包含至少一种N-酰基氨基酰胺家族化合物和至少一种烷基多糖苷的组合物的制作方法

包含至少一种n-酰基氨基酰胺家族化合物和至少一种烷基多糖苷的组合物
本发明涉及组合物、优选化妆品组合物，其旨在施用于角蛋白材料，特别是皮肤和唇部以及指甲，该组合物包含至少一种n-酰基氨基酰胺家族化合物和至少一种烷基多糖苷。特别地，本发明涉及呈水包油(o/w)乳液形式的化妆品组合物，其包含至少一种如下定义的式(i)的n-酰基氨基酰胺家族化合物和至少一种烷基多糖苷型乳化表面活性剂。n-酰基氨基酰胺家族化合物是用于角蛋白材料(特别是皮肤老化迹象)的美容处理的化合物。有必要将这种化合物配制成溶解的形式(这种化合物的盐形式可溶)以充分利用该化合物的活性；并且还优选的是，随时间推移，其溶解得以保持以避免在包含这种化合物的组合物的储存期间出现任何再结晶。术语“溶解的形式”旨在意指根据本发明的衍生物在液体中的、呈游离分子状态的(特别是呈非复合形式的)分散体。肉眼或在正交偏振光显微镜下看不到n-酰基氨基酰胺化合物的结晶。为了利用这些活性剂，优选获得如下制剂，所述制剂在施用后将能够使这种类型的活性剂在皮肤中的生物利用度更好。出于本技术的目的，术语“生物利用度”旨在意指相关活性剂向皮肤的活性层(live layer)、特别是表皮中的分子渗透。将寻求尽可能高的渗透浓度，以提高到达皮肤的活性层的活性剂的量。然而，不得因获得活性剂的功效性能结果的改善而损害包含这些活性剂的制剂的美容或感官特性。因此，试图获得包含这些活性剂的化妆品制剂，这些活性剂在角蛋白材料的美容处理方面具有提高的功效，同时具有组合物的良好的美容特性。具体地，本发明的目的是提供一种新型的n-酰基氨基酰胺家族化合物的盖仑制剂(galenic formulation)，其能够改善化妆品组合物的功效以有利于角蛋白材料的美容、抗老化处理，这些化合物能够特别地以高含量存在。这种新型的n-酰基氨基酰胺家族化合物的盖仑制剂能够改善活性剂用于处理角蛋白材料(如皮肤)的功效，同时具有其良好的美容和/或感官特性。事实上，诸位发明人已经出乎意料地发现，至少一种n-酰基氨基酰胺家族化合物与烷基多糖苷、以及特别是还与至少一种选自氧乙烯化的山梨聚糖酯和聚氧化亚烷基二醇的脂肪酸酯的化合物的组合能够获得如下化妆品乳液，该化妆品乳液特别是在4℃或40℃和/或45℃下储存2个月后具有良好稳定性，同时表现出活性剂的非常好的功效，特别地表现出在获得的皮肤生物利用度方面的改善，以及特别地与包含n-酰基氨基酰胺家族化合物(以等量活性剂)的更常规配方相比，在用根据本发明的组合物获得的皮肤生物利用度方面的改善。根据本发明的这些组合物是稳定的，能够表现出n-酰基氨基酰胺家族活性剂(如化合物[2-[乙酰基-(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基丁酰基氨基]乙酸)的良好功效，即，对角蛋白材料(如皮肤)的美容处理，并且特别地同时具有良好的美容和/或感官特性，例如在
施用时柔和，在施用期间或施用后不油腻且不发粘。更具体地，本发明的主题是一种组合物、特别是化妆品组合物，该组合物包含在生理学上可接受的水性介质中的-至少一种如下定义的式(i)的n-酰基氨基酰胺家族化合物；以及-至少一种下式(iv)的烷基多糖苷：r9(o)(g)x
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(iv)其中基团r9是直链或支链c
14-c
24
烷基基团；g表示包含5至6个碳原子的还原糖；并且x指示范围为1至10、优选1至4的值。特别地，本发明的主题有利地是一种呈水包油乳液形式的组合物、特别是化妆品组合物，该组合物包含：-至少一种如下定义的式(i)的n-酰基氨基酰胺家族化合物；以及-至少一种下式(iv)的烷基多糖苷：r9(o)(g)x
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(iv)其中基团r9是直链或支链c
14-c
24
烷基基团；g表示包含5至6个碳原子的还原糖；并且x指示范围为1至10、优选1至4的值。更特别地，本发明的主题是一种呈水包油乳液形式的组合物、优选化妆品组合物，该组合物包含：-至少一种如下定义的式(i)的n-酰基氨基酰胺家族化合物；和-至少一种下式(iv)的烷基多糖苷：r9(o)(g)x
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(iv)其中基团r9是直链或支链c
14-c
24
烷基基团；g表示包含5至6个碳原子的还原糖；并且x指示范围为1至10、优选1至4的值；以及-至少一种选自氧乙烯化的山梨聚糖酯和聚氧化亚烷基二醇的脂肪酸酯的化合物及其混合物。根据本发明获得的组合物(优选乳液)即使在高于环境温度的温度(例如40℃或45℃)下也具有随时间推移的良好稳定性。术语“稳定组合物”或“稳定乳液”一般旨在意指在储存和/或温度变化后，特别是在4℃、环境温度、40℃或45℃下2个月后，在宏观和微观上表现出很小的变化或无变化(在颜色、气味、粘度方面，ph也没有任何变化)的组合物或乳液。本发明的主题还是一种用于角蛋白材料的护理和/或化妆的美容处理方法，该方法包括向角蛋白材料施用如上定义的组合物。本发明的主题还是所述组合物在化妆品或皮肤病学(优选化妆品)领域中，并且特别是用于角蛋白材料(如皮肤、特别是身体和/或面部皮肤)的护理、保护和/或化妆，并且特别是用于预防和/或处理角蛋白材料的老化迹象(如皮肤老化迹象)的用途。根据本发明的组合物旨在用于局部施用，并且因此含有生理学上可接受的介质。术语“生理学上可接受的介质”此处旨在意指与所述角蛋白材料相容的介质。
cn；-coor；-cor；其中r和r’彼此独立地表示包含1至6个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基于烃的基团任选地被卤化或甚至被全卤化，所述基团r和r'可能和n一起形成5元或6元碳基环，所述碳基环还可以在环中包含至少一个选自o、n和/或s的杂原子，并且/或者被1至5个基团取代，所述1至5个基团可以是相同或不同的，并且选自-oh；-or"；-o-cor"；-sh；-sr"；-s-cor"；-nh2；-nhr"；-nh-cor"；-hal(卤素)；-cn；-coor"；-cor"；其中r"表示包含1至6个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基于烃的基团任选地被卤化或甚至被全卤化，-基团r3表示选自式(ii)或(iii)的那些的基团：(ii)
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a-c6h(5-y)-by(iii)
ꢀꢀꢀ‑
c6h(5-y')-by'其中：-y是在0与5之间并包括端值的整数，并且y’是在1与5之间并包括端值的整数；-a是包含1至18个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的二价基于烃的基团，所述基于烃的基团任选地被1至5个基团取代，所述1至5个基团可以是相同或不同的，并且选自-oh；-or；-o-cor；-sh；-sr；-s-cor；-nh2；-nhr；-nrr'；-nh-cor；-hal(卤素、或甚至全卤素)；-cn；-coor；-cor；-no2；-so
2-or；其中r和r’彼此独立地表示包含1至6个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基于烃的基团任选地被卤化或甚至被全卤化，所述基团r和r'可能和n一起形成5元或6元碳基环，所述碳基环还可以在环中包含至少一个选自o、n和/或s的杂原子，并且/或者被1至5个基团取代，所述1至5个基团可以是相同或不同的，并且选自-oh；-or"；-o-cor"；-sh；-sr"；-s-cor"；-nh2；-nhr"；-nh-cor"；-hal(卤素)；-cn；-coor"；-cor"；其中r"表示包含1至6个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基于烃的基团任选地被卤化或甚至被全卤化，-b是包含1至18个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基于烃的基团任选地被1至5个基团取代，所述1至5个基团可以是相同或不同的，并且选自-oh；-or；-o-cor；-sh；-sr；-s-cor；-nh2；-nhr；-nrr'；-nh-cor；-hal(卤素、或甚至全卤素)；-cn；-coor；-cor；-no2；-so
2-or；其中r和r’彼此独立地表示包含1至6个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基于烃的基团任选地被卤化或甚至被全卤化，所述基团r和r'可能和n一起形成5元或6元碳基环，所述碳基环还可以在环中包含至少一个选自o、n和/或s的杂原子，并且/或者被1至5个基团取代，所述1至5个基团可以是相同或不同的，并且选自-oh；-or"；-o-cor"；-sh；-sr"；-s-cor"；-nh2；-nhr"；-nh-cor"；-hal(卤素)；-cn；-coor"；-cor"；其中r"表示包含1至6个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基于烃的基团任选地被卤化或甚至被全卤化；-基团x表示选自以下的基团：-oh、-or4、-nh2、-nhr4、-nr4r5、-sr4、-coor4、-cor4；其中r4和r5彼此独立地表示包含1至6个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基于烃的基团任选地被1至5个基团取代，所述1至5个基团可以
是相同或不同的，并且选自-oh；-or；-o-cor；-sh；-sr；-s-cor；-nh2；-nhr；-nrr'；-nh-cor；-hal(卤素、或甚至全卤素)；-cn；-coor；-cor；其中r和r'彼此独立地表示包含1至6个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基于烃的基团任选地被卤化或甚至被全卤化；所述基团r和r'可能和n一起形成5元或6元碳基环，所述碳基环还可以在环中包含至少一个选自o、n和/或s的杂原子，并且/或者被1至5个基团取代，所述1至5个基团可以是相同或不同的，并且选自-oh；-or"；-o-cor"；-sh；-sr"；-s-cor"；-nh2；-nhr"；-nh-cor"；-hal(卤素)；-cn；-coor"；-cor"；其中r"表示包含1至6个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基于烃的基团任选地被卤化或甚至被全卤化；所述基团r4和r5可能和n一起形成5元或6元碳基环，所述碳基环还可以在环中包含至少一个选自o、n和/或s的杂原子，并且/或者被1至5个基团取代，所述1至5个基团可以是相同或不同的，并且选自-oh；-or"；-o-cor"；-sh；-sr"；-s-cor"；-nh2；-nhr"；-nh-cor"；-hal(卤素)；-cn；-coor"；-cor"；其中r"表示包含1至6个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基于烃的基团任选地被卤化或甚至被全卤化。该定义中还包括所述化合物的无机酸盐或有机酸盐、以及还有其光学异构体，呈分离的形式或作为外消旋混合物。术语“直链、支链或环状的基于烃的基团”旨在特别地意指烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、烯基和炔基类型的基团。存在于基团r3中的c6h5基团必须作为芳族环基团包括在内。优选地，基团y表示氧。优选地，基团r1表示氢或任选地取代的直链或支链的、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基于烃的基团包含1至12个，特别是1、2、3、4、5或6个碳原子。特别地，取代基可选自-oh、-or和/或-p(o)-(or)2，其中r表示包含1至6个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基于烃的基团任选地被卤化或甚至被全卤化。优选地，基团r1表示甲基、乙基、丙基或异丙基基团，其任选地被-oh或-p(o)-(or)2基团取代，其中r表示甲基、乙基、丙基或异丙基。优选地，基团r2表示任选地取代的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基于烃的基团包含1至12个，特别是1、2、3、4、5或6个碳原子。特别地，取代基可选自-oh和-or，其中r表示包含1至6个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基于烃的基团任选地被卤化或甚至被全卤化。优选地，基团r2表示甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基或异丁基基团。优选地，基团r3表示式-c6h(5-y')-by'的基团，其中y'＝1、2或3；或式-a-c6h(5-y)-by的基团，其中y＝0、1或2。优选地，a是任选地取代的直链或支链的、饱和或不饱和的二价基于烃的基团，所述基于烃的基团包含1至12个碳原子。a的取代基优选选自-hal(卤素、或甚至全卤素)；-cn；-coor；-no2；-so
2-or；其中r表示包含1至6个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基于烃的基团任选地被卤化或甚至被全卤化。
优选地，b是任选地取代的直链或支链的、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基于烃的基团包含1至12个碳原子。b的取代基优选选自-hal(卤素、或甚至全卤素)；-cn；-coor；-no2；-so
2-or；其中r表示包含1至6个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基于烃的基团任选地被卤化或甚至被全卤化。优选地，基团r3表示选自下式之一的基团：[化学式2]其中a和b具有以上含义。特别地，二价基团a可以是亚甲基、亚乙基或亚丙基。基团b优选是甲基、乙基、丙基或异丙基基团，其被一个或多个卤素(特别是氯、溴、碘或氟)取代并且优选被完全地卤化(全卤化)，如全氟化。可以特别提及全氟甲基基团(-cf3)作为最特别优选的基团。优选地，基团x表示选自-oh或-or4的基团，其中r4表示任选地取代的直链、环状或支链的、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基于烃的基团包含1至6个碳原子。取代基可选自-oh和-or，其中r表示包含1至6个碳原子的直链、支链或环状的、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基于烃的基团任选地被卤化或甚至被全卤化。优选地，基团x表示选自以下的基团：-oh、-och3、-oc2h5、-o-c3h7或-oc4h9。在特别优选的化合物中，可以提及：-[2-[乙酰基-(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基丁酰基氨基]乙酸，-乙基[2-[乙酰基-(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基丁酰基氨基]乙酸盐，-[2-(乙酰基苄基氨基)-3-甲基丁酰基氨基]乙酸，-乙基[2-(乙酰基苄基氨基)-3-甲基丁酰基氨基]乙酸盐，-乙基(2-[苄基[(二乙氧基磷酰基)乙酰基]氨基]-3-甲基丁酰基氨基)乙酸盐。本领域技术人员基于其一般知识容易制备根据本发明的化合物。羧酸、醛、氨基化合物和异腈可特别地根据乌吉反应(ugi reaction)一起反应。当然，在根据本发明的化合物合成期间，并且依据起始化合物中存在的不同基团的性质，本领域技术人员可以注意保护一些取代基，使得它们不会在剩余的反应中相互作用。这些化合物可以根据申请ep 1 292 608中描述的程序制备。根据本发明，特别优选的式(i)的化合物是[2-[乙酰基-(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基丁酰基氨基]乙酸。式(i)的n-酰基氨基酰胺家族化合物(优选[2-[乙酰基-(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基丁酰基氨基]乙酸)可以相对于组合物的总重量，以按重量计范围为0.001％至50％的含量、更特别地以按重量计范围为0.005％至15％的含量、并且优选按重量计范围为
0.010％至10％的含量存在于根据本发明的组合物中。根据本发明的组合物优选地，根据本发明的组合物(特别是化妆品组合物)呈乳液形式，特别是呈水包油乳液(称为直接乳液)形式。水包油乳液一般由水性液相(在这种情况下为连续相)和油性液相(在这种情况下为分散相)组成。水包油乳液是油相液滴在水相中的分散体。此外，根据本发明的乳液需要存在表面活性剂或乳化剂以确保其随时间推移的稳定性。烷基多糖苷根据本发明的组合物包含至少一种下式(iv)的烷基多糖苷型表面活性剂：r9(o)(g)
x
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(iv)其中基团r9是直链或支链c
14-c
24
烷基基团；g表示包含5至6个碳原子的还原糖；并且x指示范围为1至10、优选1至4的值。根据本发明的一个特定的实施例，烷基多糖苷选自下式(iv’)的化合物：r9'-o-g
ꢀꢀꢀ
(iv’)其中：基团r9'是支链的、优选饱和的烷基基团，其包含14至24个碳原子、优选18至22个碳原子，并且g指示包含5至6个碳原子的还原糖、优选木糖残基。出于本发明的目的，术语“烷基多糖苷”旨在意指烷基单糖(聚合度1)或烷基多糖(聚合度大于1)。在本发明的上下文中，烷基多糖苷可以单独使用或者以几种烷基多糖苷的混合物的形式使用。在优选的实施例中，g可以选自葡萄糖、右旋糖、蔗糖、果糖、半乳糖、麦芽糖、麦芽三糖、乳糖、纤维二糖、甘露糖、核糖、右旋糖酐、塔罗糖、阿洛糖、木糖、左旋葡聚糖(levoglucan)、纤维素或淀粉，并且更优选指示葡萄糖、果糖、木糖或半乳糖。还应该注意，烷基多糖苷的多糖部分的每个单元可以呈α或β异构体形式、l或d形式，并且糖残基的构型可以是呋喃糖苷或吡喃糖苷类型。当然，可以使用烷基多糖的混合物，烷基多糖在携带的烷基单元的性质上和/或带有的多糖链的性质上可以彼此不同。在本发明的一个优选的实施例中，烷基多糖苷是烷基多葡糖苷，尤其是异硬脂基葡糖苷或油基葡糖苷及其混合物，其中r9更特别地表示油基基团(不饱和c
18
基团)或异硬脂基基团(饱和c
18
基团)，g指示葡萄糖，x是范围为1至2的值。在本发明的另一个优选的实施例中，烷基多糖苷是下式的烷基多木糖苷，其中r9更特别地表示辛基十二烷基基团，g指示木糖，并且x等于1：[化学式3]
有利的是，烷基多糖苷型表面活性剂相对于组合物的总重量，以按重量计范围为0.01％至50％、特别地按重量计0.1％至10％、并且更特别地按重量计1％至3％的含量存在。根据本发明的特定模式，烷基多糖苷可以作为与辅助乳化剂、更尤其是与至少一种脂肪醇、尤其是包含14至24个碳原子的脂肪醇、优选带有与该烷基多糖苷相同的脂肪链的脂肪醇的混合物使用。在本发明的一个特定的实施例中，由烷基多糖苷型表面活性剂和脂肪醇形成的混合物相对于组合物的总重量，以按重量计范围为0.01％至50％、更特别地按重量计0.1％至10％、并且更特别地按重量计约2％的含量存在。烷基多糖苷(优选辛基十二烷基木糖苷)相对于根据本发明的组合物的总重量，以按重量计范围为0.005％至15％、特别地按重量计0.01％至5％、优选特别地按重量计0.1％至2％的活性材料(am)含量存在。在一个特定的实施例中，当烷基多糖苷是异硬脂基葡糖苷时，它有利地与异硬脂醇混合。这种混合物尤其是由赛比克公司(seppic)以名称montanov wo18销售。在另一个实施例中，当烷基多糖苷是油基葡糖苷时，它有利地与油醇混合，其任选地呈自乳化组合物的形式，如在例如wo 92/06778中所描述的。在本发明的另一个实施例中，当烷基多糖苷是辛基十二烷基木糖苷时，它有利地与辛基十二烷醇混合。因此，在根据本发明的一个特别优选的实施例中，烷基多糖苷是辛基十二烷基木糖苷并且脂肪醇是辛基十二烷醇。这种混合物尤其是由赛比克公司以名称fluidanov (由约20％至30％的辛基十二烷基木糖苷和约70％至80％的辛基十二烷醇组成)销售。在本发明的这种实施例中，在根据本发明的组合物中使用的辛基十二烷基木糖苷的量的范围为相对于辛基十二烷基木糖苷和辛基十二烷醇的混合物的总重量，按重量计20％至30％。类似地，在根据本发明的组合物中使用的辛基十二烷醇的量的范围为相对于辛基十二烷基木糖苷和辛基十二烷醇的混合物的总重量，按重量计70％至80％。有利的是，辛基十二烷基木糖苷和辛基十二烷醇的混合物相对于组合物的总重量，以按重量计范围为0.02％至10％、特别地按重量计1％至5％、并且更特别地按重量计约2％的含量存在。根据特定的实施例，烷基多糖苷可构成组合物的主要表面活性剂体系。术语“主要表面活性剂体系”旨在意指在不存在时不会形成稳定组合物的体系。术语“主要”旨在意指任何另外的表面活性剂以不超过1％并且优选不超过0.5％的含量存在，该任何另外的表面活性剂是除根据本发明的烷基多糖苷或根据本发明的烷基
多糖苷与辅助乳化剂、更尤其是与至少一种脂肪醇、尤其是带有与该烷基多糖苷相同的脂肪链的脂肪醇的混合物之外的表面活性剂。另外的乳化表面活性剂在本发明的一个优选的实施例中，根据本发明的组合物还有利地包含至少一种另外的乳化表面活性剂，其选自氧乙烯化的山梨聚糖酯和聚氧化亚烷基二醇的脂肪酸酯。氧乙烯化的山梨聚糖酯可以根据本发明使用的氧乙烯化的山梨聚糖酯特别包含具有1至50个亚乙基氧基(ethylene oxide)单元的山梨聚糖的c
8-c
30
脂肪酸单酯和聚酯的氧乙烯化的化合物。优选使用具有4至30个、优选15至25个亚乙基氧基单元的山梨聚糖的c
10-c
24
脂肪酸单酯和聚酯的氧乙烯化的化合物。所用的c
10-c
24
脂肪酸优选是月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸。此类化合物也以名称聚山梨醇酯已知。它们尤其是由禾大(croda)公司以名称tween销售的。可以提及例如：具有4oe的氧乙烯山梨聚糖单月桂酸酯，以名称tween 21销售；具有20oe的氧乙烯山梨聚糖单月桂酸酯，以名称tween 20销售；具有20oe的氧乙烯山梨聚糖单棕榈酸酯，以名称tween 40销售；具有20oe的氧乙烯山梨聚糖单硬脂酸酯，以名称tween 60销售；具有20oe的氧乙烯山梨聚糖三硬脂酸酯，以名称tween 65销售；具有20oe的氧乙烯山梨聚糖单油酸酯，以名称tween 80销售；具有5oe的氧乙烯山梨聚糖单油酸酯，以名称tween 81销售；具有20oe的氧乙烯山梨聚糖三油酸酯，以名称tween 85销售。具有4oe的氧乙烯山梨聚糖单月桂酸酯也由赢创高施米特公司(evonik goldschmidt)以名称tego sml 21销售。在本文件中并且以本身已熟知的方式，“具有x oe的化合物”指示每分子包含x个氧乙烯单元的氧乙烯化的化合物。因此，氧乙烯化的山梨聚糖酯的脂肪酸可以是饱和或不饱和脂肪酸。优选的山梨聚糖酯是具有20oe的氧乙烯山梨聚糖单硬脂酸酯、具有20oe的氧乙烯山梨聚糖单油酸酯、具有20oe的氧乙烯山梨聚糖单月桂酸酯及其混合物。根据甚至更优选的实施例，根据本发明的组合物包含具有20oe的氧乙烯山梨聚糖单月桂酸酯。聚山梨醇酯20(具有20oe的氧乙烯山梨聚糖单月桂酸酯)特别地以商品名tween 20-lq-(ap)从禾大公司或以商品名tego sml 20从赢创高施米特公司获得。氧乙烯化的山梨聚糖酯相对于根据本发明的组合物的总重量，以按重量计范围为0.05％至5％、优选0.1％至3％、并且优先0.15％至1.0％的含量存在于所述组合物中。聚氧化亚烷基二醇的脂肪酸酯存在于根据本发明的组合物中的聚氧化亚烷基二醇的脂肪酸酯具有油包水乳化特性。优选地，聚氧化亚烷基二醇的脂肪酸酯是聚乙二醇的聚羟基脂肪酸酯。聚氧化亚烷基二醇的脂肪酸酯可以是单酯或聚酯，特别是二酯或三酯。脂肪酸包含12至22个碳原子、优选12至20个碳原子、优选14至18个碳原子。它可特别地选自油酸、棕榈酸和硬脂酸及其混合物。聚乙二醇可以包含8至120mol的亚乙基氧基、优选4至50mol的亚乙基氧基、更优选
20至40mol的亚乙基氧基。根据一个实施例，使用聚乙二醇和聚羟基脂肪酸(特别是聚羟基硬脂酸)的酯(优选二酯)，所述聚乙二醇包含20至40mol的亚乙基氧基，所述聚羟基脂肪酸包含14至18个碳原子。特别地，聚氧化亚烷基二醇的脂肪酸酯呈嵌段聚合物(优选aba结构)的形式，其包含聚(羟基化酯)嵌段和聚乙二醇嵌段。所述聚合物的脂肪酸酯带有包含12至20个碳原子、优选14至18个碳原子的链。如上定义的所述乳化聚合物的聚乙二醇嵌段优选包含4至50mol的亚乙基氧基、更优选20至40mol的亚乙基氧基。优选地，使用的另外的乳化表面活性剂是聚乙二醇聚羟基硬脂酸酯、优选具有30oe的聚乙二醇二聚羟基硬脂酸酯(inci名称为peg-30二聚羟基硬脂酸酯)，其以商品名arlacel p135从禾大公司或以商品名cithrol dphs-so-(mv)从禾大公司获得。聚氧化亚烷基二醇的脂肪酸酯相对于组合物的总重量，优选以按重量计范围为0.05％至5％，特别地相对于组合物的总重量按重量计0.1％至3％、并且优选0.15％至1％的含量存在于根据本发明的组合物中。在一个特定的实施例中，在根据本发明的组合物中，所述烷基多糖苷(特别是辛基十二烷基木糖苷)与如上定义的脂肪醇/另外的乳化表面活性剂的重量比是0.5至1.5、优选1.0。水相在本发明的上下文中，水相包含水和任选地至少一种亲水性辅助剂。术语“辅助剂”旨在意指活性剂或添加剂，现有技术中已知其在皮肤护理、皮肤病学、化妆品和/或化妆方面具有感兴趣的物理、化学和/或生物特性。根据本发明的一个方面，水相可以表示相对于组合物的总重量，按重量计大约10％至95％、优选按重量计大约20％至90％、并且优选按重量计大约40％至85％。在一个特定的实施例中，水优选表示相对于组合物的总重量，至少大约30％的重量、优选按重量计至少大约40％、优选按重量计至少大约50％。特别地，水可以表示相对于组合物的总重量，例如，按重量计大约30％至95％、优选按重量计大约40％至90％、并且优选按重量计大约50％至80％。可以特别提及的亲水性辅助剂以非限制性方式包括含有2至8个碳原子的一元醇，例如乙醇和异丙醇，以及多元醇，例如丙三醇、二醇(例如戊二醇、丙二醇、丁二醇、二丙二醇、异戊二醇和聚乙二醇(如peg-8))；山梨糖醇；糖(如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖或蔗糖)；及其混合物。根据一个变体，将水相胶凝化。根据本发明的组合物可以包含至少一种亲水性胶凝剂。出于本发明的目的，术语“亲水性胶凝剂”旨在意指能够使根据本发明的组合物的水相胶凝化的化合物。亲水性胶凝剂因此存在于组合物的水相中。胶凝剂可以是水溶性的或水分散性的。亲水性胶凝剂可以选自天然的或天然来源的聚合物胶凝剂和合成聚合物胶凝剂
及其混合物。天然的或天然来源的聚合物胶凝剂适用于本发明的聚合物亲水性胶凝剂可以是天然的或天然来源的。出于本发明的目的，术语“天然来源的”旨在指示通过对天然聚合物胶凝剂进行改性获得的聚合物胶凝剂。这些胶凝剂可以是粒状或非粒状的。更具体地，这些胶凝剂属于多糖类别。通常，多糖可以分成几种类别。因此，适用于本发明的多糖可以是同多糖诸如果聚糖、葡聚糖、半乳聚糖和甘露聚糖，或杂多糖诸如半纤维素。类似地，它们可以是直链多糖诸如普鲁兰多糖、或支链多糖诸如阿拉伯树胶和支链淀粉、或混合型多糖诸如淀粉。更特别地，适用于本发明的多糖可以根据它们是否是淀粉质的来区分。可以提及的非淀粉质多糖的实例包括角叉菜胶(特别是κ角叉菜胶)、结冷胶、琼脂、黄原胶、基于海藻酸盐的化合物(特别是海藻酸钠)、硬葡聚糖胶、瓜尔胶、菊粉和普鲁兰多糖、及其混合物。还可以提及透明质酸或其盐，诸如钠盐(如透明质酸钠)。合成聚合物胶凝剂出于本发明的目的，术语“合成”指的是聚合物既不是天然存在的也不是天然来源的聚合物的衍生物。根据本发明所考虑的合成聚合物亲水性胶凝剂可以是或可以不是粒状的。出于本发明的目的，术语“粒状的”指的是聚合物呈颗粒形式，优选为球形颗粒。如从下文中显现的，聚合物亲水性胶凝剂有利地选自交联的丙烯酸均聚物或共聚物；缔合聚合物，特别是聚氨酯类型的缔合聚合物；聚丙烯酰胺和交联和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物；改性的或非改性的羧乙烯基聚合物及其混合物，尤其如以下所定义。粒状的合成聚合物胶凝剂它们优选选自交联的聚合物。它们尤其可以是交联的丙烯酸均聚物或共聚物，其优选是部分中和的或中和的，并且呈粒状的形式。根据一个实施例，根据本发明的粒状的胶凝剂选自交联的聚丙烯酸钠。优选地，在干燥或非水合状态下，该粒状的胶凝剂平均大小小于或等于100μm、并且优选小于或等于50μm。颗粒的平均大小对应于通过激光粒度分析或本领域技术人员已知的另一种等效方法测量的质量平均直径(d50)。因此，优选地，根据本发明的粒状的胶凝剂选自交联的聚丙烯酸钠，优选呈平均大小(或平均直径)小于或等于100微米的颗粒的形式，更优选呈球形颗粒的形式。作为交联的聚丙烯酸钠的实例，可以提及由阿维西亚公司(avecia)以名称octacare x100、x110和rm100销售的那些，由爱森公司(snf)以名称flocare gb300和flosorb 500销售的那些，由巴斯夫公司(basf)以名称luquasorb 1003、luquasorb 1010、
luquasorb 1280和luquasorb 1110销售的那些，由粮食加工公司(grain processing)以名称water lock g400和g430(inci名称：丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物)销售的那些。还可以提及交联的聚丙烯酸酯微球，例如由住友精化公司(sumitomo seika)以名称10sh nf销售的那些。非粒状的合成聚合物胶凝剂此胶凝剂家族可以在以下子家族下详述：1.缔合聚合物，2.聚丙烯酰胺和交联和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，以及3.改性的或非改性的羧乙烯基聚合物。更特别地，适合作为用于本发明的水性胶凝剂所用的聚合物可以是至少包含2-丙烯酰胺基甲基丙磺酸单体的交联的或非交联的均聚物或共聚物，这些均聚物或共聚物呈部分或全部被除了氨水外的矿物碱(诸如氢氧化钠或氢氧化钾)中和的形式。它们优选全部地或几乎全部地被中和，即至少90％被中和。根据本发明的这些聚合物可以是交联的或非交联的。当聚合物是交联的时，交联剂可以选自通常用于交联通过基团聚合获得的聚合物的多烯属不饱和化合物。本发明的水溶性的或水分散性的聚合物优选具有范围为50 000g/mol至10 000 000g/mol、优选80 000g/mol至8 000 000g/mol、并且甚至更优选100 000g/mol至7 000 000g/mol的摩尔质量。作为适用于本发明的水溶性的或水分散性的amps均聚物，可以提及例如，丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠的交联的或非交联的聚合物(诸如商业产品simulgel 800(ctfa名称：聚丙烯酰二甲基牛磺酸钠)中所使用的)、交联的丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸铵聚合物(inci名称：聚二甲基牛磺酰胺铵(ammonium polydimethyltauramide))(诸如专利ep 0 815 928 b1中所述的那些以及诸如由科莱恩公司(clariant)以商品名hostacerin 销售的产品)。作为根据本发明的水溶性的或水分散性的amps共聚物，可提及的实例包括：-交联的丙烯酰胺/丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠共聚物，诸如用在商业产品sepigel 305(ctfa名称：聚丙烯酰胺/c
13-c
14
异链烷烃/月桂醇聚醚-7)中的共聚物、或用在由赛比克公司以名称simulgel 600(ctfa名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/异十六烷/聚山梨醇酯-80)销售的商业产品中的共聚物；-与乙烯基吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的共聚物，诸如用在由科莱恩公司以名称aristoflex (ctfa名称：丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/vp共聚物)销售的商业产品中的共聚物，但其用氢氧化钠或氢氧化钾中和；-与丙烯酸钠的共聚物，例如amps/丙烯酸钠共聚物，诸如用在由赛比克公司以名称simulgel 销售或以商品名sepinov em(ctfa名称：丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物)销售的商业产品中的共聚物；-与丙烯酸羟基乙酯的共聚物，例如/丙烯酸羟基乙酯共聚物，诸如用在由赛比克公司以名称simulgel (ctfa名称：丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物(和)角鲨烷(和)聚山梨醇酯60)销售的商业产品中的共聚物，或诸如以名称丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠/丙烯酸羟基乙酯共聚物销售的产品，诸如商业产品sepinov emt 10(inci名称：丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物)。改性的或非改性的羧乙烯基聚合物可以是源于选自α,β-烯属不饱和羧酸或其酯的至少一种单体(a)与包含疏水性基团的至少一种烯属不饱和单体(b)的聚合的共聚物。在所述上文提及的聚合物中，根据本发明最特别优选的聚合物是丙烯酸酯/c
10-c
30-烷基丙烯酸酯共聚物(inci名称：丙烯酸酯/c
10-30
烷基丙烯酸酯交联聚合物)，诸如由路博润公司(lubrizol)以商品名pemulen tr-1、pemulen tr-2、carbopol 1382、carbopol edt 2020和carbopol ultrez 20聚合物销售的产品，并且甚至更优选pemulen tr-2。在改性的或非改性的羧乙烯基聚合物中，还可以提及聚丙烯酸钠，诸如含有90％的固体和10％的水的以名称cosmedia 销售的那些，或作为含有约60％的固体、油(氢化聚癸烯)和表面活性剂(ppg-5月桂醇聚醚-5)的反相乳液的以名称cosmedia 销售的那些，这两种产品均由科宁公司(cognis)销售。还可以提及部分中和的聚丙烯酸钠，其呈反相乳液的形式，该反相乳液包含至少一种极性油，例如由巴斯夫公司以名称em销售的产品。改性的或非改性的羧乙烯基聚合物还可以选自交联的(甲基)丙烯酸均聚物。出于本技术的目的，术语“(甲基)丙烯酸”旨在意指“丙烯酸或甲基丙烯酸”。可提及的实例包括由路博润公司以名称carbopol 910、934、940、941、934 p、980、981、2984、5984和carbopol ultrez 10聚合物销售的产品，或由3v-西格玛公司(3v-sigma)以名称k、l或m销售的产品。在改性的或非改性的羧乙烯基聚合物中，可以特别提及由路博润公司销售的carbopol(ctfa名称：卡波姆)和pemulen(ctfa名称：丙烯酸酯/c
10-30
烷基丙烯酸酯交联聚合物)。在一个特定的实施例中，根据本发明的组合物可以包含阴离子三元聚合物。根据本发明使用的阴离子三元聚合物是带有游离形式的酸官能团的至少一种单体(1)的直链或支链的和/或交联的三元聚合物，该酸官能团部分地或全部地与选自n,n-二甲基丙烯酰胺和2-丙烯酸羟基乙酯的非离子单体(2)和(3)下式(v)的至少一种聚氧乙烯化的烷基丙烯酸酯单体(3)成盐：[化学式4]
其中r1表示氢原子，r表示直链或支链c
2-c8烷基基团，并且n表示范围为1至10的数。单体(1)的酸官能团尤其是磺酸官能团或膦酸官能团，所述官能团呈游离形式或部分或全部成盐的形式。单体(1)可以选自呈游离形式或部分或全部成盐的形式的苯乙烯磺酸、乙基磺酸和2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(也被称为丙烯酰基二甲基牛磺酸盐)。该单体优选以在5mol％与95mol％之间、并且更特别地在10mol％与90mol％之间的摩尔比例存在于本发明的阴离子三元聚合物中。单体(1)将更特别是呈游离形式或部分或全部成盐的形式的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸。呈部分或全部成盐的形式的酸官能团将优选是碱金属盐(诸如钠盐或钾盐)、铵盐、氨基醇盐(诸如单乙醇胺盐)、或氨基酸盐(诸如赖氨酸盐)。单体(2)优选以在4.9mol％与90mol％之间、更特别地在9.5mol％与85mol％之间、并且甚至更特别地在19.5mol％与75mol％之间的摩尔比例存在于本发明的阴离子三元聚合物中。在式(v)中，可提及的直链c
8-c
16
烷基基团的实例包括辛基、癸基、十一烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基和十六烷基。在式(i)中，可提及的支链c
8-c
16
烷基基团的实例包括2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、4-甲基戊基、5-甲基己基、6-甲基庚基、15-甲基十五烷基、16-甲基十七烷基和2-己基辛基。根据本发明的一个特定的形式，在式(v)中，r指示c
12-c
16
烷基基团。根据本发明的一个特定的形式，在式(v)中，n的范围为3至5。四乙氧基化的丙烯酸月桂基酯将更特别地用作式(v)的单体。式(v)的单体(3)优选以在0.1mol％与10mol％之间、并且更特别地在0.5mol％与5mol％之间的摩尔比例存在于本发明的阴离子三元聚合物中。根据本发明的特定模式，阴离子三元聚合物与二乙烯化合物或聚乙烯化合物以相对于所用单体的总量表示为0.005mol％至1mol％、优选0.01mol％至0.5mol％、并且更特别地0.01mol％至0.25mol％的比例交联和/或支化。交联剂和/或支化剂优选选自乙二醇二甲基丙烯酸酯、二烯丙氧基乙酸或其盐(诸如二烯丙氧基乙酸钠)、四烯丙氧基乙烷、乙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和亚甲基双(丙烯酰胺)、或其混合物。阴离子三元聚合物可以含有添加剂，诸如络合剂、转移剂或限链剂。更特别地将使用与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的以铵盐形式部分或全部成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、n,n-二甲基丙烯酰胺和四乙氧基化的丙烯酸月桂基酯的阴离子三元聚合物，该阴离子三元聚合物的inci名称为聚丙烯酸酯交联聚合物-6，诸如由赛比克公司以商品名sepimax 销售的产品。亲水性胶凝剂能够以相对于组合物的总重量，按重量计0.1％至7％、并且特别地按重量计0.5％至4％的比例使用。
根据本发明的组合物还可以包含选自以下的至少一种另外的化合物：填料、珍珠母、颜料或除根据本发明的式(i)的化合物之外的另外的活性剂，诸如保湿或抗老化活性剂、和防晒霜。所述另外的化合物有利地以相对于组合物的总重量，按重量计范围为0.01％至15％、并且特别地按重量计0.1％至8％的含量存在。油相油相由至少一种油或可以存在于本发明的组合物中的任何其他脂肪物质和亲脂性成分组成，包括乳化剂。可以使用任何化妆品上可接受的油。术语“油”旨在意指在环境温度(25℃)下呈液体的脂肪物质。根据本发明的一个方面，油相可以表示相对于组合物的总重量，按重量计大约1％至50％、优选按重量计大约3％至40％，并且优选表示按重量计大约5％至30％。作为可用于本发明的组合物中的油，可提及的实例包括：-动物来源的基于烃的油，诸如全氢鲨烯和角鲨烷；-植物来源的基于烃的油，诸如c
4-c
10
脂肪酸的液体甘油三酯，例如庚酸或辛酸甘油三酯，或者可替代地，例如，葵花油、玉米油、大豆油、葫芦油(marrow oil)、葡萄籽油、芝麻籽油、榛果油、杏仁油、澳洲坚果油、阿若拉油(arara oil)、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯(例如由迪博公司(stearineries dubois)销售的那些或者从德诺贝尔公司(dynamit nobel)以商品名miglyol 810，miglyol 812和miglyol 818可获得的那些)、荷荷巴油和乳木果油；-合成酯和醚，尤其是脂肪酸的合成酯和醚，例如式r1coor2和r1or2的油，其中r1表示c8至c
29
脂肪酸的残基并且r2表示c3至c
30
支链或非支链的基于烃的链，例如鸭子尾脂腺油(purcellin oil)、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯或异硬脂酸异硬脂酯；羟基化酯，例如乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂酯或柠檬酸三异鲸蜡酯；脂肪醇庚酸酯、辛酸酯或癸酸酯；多元醇酯，例如丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯和二乙二醇二异壬酸酯；和季戊四醇酯，例如季戊四醇四异硬脂酸酯(prisorine 3631)；-矿物或合成来源的直链或支链烃，例如挥发性或非挥发性液体石蜡及其衍生物、凡士林、聚癸烯和氢化聚异丁烯如parleam油；-硅油，例如含有直链或环状的硅酮链的挥发性或非挥发性聚甲基硅氧烷(pdms)，其在环境温度下为液体或糊状，特别是环聚二甲基硅氧烷(环甲硅油)，诸如环己硅氧烷和环戊硅氧烷；在硅酮链的侧链或末端处包含烷基、烷氧基或苯基基团的聚二甲基硅氧烷(或二甲硅油)，这些基团含有2至24个碳原子；苯基硅酮，例如苯基三甲硅油、苯基二甲硅油、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲硅油、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷；-含有8至26个碳原子的脂肪醇，例如鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物(鲸蜡硬脂醇)；-部分基于烃和/或基于硅酮的氟油，诸如在jp-a-2-295 912中描述的那些；-及其混合物。上文中的术语“基于烃的油”旨在意指主要包含碳和氢原子以及可能地酯、醚、氟、羧酸和/或醇基团的任何油。
除上文说明的油之外，根据本发明的油相还可能含有油相中的其他脂肪物质，诸如c8至c
30
脂肪酸，例如硬脂酸；硅酮树脂，诸如三氟甲基(c
1-c4烷基)二甲硅油和三氟丙基二甲硅油；硅酮胶(聚二甲基硅氧烷醇)(非乳化硅酮弹性体)，例如由信越公司(shin-etsu)以名称ksg 6和ksg 16，由道康宁公司(dow corning)以名称trefil、by29和epsx，或由格兰特工业公司(grant industries)以名称gransil销售的产品；蜡，例如矿物蜡、动物来源的蜡(诸如蜂蜡)、植物来源的蜡、25℃下呈固体的氢化油、25℃下呈固体的脂肪酯和甘油酯、合成蜡和硅酮蜡；及其混合物。最后，油相可含有选自上述那些的一种或多种蜡、并且特别是合成蜡(诸如聚亚甲基蜡或聚乙烯蜡)，或者可替代地一种或多种糊状脂肪物质(诸如凡士林)。根据本发明的一个变体，将油相胶凝化。根据本发明的组合物可以因此包含至少一种亲脂性胶凝剂或增稠剂。出于本发明的目的，术语“亲脂性胶凝剂”旨在意指能够使根据本发明的组合物的油相胶凝化的化合物。亲脂性胶凝剂因此存在于组合物的油相中。胶凝剂为脂溶性的或脂分散性的。如从下文中显现的，亲脂性胶凝剂有利地选自粒状的胶凝剂、二氧化硅、糊精酯和含有氢键的聚合物、聚酰胺及其混合物。因此，根据一个特定的实施例，油相还可以包含一种或多种亲脂性辅助剂，例如像一种或多种油性增稠剂。作为增稠剂，可以提及例如有机改性的粘土，其是经特别选自季胺和叔胺的化合物处理的粘土。可以提及的有机改性的粘土包括有机改性的膨润土，诸如可从维乐斯公司(rheox)以名称bentone商购的那些，例如经二硬脂基二甲基氯化铵改性的那些(bentone 38和bentone 34)，或经硬脂基苄基二甲基氯化铵改性的产品(bentone 27)。油相增稠剂可以有利地选自甘油的脂肪酸酯、并且特别是甘油三酯，诸如甘油三硬脂酸酯(三硬脂酸甘油酯)，诸如乙酰化乙二醇硬脂酸酯和甘油三硬脂酸酯的混合物，其由守护者联盟公司(united guardian)以名称unitwix销售。油相增稠剂还可以选自糊精的脂肪酸酯，尤其例如，糊精棕榈酸酯，尤其是由千叶制粉公司(chiba flour milling)以名称rheopearl销售的那些。增稠剂可以相对于组合物的总重量，以范围为例如按重量计大约0.1％至5％、优选按重量计大约0.1％至3％、并且优选按重量计大约0.2％至2％的量存在。出于本发明的目的，术语“挥发性油”旨在意指在环境温度和大气压下在与皮肤或角蛋白纤维接触时在不到一小时内能够蒸发的油。本发明的挥发性油是在环境温度下为液体、在环境温度和大气压下具有非零蒸气压的挥发性化妆品油，该蒸气压特别是范围为0.13pa至40 000pa(10-3至300mmhg)、特别是范围为1.3pa至13 000pa(0.01至100mmhg)、并且更特别是范围为1.3pa至1300pa(0.01至10mmhg)。术语“非挥发性油”旨在意指在环境温度和大气压下在皮肤或角蛋白纤维上保留至少几小时，并且尤其具有严格小于10-3
mmhg(0.13pa)的蒸气压的油。根据一个优选的实施例，根据本发明的组合物包含挥发性油，其是挥发性硅油、更特别是挥发性环状硅油。
作为可用于本发明的挥发性硅油，可以提及在环境温度下粘度小于8厘沲(cst)(8
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10-6
m2/s)、并且特别地含有2至10个硅原子并且特别地2至7个硅原子的直链或环状硅酮，这些硅酮任选地包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用于本发明的挥发性硅油，可以尤其提及粘度为5和6cst的二甲硅油、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷或环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷或环己硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷及其混合物。还可以提及通式(vi)的挥发性直链烷基三硅氧烷油：[化学式5]其中r表示含有2至4个碳原子的烷基，并且该烷基的一个或多个氢原子可以被一个或多个氟原子或氯原子取代。在通式(i)的油中，可以提及：3-丁基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，3-丙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，以及3-乙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，它们对应于式(i)的油，其中r分别是丁基、丙基或乙基。挥发性油相对于油总量的比例范围优选为按重量计50％至100％。优选地，根据本发明的组合物包含选自环戊硅氧烷、环己硅氧烷、十二甲基五硅氧烷的至少一种挥发性油及其混合物。有利的是，根据本发明的组合物的油相包含环戊硅氧烷和/或环己硅氧烷。环己硅氧烷或十二甲基环己硅氧烷特别地是从道康宁公司以商品名xiameter pmx-0246可获得的。环戊硅氧烷或十甲基环戊硅氧烷特别地是从道康宁公司以商品名xiameter pmx-0245可获得的。根据本发明的一方面，挥发性油相对于组合物的总重量，以按重量计范围为0％至50％的含量、更特别地以按重量计范围为1％至30％的含量、并且优选按重量计范围为5％至20％的含量存在。在一个优选的实施例中，根据本发明的组合物还包含至少一种c
6-c
22 n-酰基氨基酸酯。这些衍生物尤其是在专利申请ep 1 269 986中描述的那些。可以根据本发明使用的n-酰基氨基酸酯具有式vii：r'1(co)n(r'2)ch(r'3)(ch2)n(co)or'4(vii)
其中：n是等于0、1或2的整数，r'1表示直链或支链c
5-c
21
烷基或烯基基团，r'2表示氢原子或c1至c3烷基，r'3表示选自由以下形成的组的基团：氢原子、甲基、乙基和直链或支链c3或c4烷基基团，r'4表示直链或支链c1至c
10
烷基或c2至c
10
烯基基团、或固醇残基。优选地，基团r
’1(co)-是酸的酰基，该酸选自由以下形成的组：癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、亚油酸、亚麻酸、油酸、异硬脂酸、2-乙基己酸、椰子油脂肪酸和棕榈仁油脂肪酸。这些脂肪酸也可以含有羟基。甚至更优选地，它将是月桂酸。氨基酸酯的-n(r'2)ch(r'3)(ch2)n(co)-部分优选选自以下氨基酸：甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、脯氨酸、羟脯氨酸、β-丙氨酸、氨基丁酸、氨基己酸、肌氨酸或n-甲基-β-丙氨酸。甚至更优选地，它将是肌氨酸。对应于基团or
’4的氨基酸酯的部分可以从醇获得，这些醇选自由以下形成的组：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇、异丁醇、3-甲基-1-丁醇、2-甲基-1-丁醇、杂醇油、戊醇、己醇、环己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇、硬脂醇、油醇、山嵛醇、荷荷巴醇(jojoba alcohol)、2-十六醇、2-辛基十二烷醇和异硬脂醇。这些氨基酸酯可以特别地从天然来源的氨基酸中获得。在这种情况下，氨基酸来源于天然植物蛋白(燕麦、小麦、大豆、棕榈或椰子)的水解，然后必然产生氨基酸混合物，随后需要将这些混合物酯化然后n-酰化。此类氨基酸的制备更特别地描述于专利申请fr 2 796 550中。在本发明中更特别优选用于使用的氨基酸酯是下式的n-月桂酰肌氨酸异丙酯：[化学式6]例如由味之素公司(ajinomoto)以名称eldew sl-205销售的产品。优选用于本发明目的的氨基酸酯及其合成均描述于味之素公司(ajinomoto co.)的专利申请ep 1 044 676和ep 0 928 608中。n-酰基氨基酸酯可以相对于根据本发明的组合物的总重量，以按重量计范围为0.1％至3％、优选0.15％至1.0％的含量存在于所述组合物中。本发明的主题还涉及一种优选呈水包油乳液形式的组合物、特别是化妆品组合物，该组合物包含：-至少一种根据本发明的式(i)的化合物[化学式7]
优选[2-[乙酰基-(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基丁酰基氨基]乙酸，和-至少一种如上定义的式(vii)的化合物r'1(co)n(r'2)ch(r'3)(ch2)n(co)or'4(vii)，优选n-月桂酰肌氨酸异丙酯。更特别地，本发明涉及一种呈水包油乳液形式的组合物、特别是化妆品组合物，该组合物包含：-至少一种根据本发明的式(i)的n-酰基氨基酰胺家族化合物；-至少一种如上定义的式(vii)的化合物r'1(co)n(r'2)ch(r'3)(ch2)n(co)or'4(vii)，优选n-月桂酰肌氨酸异丙酯；-至少一种下式(iv)的烷基多糖苷：r9(o)(g)x
ꢀꢀꢀ
(iv)其中基团r9是直链或支链c
14-c
24
烷基基团；g表示包含5至6个碳原子的还原糖；并且x指示范围为1至10、优选1至4的值；以及任选地-至少一种选自氧乙烯化的山梨聚糖酯和聚氧化亚烷基二醇的脂肪酸酯的化合物。根据本发明使用的组合物可以包含生理学上可接受的介质，即适合用于组合物的局部施用的介质，即该介质与人角蛋白材料(如皮肤和指甲)相容。根据本发明，生理学上可接受的介质优选是化妆品上可接受的介质，即不具有任何臭味或令人不愉快的外观并且与局部施用途径完全相容的介质。根据本发明，术语“角蛋白材料”旨在意指身体、面部和/或眼周区域的皮肤、唇部、指甲、粘膜、或身体皮肤的任何其他区域。优选地，根据本发明的角蛋白材料是皮肤。术语“皮肤”是指身体的全部皮肤，并且优选面部、领口部(neckline)、颈部、手臂和前臂的皮肤，或甚至更优选是面部的皮肤，尤其是额头、鼻部、脸颊、下巴和眼周区域的皮肤。如下文指定的，式(i)的化合物有利地以溶解的形式存在于根据本发明的组合物中。作为实例，根据本发明的组合物可以旨在局部施用，即通过施用于所考虑的角蛋白材料(诸如所考虑的皮肤)的表面。本发明的组合物可以是化妆品组合物(即旨在用于化妆目的)或皮肤病学组合物。
优选地，根据本发明，组合物是化妆品组合物、并且甚至更优选是用于局部施用的化妆品组合物。术语“化妆品组合物”旨在特别意指一种物质或配制品，该物质或配制品旨在与人体的各个浅表部分，特别是表皮、指甲、唇部接触，以便专门或主要地清洁它们、使得它们更具吸引力、使它们具芳香味、改变它们的外观、保护它们、使它们保持良好状态、或校正体味。本发明的主题还是一种用于角蛋白材料的美容处理的方法，该方法包括向角蛋白材料(如皮肤)施用如上所述的根据本发明的组合物。在一个特定的实施例中，本发明的主题是一种用于处理老化，用于改善角蛋白材料(特别是皮肤、尤其是人体皮肤)的屏障功能的质量，和/或用于再生角蛋白材料(特别是皮肤、尤其是人体皮肤)的美容方法，该美容方法包括向所述角蛋白材料施用如上定义的组合物。更特别地，本发明的主题还是一种用于角蛋白材料(特别是皮肤)的护理、化妆和/或清洁的美容处理方法，该方法包括向所述角蛋白材料(特别是皮肤)施用如先前所述的根据本发明的组合物。所述用于皮肤的护理、化妆和/或清洁的美容处理方法是非治疗性的。本发明的主题还是一种用于预防和/或处理皮肤老化迹象的美容方法，该方法包括至少一个步骤，即向角蛋白材料(如皮肤)局部施用如先前所述的根据本发明的组合物。在根据本发明的美容方法中待预防和/或处理的皮肤老化迹象可以选自皱纹和细纹，和/或用于对抗干瘪、松弛和/或变薄的皮肤。本发明的主题还是如先前定义的根据本发明的组合物用于角蛋白材料的护理、化妆和/或清洁的美容用途。在另一个实施例中，本发明涉及用于角蛋白材料(尤其是皮肤)的护理、化妆和/或清洁的美容处理方法，该方法包括向个体局部施用如先前定义的组合物。除非另外指出，否则表达“在...与...之间”和“范围为...至...”或“至少...”或“最少...”应理解为包括端值。根据本发明的组合物的以下实例作为说明给出而不具有限制性。化合物以其化学名称或其inci名称指示。除非另有说明，否则以下成分的含量表示为起始材料的重量百分比。
[0002]
实例1制备根据本发明的以下组合物：[表1]
用于制备根据本发明的组合物1、2、3和4的方法：混合相a并加热至50℃以溶解活性剂。添加相b。混合并加热脂肪相c至30℃。一步将相c合并至相a b。用刮勺(spatula)缓慢混合。
观察扩散情况，混合直至获得乳液。使用反絮凝装置混合几分钟。添加相d，然后在乳化后添加相e。根据本发明的组合物1、2、3和4可以施用于皮肤以用于皮肤的美容处理，特别是用于处理老化迹象。这些组合物可以定期施用至面部皮肤以便减轻皮肤老化迹象。实例2：稳定性的评估根据以下方法测试根据本发明实例1的组合物1、2、3和4的稳定性。将三种制剂的样品置于4℃、环境温度、40℃和/或45℃下储存2个月。然后根据以下标准对样品进行控制：宏观外观、微观外观(光学显微镜放大10倍，正常光和偏振光)、ph值、粘度。值得注意的是，根据本发明的三种组合物1、2、3和4在环境温度和45℃下2个月保持稳定，并且未表现出式(i)的化合物的再结晶；因此，这种化合物([2-[乙酰基-(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基丁酰基氨基]乙酸)非常好地溶解在这些特定的组合中。实例3：皮肤生物利用度的评估式(i)的化合物穿过膜扩散的测试这种方法能够测量穿过模拟皮肤行为的膜(密理博公司(millipore)的)扩散的活性剂的量。在3至9个独立的franz池中评价各配方。方案：在受体室(receptor compartment)填充磷酸盐缓冲液(pbs)后，将膜置于franz池上。将含有活性剂的配方以25mg/cm2的有限剂量施用于供体室(donor compartment)。将受体室搅拌(600rpm)5h。5h后对受体室的液体取样，并测量扩散的活性剂的量(uplc/uv)。下表示出了获得的结果。[表2]令人惊讶地，根据本发明的组合物允许式(i)的化合物(如[2-[乙酰基-(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基丁酰基氨基]乙酸)进行非常好的膜渗透，该组合物包含至少一种式(iv)的烷基多糖苷化合物(如辛基十二烷基木糖苷)，其与氧乙烯化的山梨聚糖酯(如聚山梨醇酯20)或聚氧化亚烷基二醇的脂肪酸酯(如peg-30二聚羟基硬脂酸酯)组合。式(i)的化合物在离体人皮肤上的生物利用度的测试通过对式(i)的化合物(如[2-[乙酰基-(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基丁酰基氨基]乙酸)的皮肤吸收进行表征来进行这一评估。根据oecd指南(oecd guideline for the testing of chemicals[化学品测试的
oecd指南]：指南428，皮肤吸收：体外方法(2004年4月13日))评估该皮肤吸收。在从腹部整形手术中获得的冷冻的人皮肤上施用有限剂量的制剂(即，5mg/cm2)16小时后，进行研究。通过经验证的lc/ms/ms法进行定量分析，根据sccs所提供的定义测量皮肤生物利用度。使用基于r-评估器的非参数统计分析。下表3给出了获得的结果。[表3]令人惊讶地，根据本发明的组合物允许式(i)的化合物(如[2-[乙酰基-(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基丁酰基氨基]乙酸)具有很好的皮肤生物利用度，该组合物包含至少一种式(iv)的烷基多糖苷化合物(如辛基十二烷基木糖苷)，其与氧乙烯化的山梨聚糖酯(如聚山梨醇酯20)或聚氧化亚烷基二醇的脂肪酸酯(如peg-30二聚羟基硬脂酸酯)组合。综合考虑这些结果和上述呈现的关于稳定性的内容，表明根据本发明的组合物能够共同具有优异的稳定性，并且鉴于观察到的皮肤生物利用度提高，[2-[乙酰基-(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基丁酰基氨基]乙酸的功效可能更强。