有至多16个乙二醇醚基团的脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和醚羧酸。
[0403]
如果原则上阴离子和阳离子和/或非离子表面活性剂均可用于根据本发明的试剂中，则已证明特别优选不使用其它离子化合物或仅以少量使用它们。换言之，当试剂主要是非离子基质，因此完全不包含或仅包含非常少量的阳离子和阴离子表面活性剂时，可以实现颜色强度的特别强的改进。因此，已经发现，如果制剂中含有的所有阴离子表面活性剂的总含量小于0.1重量％时，是特别优选的。此外，已经发现，如果试剂中含有的所有阳离子表面活性剂的总含量小于0.1重量％时，是特别优选的。催化的或阴离子表面活性剂的量与产品的总重量有关。
[0404]
在另一个非常特别优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，相对于试剂的总重量，
[0405]-试剂中含有的所有阴离子表面活性剂的总含量小于0.1重量％，和
[0406]-试剂中含有的所有阳离子表面活性剂的总含量小于0.1重量％。
[0407]
所述试剂还可以含有其它活性成分、助剂和添加剂，如溶剂，结构剂如葡萄糖、马来酸和乳酸，毛发调理化合物如磷脂，例如卵磷脂和脑磷脂；香料油、二甲基异山梨醇和环糊精；改善纤维结构的活性成分，特别是单糖、二糖和低聚糖，如葡萄糖、半乳糖、果糖、左旋糖和乳糖；用于使产品着色的染料；去屑活性成分，如吡啶酮乙醇胺盐、奥麦丁锌和甘宝素；氨基酸和低聚肽；基于动物和/或植物的蛋白质水解物，以及以其脂肪酸缩合产物或任选的阴离子或阳离子改性衍生物的形式；植物油；光稳定剂和紫外线阻断剂；活性成分如泛醇、泛酸、泛酸内酯、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其盐类和没药醇；多酚，特别是羟基肉桂酸、6,7-二羟基香豆素、羟基苯甲酸、儿茶素、单宁、隐色花青素、花青素、黄烷酮、黄酮和黄酮醇；神经酰胺或假神经酰胺；维生素、维生素原和维生素前体；植物提取物；脂肪和蜡如脂肪醇、蜂蜡、褐煤蜡和煤油；膨胀和渗透剂，如甘油、丙二醇单乙醚、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、尿素和伯、仲和叔磷酸盐；遮光剂如乳胶、苯乙烯/pvp和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物；珠光剂如乙二醇单和二硬脂酸酯以及peg-3-二硬脂酸酯；和发泡剂，例如丙烷-丁烷混合物、n2o、二甲醚、co2和空气。
[0408]
这些其他物质的选择将由专家根据试剂的所需性能作出。关于其他任选存在的组分和这些组分的使用量，明确参考专家已知的相关手册。基于相应试剂的总重量，附加活性成分和助剂物质优选各自以0.0001至25重量％、0.0005至15重量％的量用于根据本发明的制剂中。
[0409]
试剂ph值
[0410]
优选将根据本发明的试剂的ph值调节至中性或碱性ph。最优选地，所述试剂具有在7.0至11.5、优选8.0至11.0和最优选8.5至10.5范围内的碱性ph值。在碱性条件下，氨基官能化的聚硅氧烷聚合物(a1)可以特别好地溶解或分散并且没有质子化。
[0411]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于其具有7.0至11.5、优选8.0至11.0和特别优选8.5至10.5的ph。
[0412]
为了调节期望的ph，试剂(a)和/或(b)可以含有至少一种碱化剂。用于本发明目的的ph值是在22℃的温度下测量的ph值。
[0413]
作为碱化剂，所述试剂可以含有例如氨、烷醇胺和/或碱性氨基酸。
[0414]
可用于本发明试剂的烷醇胺优选选自具有至少一个羟基的c
2-c6烷基碱的伯胺。优选的烷醇胺选自由以下形成的组：2-氨基乙-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇。
[0415]
根据本发明特别优选的烷醇胺选自2-氨基乙-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙-1-醇。因此，特别优选的实施方式的特征在于，根据本发明的试剂含有选自2-氨基乙-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙-1-醇的烷醇胺作为碱化剂。
[0416]
出于本发明的目的，氨基酸为在其结构中含有至少一个可质子化的氨基和至少一个-cooh或-so3h基团的有机化合物。优选的氨基酸是氨基羧酸，特别是α-(alpha)-氨基羧酸和ω-氨基羧酸，其中特别优选α-氨基羧酸。
[0417]
根据本发明，碱性氨基酸为等电点pi大于7.0的那些氨基酸。
[0418]
碱性α-氨基羧酸含有至少一个不对称碳原子。在本发明的上下文中，两种可能的
对映异构体可以同样用作具体化合物或其混合物，特别是作为外消旋体。然而，特别有利的是使用天然优选的异构体形式，通常为l-构型。
[0419]
碱性氨基酸优选选自由以下形成的组：精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸，特别优选精氨酸和赖氨酸。因此，在另一个特别优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，碱化剂为碱性氨基酸，其选自下组：精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸。
[0420]
另外，产品可以含有其它碱化剂，特别是无机碱化剂。根据本发明可使用的无机碱化剂优选选自由以下形成的组：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
[0421]
特别优选的碱化剂为氨、2-氨基乙-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
[0422]
在另一个非常特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，着色剂(a)包含至少一种选自由以下组成的组的碱化剂：氨、2-氨基乙-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
[0423]
染色角蛋白材料的方法
[0424]
上述试剂可以很好地用于染色角蛋白材料特别是人类毛发的方法。
[0425]
因此，本发明的第二目的是一种使角蛋白材料特别是人类毛发着色的方法，包含下述步骤：
[0426]
(1)将着色剂施加至角蛋白材料，其中所述着色剂为本发明第一主题的描述中详细公开的试剂，
[0427]
(2)将所述着色剂暴露至角蛋白材料，和
[0428]
(3)用水将染料冲洗掉。
[0429]
在根据本发明的方法的步骤(1)中，将第一发明的试剂施加至角蛋白材料，其最优选为人类毛发。
[0430]
在根据本发明的方法的步骤(2)中，然后使所述试剂在其施加后作用于角蛋白材料。在本文中，例如30秒至60分钟的不同暴露时间是可以想到的。
[0431]
然而，根据本发明的染色体系的主要优点是，即使在短暴露时间之后的非常短的时间内也可以获得强烈的着色结果。因此，如果施加混合物在其施加后仅在相对较短的时间段内、30秒至15分钟、优选30秒至10分钟、和特别优选1至5分钟内保留在角蛋白材料上，则是有利的。
[0432]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于：
[0433]
(2)所述着色剂暴露至角蛋白材料的时间范围为30秒至15分钟，优选30秒至10分钟，和最优选1至5分钟。
[0434]
最后，在施加混合物对角蛋白材料的作用之后，在该方法的步骤(3)中用水冲洗施
加混合物。
[0435]
在此，在一种实施方式中，施加混合物可以仅用水洗涤，即无需后处理剂或洗发剂的帮助。原则上也可以考虑在步骤(6)中使用后处理剂或调理剂。
[0436]
然而，为了解决根据本发明的任务并提高使用的便利性，已证明在步骤(3)中仅用水冲洗所述试剂而无需其他后处理剂、洗发剂或调理素的帮助，是特别优选的。
[0437]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于：(3)仅用水将染料冲洗掉。
[0438]
关于根据本发明的方法的进一步优选的实施方式，比照根据本发明的试剂已经描述的内容适用。
实施例
[0439]
1.制剂
[0440]
制备以下制剂(除非另有说明，所有数据均以重量％计)：
[0441][0442][0443]
2.施加
[0444]
将试剂(e1)施加至毛发束(kerling，欧洲自然毛发白色，浴比：每克毛发束1g试剂(e1))。使试剂作用3分钟。随后，将毛发束用水彻底洗涤(1分钟)，干燥，然后用来自datacolor的spectraflash 450型色度计进行比色测量。
[0445]
作为比较，将比较的制剂v1施加至毛发束(kerling，欧洲自然毛发白色，浴比：每克毛发束1g试剂(v1))，并静置作用三分钟。随后，将这些毛发束也用水彻底洗涤(1分钟)，干燥，然后进行比色测量。
[0446]
在第一次farmetric测量后，所有着色的束由同一个人手洗5次(每次毛发洗涤：在每条湿的束上施加0.25g洗发剂(schauma，7-herbs)，洗发30分钟，用水冲洗1分钟，干燥)。在5次毛发洗涤后，再次比色测量每个束。
[0447]
用于评价耐洗牢度的de值源自于在相应束部分上测量的l*a*b*比色值，如下：
[0448]
de＝[(l
i-l0)2 (a
i-a0)2 (b
i-b0)]
1/2
[0449]
l0、a0和b0＝洗发前的测量值
[0450]
li、ai和bi＝洗发后的测量值
[0451]
根据下式计算颜色的色度
[0452][0453]
c值越大，着色的色度越高。
[0454][0455]
当比较5次毛发洗涤前后获得的比色值时，使用比较例制剂获得的染色表现出更大的色差，因此耐洗牢度更差。用根据本发明的制剂获得的染色具有更好的耐洗牢度。
[0456]
在0次毛发洗涤后，与参照制剂相比，用根据本发明的制剂获得的色度值略微增加。在5次毛发洗涤后，用根据本发明的制剂获得的色度值比用比较例制剂获得的色度值高得多。