覆膜形成组合物的制作方法

1.本发明涉及能够在皮肤表面上形成含有细微纤维的覆膜的覆膜形成组合物。


背景技术：

2.在化妆品中含有纤维的技术已广为人知，并广泛使用于睫毛膏等中。另外，为了补充皮肤等的角蛋白物质的目的，已报道有在生理学上可容许的介质中含有纤维和含羧酸酯基及聚二甲基硅氧烷基的共聚物的组合物(专利文献1)。另外，还报道有：为了降低含有刺激性成分的化妆品的刺激性而在化妆品中调配纤维的技术。另外，报道有：为了改善持妆性而调配了长度为0.1～5mm的短纤维的皮肤化妆品(专利文献3)。
3.[专利文献1]日本特开2002-193746号公报
[0004]
[专利文献2]日本特开2002-293718号公报
[0005]
[专利文献3]日本特开平7-196440号公报


技术实现要素：

[0006]
本发明涉及一种覆膜形成组合物，其中，含有下述成分(a)及(b)，
[0007]
(a)选自酯油、醚油、烃油及高级醇中的1种或2种以上的油剂；及
[0008]
(b)平均纤维直径为0.1μm以上且7μm以下的纤维，其相对于覆膜形成组合物总体的含量为0.5质量％以上且10质量％以下。
[0009]
本发明优选(平均纤维直径)2/纤维含量以μm2/质量％计为0.005以上且7以下。
[0010]
本发明优选成分(b)与成分(a)的质量比(b)/(a)为0.005以上且5以下。
[0011]
另外，本发明涉及一种皮肤表面上的覆膜的制造方法，其中，包括：将上述覆膜形成组合物应用于皮肤的工序。
[0012]
本发明的其他特征将通过权利要求书及以下说明阐明。
附图说明
[0013]
图1为表示用于成分(b)的纤维的形成的静电喷涂装置的结构的概略图。
[0014]
图2为表示形成有网络的sem影像的参考例。
[0015]
图3为表示没有形成网络的sem影像的参考例。
具体实施方式
[0016]
专利文献1及2中所使用的纤维直径为0.9dtex(＝10.7μm)，较粗，纤维的含量也较少，因此，没有由纤维而形成网络，化妆覆膜在耐久性方面有问题。另外，对于专利文献3中的皮肤化妆品而言，由于纤维含量较少，所以没有由纤维形成网络，所得的化妆覆膜有耐久性的问题。
[0017]
所以，本发明的目的在于提供一种覆膜的耐久性优异的覆膜形成组合物。
[0018]
使用本发明的覆膜形成组合物的话，则能够容易地形成耐久性优异的覆膜。
[0019]
本发明的覆膜形成组合物含有下述成分(a)及(b)，
[0020]
(a)选自酯油、醚油、烃油及高级醇中的1种或2种以上的油剂；及
[0021]
(b)平均纤维直径为0.1μm以上且7μm以下的纤维。
[0022]
上述成分(a)起到将成分(b)纤维在本发明组合物中分散的介质的作用，并在所形成的覆膜中形成成分(b)的网络，有助于所形成的覆膜的耐久性，更优选为有助于所形成的覆膜的透明性。
[0023]
上述成分(a)是选自酯油、醚油、烃油及高级醇中的1种或2种以上的油剂；优选为组合2种以上使用。
[0024]
作为上述酯油，可以使用选自由直链或支链的脂肪酸与直链或支链的醇或多元醇所构成的酯、或三甘油脂肪酸酯(甘油三酯)中的1种或2种以上。
[0025]
具体而言，可以使用选自肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、醋酸羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸正烷基二醇酯、新戊二醇二癸酸酯、苹果酸二异硬脂醇酯、甘油二2-庚基十一酸酯、三羟甲基丙烷三2-乙基己酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、新戊四醇四2-乙基己酸酯、甘油三2-乙基己酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、2-乙基己酸鲸蜡醇酯、棕榈酸2-乙基己酯、萘二羧酸二乙基己酯、苯甲酸(碳原子数12～15)烷基酯、鲸蜡硬脂醇异壬酸酯、甘油三(辛酸/癸酸)酯、丁二醇(二辛酸/癸酸)酯、甘油三月桂酸酯、甘油三肉豆蔻酸酯、甘油三棕榈酸酯、甘油三异硬脂酸酯、甘油三2-庚基十一酸酯、甘油三山嵛酸酯、甘油三椰子油脂肪酸酯、蓖麻油脂肪酸甲基酯、油酸油酯、棕榈酸2-庚基十一酯、己二酸二异丁酯、n-月桂酰基-l-谷氨酸-2-辛基十二酯、己二酸二2-庚基十一酯、月桂酸乙酯、癸二酸二2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸二2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯、对甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、双(三甲基乙酸)三丙二醇酯等中的1种或2种以上。
[0026]
这些之中，从所形成覆膜的耐久性的观点而言，优选为选自肉豆蔻酸辛基十二酯、肉豆蔻酸肉豆蔻醇酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡醇酯、鲸蜡硬脂醇异壬酸酯、己二酸二异丁酯、癸二酸二2-乙基己酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苹果酸二异硬脂酯、新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳原子数12～15)烷基酯、甘油三(辛酸/癸酸)酯的至少1种，更优选为选自肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苹果酸二异硬脂酯、新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳原子数12～15)烷基酯、甘油三(辛酸/癸酸)酯的至少1种，进一步更优选为含有选自新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳原子数12～15)烷基酯、甘油三(辛酸/癸酸)酯、肉豆蔻酸异丙酯中的1种或2种以上。
[0027]
作为上述酯油，进一步更优选为使用新戊二醇二癸酸酯。
[0028]
另外，本发明的油剂是hlb值为10以下的成分，优选为8以下的成分。hlb值是表示亲水性-亲油性的平衡(hydrophilic-lipophilic balance)的指标，本发明中使用小田及寺村等人提出的通过下述式算出的值。
[0029]
hlb＝(σ无机性值/σ有机性值)
×
10
[0030]
作为上述醚油，可举例如鲸蜡基二甲基丁基醚等的烷基-1,3-二甲基丁基醚、乙二醇二辛基醚、甘油单油基醚、二辛基醚等，可以使用选自这些中的1种或2种以上。
[0031]
作为上述醚油，更优选为使用鲸蜡基-1,3-二甲基丁基醚。
[0032]
作为上述烃油，可举例如：液体石蜡(liquid paraffin)、角鲨烷、角鲨烯、正辛烷、正庚烷、环己烷、轻质异链烷烃及液体异链烷烃等20℃下为液状的烃油；凡士林、纯地蜡、石蜡(paraffin wax)、微晶蜡、地蜡、氢化聚异丁烯、聚乙烯蜡及聚烯烃蜡等20℃下为固体或半固体的烃油。从所形成覆膜的耐久性的观点而言，优选为选自液体石蜡、液体异链烷烃、角鲨烷、纯地蜡、石蜡(paraffin wax)、微晶蜡、聚乙烯蜡、聚烯烃蜡及凡士林中的1种或2种以上。
[0033]
作为成分(a)的烃油，优选为20℃下为液状、固体或半固体的成分，优选为不易挥发的油剂；换言之，优选为非挥发性的油剂。不易挥发的油剂，是具有在大气压下、25℃下不易挥发的性质的油剂；优选为大气压下的沸点为260℃以上，及/或，在25℃下的蒸气压为0.02mmhg以下、更优选为0.01mmhg以下，且优选为蒸气压比水更低。
[0034]
作为上述烃油，优选使用聚烯烃蜡、聚乙烯蜡、石蜡、纯地蜡、微晶蜡、凡士林。
[0035]
作为高级醇，可举例如碳原子数12～20的高级醇，具体而言，可举例如鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇等，可以使用选自这些中的1种或2种以上。
[0036]
另外，可以使用含有上述酯油、烃油的动植物油。作为动植物油，可举例如橄榄油、荷荷巴油、澳洲坚果油、白芒花籽油、蓖麻油、红花油、癸花油、鳄梨油、芥花籽油、杏仁油、米胚芽油、米糠油等。
[0037]
作为上述动植物油，优选使用橄榄油。
[0038]
关于本发明组合物中的成分(a)的含量，从成分(b)的分散性、所形成覆膜的耐久性的观点而言，考虑到现实的调配量，优选为0.5质量％以上、更优选为1质量％以上、进一步优选为3质量％以上。
[0039]
另外，考虑到现实的调配量，优选为99质量％以下、更优选为95质量％以下、进一步优选为90质量％以下。
[0040]
关于成分(a)的含量或骨架结构，可通过nmr(核磁共振装置)、色谱法、ir分析等公知技术或其组合来确定分子结构而进行鉴定。另外，关于成分(a)的含量，通过上述测定手段，例如，可通过表示上述骨架结构的部分的测定值的强度进行测定。
[0041]
成分(b)是平均纤维直径为0.1μm以上且7μm以下的纤维。该成分(b)在所形成的覆膜中形成网络，对覆膜赋予耐久性。另外，对于纤维是否在覆膜中形成有网络，可通过扫描型电子显微镜(sem)进行确认。另外，所谓“网络”，是指分散于覆膜中的纤维彼此通过互相具有交点，而成为在纤维之间具有间隙的状态，并且可以在该间隙中保持覆膜形成组合物所含有的成分的状态。关于纤维彼此的交点，优选为：例如，一根纤维与其他2根以上的纤维具有2个以上的交点，从而彼此相关联的状态。
[0042]
平均纤维直径原则上是纤维剖面的直径。在此，在纤维的剖面为圆的情况下是指直径，在剖面为楕圆的情况则是指长径。关于本发明中使用的纤维的平均纤维直径，从所形成的覆膜中的纤维对肌肤的追随性提高、耐久性提高的观点而言，为0.1μm以上且7μm以下。
[0043]
从耐久性提高的观点而言，平均纤维直径优选为0.2μm以上、更优选为0.3μm以上。
[0044]
另外，从耐久性提高的观点而言，平均纤维直径优选为5μm以下、更优选为4μm以下、进一步优选为3μm以下。
[0045]
关于平均纤维直径，通过下述方法测定：通过sem观察，将纤维放大2000倍或5000
倍进行观察，从其二维影像中任意选出100根去除了缺陷(例如纤维的块、纤维的交叉部分)的纤维，画出与纤维的长度方向正交的线并直接读取纤维直径，由此测定。求出这些测定值的算术平均，将其作为平均纤维直径。由于纤维分散于覆膜形成组合物中，所以将覆膜形成组合物薄薄地涂布于基板上，并通过sem观察进行测定。
[0046]
关于纤维的长度，从以容易形成网络的长度，通过网络而提高所形成的覆膜的耐久性的观点而言，以平均纤维长度计，优选为20μm以上且300μm以下。
[0047]
从容易形成网络的观点而言，平均纤维长度更优选为25μm以上、进一步优选为30μm以上、尤其优选为40μm以上。
[0048]
另外，从涂布组合物时抑制纤维彼此的缠绕或折皱的观点而言，平均纤维长度更优选为250μm以下、进一步优选为200μm以下。
[0049]
关于平均纤维长度，通过下述方法测定：通过sem观察，与纤维的长度相应地，放大250倍至750倍进行观察，从其二维影像中任意选出100根去除了缺陷(例如纤维的块、纤维的交叉部分)的纤维，画出纤维长度方向的线并直接读取纤维长度，由此测定。求出这些测定值的算术平均，将其作为平均纤维长度。
[0050]
从通过形成均匀的网络而提高覆膜耐久性的观点而言，纤维的长径比(平均纤维长度/平均纤维直径)优选为8以上且300以下。
[0051]
从覆膜的耐久性的观点而言，纤维的长径比(平均纤维长度/平均纤维直径)更优选为10以上、进一步优选为15以上、尤其优选为20以上。
[0052]
另外，从覆膜的耐久性的观点而言，纤维的长径比(平均纤维长度/平均纤维直径)更优选为250以下、进一步优选为200以下。
[0053]
关于成分(b)的纤维的平均纤维长度的cv值(变异系数：coefficient of variation)，从纤维在覆膜中形成网络的观点而言，优选为40％以上且100％以下。
[0054]
从容易形成网络的观点而言，更优选的cv值优选为42％以上、进一步优选为45％以上。
[0055]
另外，从提高组合物的保存稳定性的观点而言，cv值优选为95％以下、更优选为90％以下。
[0056]
cv值由通过上述纤维长度的测定方法所得的测定值(所测定的纤维长度的标准偏差)/(平均纤维长度)
×
100[％]而算出。
[0057]
对于成分(b)的纤维而言，从在覆膜中形成牢固的网络、提高所得覆膜的耐久性的观点而言，纤维总体中的纤维长度为40μm以上的纤维的根数比例优选为5％以上且100％以下。
[0058]
更优选含有纤维长度为40μm以上的纤维8％以上且100％以下，从进一步提高耐久性的观点而言，进一步优选含有15％以上且100％以下。
[0059]
关于该纤维的根数比例，通过下述方法测定：与纤维的长度相应地，以在sem的1个拍摄画面中存在20～30根纤维的方式，将sem倍率在
×
200～
×
750内进行调整，在此状态下测定画面内的所有纤维以排除刻意性，对合计200根以上进行测定。
[0060]
关于成分(b)的纤维、即水不溶性聚合物的纤维，可通过对纤维形成性聚合物应用各种公知的纺丝技术而获得纤维，并对该纤维进行短纤维化处理而进行制造。在此，纤维形成性聚合物是常规的热塑性或对溶剂呈可溶性的链状高分子。优选为热塑性树脂，优选重
量平均分子量为1.0
×
104g/mol以上且2.0
×
105g/mol以下的热塑性树脂。
[0061]
纤维形成性聚合物中，从在覆膜形成剂中维持纤维形状的观点而言，优选为使用水不溶性聚合物。另外，作为纺丝方法，从有效率地获得纤维直径小的纤维的观点而言，优选为静电纺丝法(电纺丝法)。
[0062]
所谓“水不溶性聚合物的纤维”，是指具有下述特性：即，在1标准大气压、23℃的环境下，称量纤维1g后，浸渍于10g的去离子水中，经过24小时后，所浸渍的纤维的超过0.5g未溶解。
[0063]
作为水不溶性聚合物，可举例如在覆膜形成后可进行不溶化处理的完全皂化聚乙烯醇、通过与交联剂并用而在覆膜形成后可进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇、聚(n-丙酰基次乙亚胺)接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨丙基甲基硅氧烷共聚物等的噁唑啉改性硅酮、聚乙烯醇缩乙醛二乙氨基乙酸酯、玉米蛋白(玉米蛋白质的主要成分)、聚乳酸(pla)、聚丁二酸丁二醇酯、聚乙醇酸、聚己内酯、聚羟基烷酸等的生物分解性树脂，聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯树脂，聚丙烯腈树脂、聚甲基丙烯酸树脂等的丙烯酸类树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、各种多肽(胶原蛋白、明胶、血纤维蛋白、酪蛋白)等。对于这些水不溶性聚合物，可以单独使用或组合2种以上使用。
[0064]
这些水不溶性聚合物中，优选为使用选自在覆膜形成后可进行不溶化处理的完全皂化聚乙烯醇、通过与交联剂并用而在覆膜形成后可进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸树脂或其他丙烯酸类树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚乳酸(pla)、聚(n-丙酰基次乙亚胺)接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨丙基甲基硅氧烷共聚物等的噁唑啉改性硅酮、聚乙烯醇缩乙醛二乙氨基乙酸酯、玉米蛋白中的1种或2种以上。
[0065]
其中，从容易形成纳米纤维的观点而言，更优选为选自聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸类树脂、聚丙烯树脂、聚乳酸等的聚酯、及聚氨基甲酸酯中的1种或2种以上。
[0066]
作为丙烯酸类树脂，优选为辛基丙烯酰胺/丙烯酸羟丙酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯)共聚物。
[0067]
另外，从减轻环境负担的观点而言，优选为使用聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯、聚乙醇酸、聚己内酯、聚羟基烷酸等的生物分解性树脂。本说明书中，所谓“生物分解性”是指根据jis k6953-1测定的聚酯的生物分解度为30％以上。
[0068]
作为纤维的短纤维化处理手段，可举出例如切断、剪断、破碎、粉碎、解碎或解纤的方法，例如，可以使用机械式涡流粉碎机、锤碎机等的冲击破碎机、喷射磨等的喷射粉碎机、球磨及棒磨等的介质式粉碎机、切磨粉碎机、盘磨粉碎机等的干式粉碎、以及使用了液体介质的介质粉碎机、使用了无介质粉碎机的湿式粉碎机，以及将这些组合使用。优选的短纤维化的手段如下：在制造纳米纤维交缠的纤维集合体、例如无纺布后，将该纤维集合体切断为适当的大小，之后，使用机械式涡流粉碎机、切磨粉碎机、盘磨粉碎机、湿式的高速剪切型无介质粉碎机、或湿式的高压剪切型无介质粉碎机。作为上述纤维集合体，除了无纺布以外，也包括棉状体等具有规定厚度的物体。
[0069]
关于本发明组合物中的成分(b)的含量，从所形成的覆膜的耐久性、容易形成纤维网络的观点而言，相对于覆膜形成组合物总体为0.5质量％以上且10质量％以下。
[0070]
从覆膜的耐久性、容易形成纤维网络的观点而言，本发明组合物中的成分(b)的含量优选为0.7质量％以上、更优选为1质量％以上。
[0071]
另外，从稳定的组合物的形成性的观点而言，本发明组合物中的成分(b)的含量优选为9质量％以下、更优选为8质量％以下。
[0072]
关于成分(b)相对于覆膜形成组合物总体的含量，通过下述方法求出。首先，在该组合物中所含的纤维中，根据上述水不溶性聚合物的定义而得到属于水不溶性聚合物的纤维的成分。接着，通过使用该纤维不溶的溶剂进行洗净后，进行过滤，由此获得水不溶性聚合物的纤维。关于溶剂，在成分(b)含有的树脂为pla等酯类树脂的情况下，溶剂优选为乙醇；在树脂为丙烯酸类的情况下，溶剂优选为水。测定所得到的水不溶性聚合物的纤维而求出质量，并求出其与洗净前组合物、即覆膜形成组合物总体的质量的比例，即，求出(洗净后的成分(b)质量)/(洗净前组合物的质量)
×
100(％)。
[0073]
从所形成覆膜的耐久性的观点而言，本发明组合物中成分(b)与成分(a)的质量比(b)/(a)为0.005以上且5以下。
[0074]
从抑制组合物发粘的观点而言，质量比(b)/(a)优选为0.02以上、更优选为0.05以上、进一步优选为0.1以上。
[0075]
从容易涂布组合物的观点而言，质量比(b)/(a)优选为4以下；从使外观良好的观点而言，质量比(b)/(a)更优选为3以下、进一步优选为2以下。
[0076]
对于本发明组合物而言，为了在所形成覆膜中纤维形成网络、使覆膜的耐久性良好，(平均纤维直径)2/纤维含量以μm2/质量％计优选为0.005以上且7以下的范围。所谓纤维含量，是指覆膜形成组合物中的纤维的质量％。
[0077]
从充分形成均匀的纤维网络的观点、形成均匀的纤维网络的观点而言，(平均纤维直径)2/纤维含量以μm2/质量％计优选为0.02以上、更优选为0.03以上、进一步优选为0.05以上。
[0078]
另外，考虑到现实的调配量，(平均纤维直径)2/纤维含量以μm2/质量％计优选为6以下、更优选为5以下、进一步优选为4以下。
[0079]
该值即(平均纤维直径)2/平均纤维含量(μm2/质量％)是组合物中所含纤维的累积长度的指标，该数值越大意味着累积长度越短。
[0080]
本发明组合物中可以进一步含有成分(a)以外的油剂、挥发性成分、表面活性剂、20℃下为液体的多元醇、防腐剂、各种粉体、保湿剂、紫外线吸收剂、水溶性聚合物、氨基酸、色素等。
[0081]
作为成分(a)以外的油剂，为了防止发粘、表现清爽的使用感，可举例如硅酮油、氟油等。其中，优选为含有选自硅酮油及氟油中的1种或2种以上的油剂。其中，相对于成分(a)的含量，硅酮油及氟油的含量优选为设为80质量％以下(0质量％以上且80质量％以下)，更优选为0质量％以上且75质量％以下。
[0082]
作为硅酮油，可举例如二甲基聚硅氧烷、聚醚改性硅酮、氨基改性硅酮、羧基改性硅酮、甲基苯基聚硅氧烷、脂肪酸改性硅酮、醇改性硅酮、脂肪族醇改性硅酮、环氧改性硅酮、氟改性硅酮、环状硅酮、烷基改性硅酮等。
[0083]
作为氟油，可举例如全氟萘烷、全氟金刚烷、全氟丁基四氢呋喃、全氟辛烷、全氟壬烷、全氟戊烷、全氟癸烷、全氟十二烷、全氟聚醚等。
[0084]
关于硅酮油及氟油的含量或骨架结构，可以按照与上述成分(a)的情况同样地进行确认。
[0085]
作为挥发性成分，可举例如水、醇、酰胺类、酮、挥发性硅酮油等，优选为选自水、醇、及挥发性硅酮油中的1种以上。
[0086]
作为醇，例如适合使用一元的链式脂肪族醇、一元的环式脂肪族醇、一元的芳香族醇。作为一元的链式脂肪族醇，可举例如c1～c6醇；作为一元的环式醇，可举例如c4～c6环式醇；作为一元的芳香族醇，可举例如苄醇、苯乙醇等。作为这些的具体例，可举例如乙醇、异丙醇、丁醇、苯乙醇、正丙醇、正戊醇等。从安全性的观点而言，更优选为乙醇。对于这些醇，可以使用选自这些中的1种或2种以上。
[0087]
作为挥发性硅酮油，可举例如二甲基聚硅氧烷、环状硅酮。
[0088]
作为表面活性剂，可举例如非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂等，可举例如聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物、聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物、交联型聚醚改性硅酮、交联型烷基聚醚改性硅酮、鲸蜡基二甲基硅氧烷共聚醇、单硬脂酸丙二醇酯、单油酸山梨醇酐酯、硬脂酸甘油酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、山梨醇酐倍半油酸酯、单油酸二甘油酯等。对于这些表面活性剂，可以使用1种或组合2种以上使用。
[0089]
作为20℃下为液体的多元醇，可举例如：乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇等的烷二醇类；二乙二醇、二丙二醇、重量平均分子量为2000g/mol以下的聚乙二醇、聚丙二醇等的聚亚烷基二醇类；甘油、二甘油、三甘油等的甘油类等。这些之中，优选为乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、重量平均分子量为2000g/mol以下的聚乙二醇、甘油、二甘油；更优选为丙二醇、1,3-丁二醇、甘油；进一步优选为丙二醇、1,3-丁二醇。
[0090]
作为防腐剂，可举例如苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对氨基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲基丙酯、对羟基苯甲酸苄酯、乙基己二醇等。
[0091]
本发明的组合物可以按照常规方法将上述成分根据需要进行加热并进行混合而制造。
[0092]
本发明的组合物为覆膜形成组合物，通过将其涂布于皮肤上或其他基材上，能够在皮肤上或基材表面上形成均匀的覆膜。该覆膜中，纤维形成了网络，其结果，所得覆膜的耐久性优异。优选所得覆膜的透明性也优异。
[0093]
将本发明的组合物应用于皮肤的话，能够在该皮肤表面上形成耐久性优异的覆膜。作为将组合物应用于皮肤的应用手段，可举例如用手指进行的涂布、通过喷雾进行的涂布、使用滚轮或海绵等道具进行的涂布、棒条状固形化妆品的涂布等。
[0094]
通过本发明形成于皮肤表面上的覆膜不仅耐久性优异，优选透明性也良好。
[0095]
在此，覆膜厚度根据涂布量而不同，在通常的使用范围(每单位面积的涂布量为1mg/cm2以上且3mg/cm2以下)时，覆膜厚度优选为0.3μm以上且30μm以下、更优选为0.5μm以上且20μm以下。关于厚度，是在涂布于基板之后，通过基板上的接触式的膜厚计(matsutoyo株式会社制，litematic vl-50a)进行测定。另外，在此，使用pet制基板。
[0096]
[实施例]
[0097]
接着，列举实施例来更详细地说明本发明。
[0098]
[成分(b)的制造例]
[0099]
实施例1表示短纤维的制造例。
[0100]
(1)将表1的丙烯酸类树脂(辛基丙烯酰胺/丙烯酸羟基丙酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯)共聚物)溶解于乙醇中，得到18质量％的溶液。使用该溶液，通过图1所示静电纺丝法的装置，在收集器表面形成纳米纤维片。纳米纤维的制造条件如下所述。
[0101]
·
施加电压：30kv.毛细管-收集器间距离：150mm.水溶液吐出量：12ml/hour.环境：25℃、30％rh
[0102]
(2)将所得纳米纤维片适当地切断后，在搅拌系统(primix株式会社制，labolution(注册商标))中安装分散叶片，以旋转数3000rpm、进行5分钟粉碎，得到纤维。
[0103]
实施例2～10、13～16中，除了表1中记载的聚合物浓度、旋转数、剪切时间以外，其余按照与实施例1同样地制造纤维。
[0104]
另外，实施例11表示短纤维的制造例。
[0105]
(1)将表2的酯树脂(聚乳酸)溶解于氯仿与二甲基甲酰胺(80：20重量比)中，得到20质量％的溶液。使用该溶液，通过图1所示静电纺丝法的装置，在收集器表面形成纳米纤维片。纳米纤维的制造条件如下所述。
[0106]
·
施加电压：30kv.毛细管-收集器间距离：150mm.水溶液吐出量：12ml/hour.环境：25℃、30％rh
[0107]
(2)将所得纳米纤维片，使用分散装置(太平洋机工株式会社制，milder)，以13500rpm在循环管线中以循环数8次进行剪切，得到纤维。
[0108]
实施例12中，除了表1中记载的聚合物浓度、循环数以外，其余按照与实施例11同样地制造纤维。
[0109]
[组合物的制造例]
[0110]
加入所得的成分(b)，如表1及表2所示进行调配而制成组合物。
[0111]
将所得纤维的特性示于表1及表2中。
[0112]
[表1]
[0113][0114]
[表2]
[0115][0116]
*1：amphomer 28-4910(akzo nobel株式会社)
[0117]
*2：ingeo6252d(natureworks)
[0118]
*3：estemol n-01(日清oillio group株式会社)
[0119]
*4：ase-166k(花王株式会社)
[0120]
*5：cropure ol-lq-(jp)(croda japan株式会社)
[0121]
*6：performalene 700ep(new phase technocogies)
[0122]
*7：performalene 655(new phase technocogies)
[0123]
*8：hnp-9(日本精蜡株式会社)
[0124]
*9：simulgel eg(seppic)
[0125]
*10：rheodol tw-s120v(花王株式会社)
[0126]
*11：nikkol hco-10(日光化学株式会社)
[0127]
*12：nikkol hco-20(日光化学株式会社)
[0128]
*13：parleam 4(日油株式会社)
[0129]
*14：nikkol squalane(日光化学株式会社)
[0130]
*15：shironibar 0.5-6d(cosmeterials株式会社)
[0131]
实施例8中使用的硅酮油：二甲基聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制，kf-96a-10cs 1.3％及kf-96a-50cs 5％)
[0132]
实施例12中使用的硅酮油：二甲基聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制，kf-96a-2cs 0.7％、kf-96a-6cs 0.5％、kf-96a-10cs 21％)、聚醚改性硅酮(陶氏东丽株式会社制sh3775 m25％，信越化学工业株式会社制kf-6015 0.6％)及环状硅酮(momentive performance materials japan合同公司制tsf405a0.2％)
[0133]
[实施例1～12]
[0134]
制造表1～2的组合物，将该组合物均匀涂布于人工皮革上形成覆膜。评价所形成的覆膜的特性。
[0135]
(评价方法)
[0136]
(1)耐久性
[0137]
在人工皮革上涂布组合物2mg/cm2，对干燥15分钟后的涂布膜用手指以20～50gf的负重擦拭最多20次，评价有无维纤剥离。
[0138]
4：无剥离。
[0139]
3：在第10次发生剥离。
[0140]
2：在第5次发生剥离。
[0141]
1：在第1次发生剥离。
[0142]
(2)透明性
[0143]
在20～29岁、30～39岁的男女5名的前臂部涂布组合物2mg/cm2，以目视判断干燥15分钟后的涂布膜，按照下述基准评价透明性。在涂布延展时用惯用手取组合物在手上，涂布于另一手臂上，将覆膜形成物涂布延展于手臂上。在涂布处标记5cm
×
5cm的区域，在手上取50mg，均匀地涂布延展。涂布时选择手臂上无伤口且手臂毛较少的部位进行涂布。表中记载5名中人数较多的评价。
[0144]
4：透明且与组合物未涂布部之间的边界不明显。
[0145]
3：大致透明，根据观看角度而有时带白色。
[0146]
2：轻微泛白，但可辨认到涂布膜整体。
[0147]
1：整体泛白，或者，可以目视确认到纤维。
[0148]
(3)网络形成
[0149]
通过sem，评价有无形成网络。
[0150]
网络形成的评价方法如下：将在整体上能够确认到纤维与其他纤维之间具有2处
以上的交点、且存在由纤维所包围的间隙的状态的情况，视为形成有网络，在表中记载为
“○”
。
[0151]
将结果示于表1～2中。另外，作为判断实施例及比较例中有无形成网络的基准，图2中记载形成有网络的sem影像的参考影像，图3中记载没有形成网络的sem影像的参考影像。
[0152]
[实施例13～16、比较例1、2]
[0153]
制造表3的组合物，将该组合物均匀涂布于人工皮革上形成覆膜。评价所形成的覆膜的特性。评价方法与上述记载相同。结果示于表3中。
[0154]
[表3]
[0155][0156]
[符号说明]
[0157]
10:静电喷涂装置
[0158]
11:针筒
[0159]
12:高电压源
[0160]
13:导电性收集器
[0161]
11a:圆筒
[0162]
11b:活塞
[0163]
11c:毛细管。