一种含硝虫硫磷的杀虫组合物的制作方法

1.本发明涉及一种含硝虫硫磷的杀虫组合物，属于农药复配技术领域。


背景技术：

2.硝虫硫磷，是四川省化工研究设计院自主开发的有机磷杀虫杀螨剂，兼具胃毒与触杀活性，在植物体内有较好的渗透性，主要对昆虫体内的乙酰胆碱酯酶起抑制作用，从而阻碍害虫的神经传导而导致害虫死亡。目前该药剂在国内登记的防治对象为柑橘树矢尖蚧，另外根据文献记载，该药剂还对柑橘红蜘蛛、矢米蚧、棉花棉铃虫、蔬菜烟青虫、小菜蛾、稻飞虱、水稻蓟马等防治效果突出。
3.螺虫乙酯，是由拜耳公司开发的双向内吸性广谱杀虫剂，可以在整个植株体内向上和向下移动，这种独特的内吸性能能够保护新生茎、叶和根部，防治害虫的卵和幼虫生长，其作用机理为干扰昆虫的脂肪生物合成导致幼虫死亡，有效降低成虫的繁殖能力，可有效防治多种刺吸式口器害虫，如蚜虫、蓟马、木虱、粉蚧、粉虱和介壳虫等，持效期长，可长时间保护作物免受害虫侵害。
4.上述化合物在单独使用过程中，效果良好，但是随着使用时间的延长，害虫会逐渐产生抗性，而随着害虫抗性的产生，农民又会加大农药使用量，如此恶性循环会大量增加农药使用量而且逐渐对害虫失去效力，对此，农药的轮换使用或者混用是解决害虫抗性产生的有效方法。同时，两种农药混配，一般会产生三种不同的结果，拮抗、加和或者增效，有效的筛选出增效农药组合物，不仅能够延缓害虫抗性的产生，还能够有效减少农药使用量，将低成本，保护环境。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于提供一种具有协同增效作用的杀虫组合物，该组合物包括：（1）第一活性成分：硝虫硫磷；（2）第二活性成分：螺虫乙酯；本发明的另一目的在于提供上述组合物在防治农作物上害虫、害螨的应用。
6.为实现上述目的，本发明的技术方案是这样解决的：本发明一种含有硝虫硫磷的杀虫组合物，活性成分硝虫硫磷和螺虫乙酯的重量比为20:1-1:20，优选为20:1-1：15，更优选为5:1-3：1。本发明的杀虫组合物中，有效成分的重量总和在农药组合物中的重量百分含量为1～90％，其余为助剂。
7.本发明一种含有硝虫硫磷的杀虫组合物，按照本技术领域技术人员所公知的方法可以制备成适合农业生产上使用的不同剂型，比较优选的剂型有乳油、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可分散液剂、微囊悬浮剂。
8.对乳油，可使用的助剂有：乳化剂如农乳500#、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂t-60、tx-10、农乳1601#、农乳600#、农乳400#；溶剂如二甲苯、溶剂油、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油、n-甲基吡咯烷酮；助溶剂如乙酸乙酯、醋酸仲丁酯、甲醇、二甲基甲酰胺、环
己酮、丙酮、甲乙酮；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐。
9.对水乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-60#、tx-10、农乳1601、农乳600#、农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、环氧大豆油中一种或多种；防冻剂：乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种，水为去离子水。
10.对于微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂农乳500#、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温60-#、tx-10、农乳1601、农乳600#、农乳400#；助乳化剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇；溶剂选自环己酮、n-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷；水为去离子水。
11.对悬乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如农乳500#、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂t-60、tx-10、农乳1601#、农乳600#、农乳400#中的一种或多种；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；溶剂如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯中一种或多种；消泡剂如如硅油、硅酮类化合物、c10-20饱和脂肪酸类化合物、c8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇中的一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；抗冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；水为去离子水。
12.对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种。
13.对水分散粒剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中的一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种。
14.对可分散液剂，可使用的助剂有：溶剂如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯、丙酮、烷基吡咯烷酮、乙醇、异丙醇、异丁醇中一种或多种；乳化剂如农乳500#、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂t-60、辛基酚聚氧乙烯醚、农乳1601#、农乳600#、农乳400#中的一种或多种；植物油甲酯如棕榈油甲酯、椰子油甲酯、大豆油甲酯、油酸甲酯中的一种或多种。
15.对微囊悬浮剂，可使用的助剂有：高分子囊壁材料如多官能团酰基卤多胺、明胶、阿拉伯胶、变形乳蛋白、褐藻酸钠中一种或多种；分散剂如脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸盐中一种或多种；溶剂如脂肪酸酯、亚麻油、油酸甲酯中一种或多种；乳化剂如苄基二甲基酚聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中一种或多种；ph调节剂如氢氧化钠和盐酸、柠檬酸、山梨酸中一种或多种；消泡剂如c8-10脂肪醇类、酰胺、有机硅消泡剂、己醇、丁醇、辛醇中一种或多
种；水为去离子水。
16.所述农药组合物的各种应用剂型的生产工艺以及助剂种类均属于现有已知技术，在此不再赘述。
17.本发明的杀虫杀螨组合物，可用于防治多种农作物害虫。比如螨类、介壳虫、木虱、蚜虫、粉虱、蓟马等。
18.本发明能够达到的技术效果：1、复配的两种活性成分具有不同的作用机理，能够延缓害虫抗药性的产生；2、两种化合物复配之后，增效作用明显，能够减少农药使用量，降低成本；3、减少农药使用量，保护环境。
具体实施方式
19.下面通过室内毒力测定来说明硝虫硫磷与吡丙醚混配对二斑叶螨、柑橘木虱、苹果棉蚜室内毒力活性。
20.1、硝虫硫磷与螺虫乙酯混配对二斑叶螨的室内毒力测定试验方法：首先将待测药液配制成所需要的浓度备用。先准备试材，将双面胶剪成2cm长左右，贴在载玻片的一端，用细毛笔选取室内饲养的健康的雌成螨，将其背部贴于双面胶上，注意不要粘着螨足、触须和口器，每片30头，然后放到垫有湿滤纸的容器中，置于25
±
1℃的条件下培养，2h后镜检，剔除死亡和受伤个体，补足30头。将玻片置于配制好的药液中轻轻震荡5s后取出，用吸水纸吸去多余的药液，放在垫有湿滤纸的容器中，置于正常条件下饲养和观察。每处理重复4次，设喷清水的处理为空白对照。处理后48h检查试虫死亡情况，分别记录总虫数和死虫数。
21.2、硝虫硫磷与螺虫乙酯混配对柑橘木虱的室内毒力测定试验方法：首先将待测药液配制成所需要的浓度备用。将新鲜的柑橘叶片分别浸入待测药液中15s，取出后用湿棉花包裹叶柄，再放入一次性杯子中，接入经过饥饿处理的试虫,每处理重复4次，每重复30头左右，设清水处理为空白对照。处理后48h检查试虫死亡情况，分别记录试虫数和死虫数。
22.3、硝虫硫磷与螺虫乙酯混配对苹果棉蚜的室内毒力测定试验方法：首先将待测药液配制成所需要的浓度备用。将带有棉蚜的苹果枝条浸入药液中10s后取出，用滤纸吸取多余的药液，然后放入养虫盒中正常饲养，每处理重复4次，每重复棉蚜25头左右，设清水处理为空白对照。处理后48h小时检查试虫死亡情况，分别记录总虫数和死虫数。
23.以药剂浓度的对数和防效几率值求回归方程，并计算得出各处理的lc
50
值，再以共毒系数法评价复配药剂分别对各靶标的联合作用，共毒系数》120表示为增效作用，共毒系数在80～120之间表示为相加作用，共毒系数《80表示为拮抗作用。
24.死亡率（%）=死亡虫（卵）数/处理总虫（卵）数
×
100校正死亡率（%）=（处理死亡率-空白对照死亡率）/（1-空白对照死亡率）
×
100100
表1 硝虫硫磷与螺虫乙酯混配对二斑叶螨的毒力测定结果由表1可得，硝虫硫磷与螺虫乙酯在20:1-1:15的比例内进行复配，具有一定的增效作用，其中比例为4:1时共毒系数最大，增效作用最明显。
25.表2 硝虫硫磷与螺虫乙酯混配对柑橘木虱的毒力测定结果
由表2可得，硝虫硫磷与螺虫乙酯在20:1-1:20的比例内进行复配，具有一定的增效作用，其中比例为5:1时共毒系数最大，增效作用最明显。
26.表3硝虫硫磷与螺虫乙酯混配对苹果棉蚜的毒力测定结果
由表3可得，硝虫硫磷与螺虫乙酯在20:1-1:15的比例内进行复配，具有一定的增效作用，其中比例为5:1时共毒系数最大，增效作用最明显。
27.下面结合制剂实施例对本发明内容作进一步说明。
28.制剂实施例1硝虫硫磷40%、螺虫乙酯10%、农乳700# 7%、农乳1601# 3%、斯盘-60# 5%、环己酮5%、n-甲基吡咯烷酮2%、醋酸仲丁酯 6%、亚磷酸三苯酯2.5%，溶剂油s-150#加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得50%硝虫硫磷
·
螺虫乙酯乳油。
29.制剂实施例2硝虫硫磷40%、螺虫乙酯10%、吐温-60# 5%、环己酮4%、环氧大豆油2%、乙二醇2%、聚乙烯醇5%、甲醛1.5%，去离子水加至100%重量份。上述原料混合均匀，高速搅拌后制得50%硝虫硫磷
·
螺虫乙酯水乳剂。
30.制剂实施例3硝虫硫磷50%、螺虫乙酯10%、农乳700# 5%、农乳2201 5%、甲醇2.5%、n-甲基吡咯烷酮4%、亚磷酸三苯酯1%，去离子水加至100%重量份。上述原料经搅拌混合后制得60%硝虫硫磷
·
螺虫乙酯微乳剂。
31.制剂实施例4硝虫硫磷50%、螺虫乙酯10%、三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯3.5%、扩散剂
nno2.5%、聚羧酸钠3%、蓖麻油3%、油酸甲酯2%、吐温-60#2.5%、分散剂tersperse25003%、膨润土3%、聚乙烯醇1%、乙二醇5%、环氧氯丙烷1%、甲醛0.5%、丁醇0.5%，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合均匀、高速剪切、砂磨后制得60%硝虫硫磷
·
螺虫乙酯悬乳剂。
32.生物实施例1：防治二斑叶螨田间药效试验发明人于2021年进行了制剂实施例1、制剂实施例2、制剂实施例3、制剂实施例4及对照药剂防治二斑叶螨的药效试验，供试作物为辣椒，试验结果见表4。
33.试验方法：各小区随机排列，每小区20
㎡
，每处理重复4次，另设空白对照，施药方法为普通喷雾法，施药前调查虫口基数，药后1、3、7天调查活虫数，调查方法为每小区5点取样，每点固定两株辣椒，在每株辣椒的的中上部固定5个叶片，调查固定叶片上的活虫数。
34.药效计算方法：虫口减退率（%）=（施药前虫数-施药后虫数）/施药前虫数
×
100防治效果（%）=（处理区虫口减退率-对照区虫口减退率）/（1-对照区虫口减退率）
×
100表4对二斑叶螨的防治效果由表4可得，由硝虫硫磷和螺虫乙酯复配的制剂实施例在药后1、3、7天对辣椒上的二斑叶螨田间防效均高于各单剂，进一步能够证实两者复配之后的增效作用。
35.试验期间观察，所有供试药剂对辣椒生长安全，无药害现象发生。
36.生物实施例2：防治柑橘木虱的田间药效试验发明人于2021年进行了制剂实施例1、制剂实施例2、制剂实施例3、制剂实施例4及对照药剂防治柑橘木虱的田间药效试验，试验结果见表5。
37.试验方法：每小区3株柑橘树，每处理3次重复，各小区随机排列，另设空白对照。施药方法为喷雾法，药前进行虫口基数调查，药后3、7、14、21天调查活虫数，调查时在每株柑橘树的东、南、西、北、中五个方位定梢，每个方位定2个梢，记录活虫数。
38.药效计算方法同生物实施例1。
39.表5对柑橘木虱的防治效果
由表5可得，由硝虫硫磷和螺虫乙酯复配的制剂实施例在药后3、7、14、21天对柑橘木虱田间防效均高于各单剂，进一步能够证实两者复配之后的增效作用。
40.试验期间观察，所有供试药剂对柑橘生长安全，无药害现象发生。
41.生物实施例3：防治苹果桃蚜的田间药效试验发明人于2021年进行了制剂实施例1、制剂实施例2、制剂实施例3、制剂实施例4及对照药剂防治苹果棉蚜的田间药效试验，试验结果见表6。
42.试验方法：每小区2株苹果树，每处理3次重复，各小区随机排列，另设空白对照。施药方法为喷雾法，药前进行虫口基数调查，药后3、7、14、21天调查活虫数，调查时在每株苹果树的东、南、西、北、中五个方位定梢，每个方位定2个梢，记录活虫数。
43.药效计算方法同生物实施例1。
44.表6对苹果棉蚜的防治效果由表6可得，由硝虫硫磷和螺虫乙酯复配的制剂实施例在药后3、7、14、21天对苹果棉蚜田间防效均高于各单剂，进一步能够证实两者复配之后的增效作用。
45.试验期间观察，所有供试药剂对苹果生长安全，无药害现象发生。
46.综上所述，本发明将硝虫硫磷和螺虫乙酯进行复配后，两种活性成分在一定的比例内具有预料不到的增效作用，并且该组合物可以制成农业上允许的多种剂型，在田间能够良好的进行应用，对多种农业害虫具有显著的防治效果，能够降低用药量和用药成本，对作物安全，值得在农业生产实践中进行推广应用。