乳化剂和乳液的制作方法

1.本发明涉及适合用作乳化剂或清除剂的组合物以及含有该组合物的柴油制剂或乳液。


背景技术：

2.柴油发动机是非常高效的发动机。然而，柴油燃料的使用存在许多困难。特别是，柴油发动机会产生大量受管制的污染物，包括颗粒物、nox、sox和co。
3.众所周知，水乳化柴油可以改善柴油的物理或化学性质，减少部分污染物的排放。lif和holmberg“water-in-diesel emulsions and related systems(柴油包水乳液和相关系统)”，advances in colloid and interface science，123-126(2006)，第231-239页提供了使用水乳化柴油和其他相关燃料的背景。
4.然而，为了获得水乳化柴油的好处，得到的乳液稳定是很重要的。柴油发动机用于各种不同的条件。因此，乳液需要在极宽的温度范围内(例如-20至70℃)保持稳定。al-sabagh等人“formation of water-in-diesel oil nano-emulsions using high energy method and studying some of their surface active properties(使用高能方法形成水包柴油纳米乳液并研究它们的一些表面活性特性)”egyptian journal of petroleum(2011)20,第17-23页讨论了使用超声波制备稳定的乳液，使用span 80、emarol 85及其混合物作为乳化剂。wo2013/098630公开了柴油和水乳液，并讨论了在正常储存条件和-20至 50℃的温度下至少保持3个月稳定性的重要性。然而，没有证据表明稳定性有所提高。wo03/075954公开了包含乙氧基化烷基酚、脂肪酸胺、油酸和石脑油的乳化组合物。
5.通常在水-柴油乳液中包括乳化剂。然而，典型的乳液仍然没有足够的稳定性。
6.需要引入可以提供稳定的微乳液或纳米乳液的组合物。
7.柴油燃料通常含有大量硫，这会导致产生sox。有一项减少柴油中硫含量的举措。然而，减少硫的含量也会降低柴油的润滑性，这会导致发动机出现问题，如uchoa等人在“evaluation of lubricating properties of diesel based fuels micro emulsified with glycerin(甘油微乳化柴油基燃料润滑性能评价)”，materials research，2017，20(增刊2)，第701-708页中所讨论的。这通常是通过在柴油燃料中加入生物成分来解决的。然而，包含这些生物成分会导致形成稳定纳米乳液的问题。
8.发明概述
9.因此，需要提供具有良好润滑性同时提供稳定纳米乳液的柴油燃料组合物。
10.能够在标准柴油中形成稳定纳米乳液的组合物通常不能在含有生物成分的超低硫柴油中形成稳定的纳米乳液，反之亦然。
11.期望提供组合物，该组合物可以添加到任一类型的柴油或重质燃料油中并提供各种益处，包括减少排放而不需要添加额外的水。
12.提供可以容易地定制以在含有不同量的硫和不同量的生物组分的柴油燃料中产生稳定的纳米乳液的组合物将更有利。
13.提供可定制以改进乳液的不同性质的组合物将是有利的，所述性质包括润滑性、液滴尺寸、耐腐蚀性和特定的气体和颗粒排放。
14.提供能够在低功率输入水平和/或非常快速地产生稳定纳米乳液的组合物将是另外有利的。
15.出于本发明的目的，提及柴油或柴油燃料旨在涵盖石油柴油、低硫柴油、生物柴油及其组合。
16.出于本发明的目的，提及石油柴油是指在原油蒸馏过程中产生的柴油。
17.就本发明而言，重质燃料油是指在原油蒸馏过程中生产的、在15℃下密度大于900kg/m3的油。
18.出于本发明的目的，低硫柴油是指硫含量低于500ppm，优选低于50ppm，最优选低于10ppm的柴油。可以通过去除石油柴油中的硫、形成合成柴油或形成生物柴油来生产低硫柴油。
19.出于本发明的目的，提及生物柴油涉及通过植物油或动物脂肪与醇，通常为甲醇或乙醇的酯交换获得的脂肪酸甲酯。
20.出于本发明的目的，对生物组分的提及涉及生物柴油和天然存在的油，例如棕榈油、菜籽油和椰子油。
21.在本发明的第一方面，提供了一种能够与柴油或重质燃料油形成稳定乳液的乳化剂。乳化剂包括：
22.a.至少一种c8至c
18
脂肪酸二乙醇酰胺；
23.b.至少一种c
12
至c
24
脂肪酸；以及
24.c.至少一种c6至c
18
醇乙氧基化物
25.优选地，乳化剂不包含或包含石脑油。优选地，乳化剂基本上由组分(a)、(b)和(c)组成。
26.该乳化剂适用于与柴油、低硫柴油、生物柴油或重质燃料油形成乳液。乳液可包含至多30wt％的水。该乳液包含至少0.5wt％的乳化剂。可以使用更高含量的乳化剂，最高可达15wt％。然而，增加乳化剂的量会增加成本，而稳定性却没有明显的改善。因此，乳化剂用量的优选上限为3wt％。优选乳液仅包含燃料、水和乳化剂。
27.优选脂肪酸二乙醇酰胺由具有8至18个碳原子的脂肪酸混合物形成。特别优选脂肪酸二乙醇酰胺衍生自天然来源。合适的天然来源包括椰子油和棕榈油。例如，椰子油是酸的混合物，包括辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和亚油酸。
28.乳化剂中使用的组分的特征之一是hlb。hlb值可以通过计算或实验确定。标准的计算方法包括griffin(journal of the society of cosmetic chemists 5(1654):259)或davies(gas/liquid and liquid/liquid interface:proceedings of the international congress of the surface activity(1657)的那些计算方法。然而,优选地，hlb值是通过实验获得的。材料供应商通常会为其产品提供通过实验获得的hlb值。技术人员知道确定hlb值的合适方法，例如使用比较测试通过与乳化剂和已知hlb值的油形成一系列乳液。一般来说，3.5至6范围内的hlb常用于油包水乳液。8至18范围内的hlb用于水包油乳液。
29.椰子油二乙醇酰胺通常具有13-14范围内的hlb。虽然二乙醇酰胺具有在该范围内
的hlb不是必需的，但优选二乙醇酰胺具有在11-16和优选13-14范围内的hlb。
30.基于具有少于8个碳原子或多于18个碳原子的脂肪酸的脂肪酸二乙醇酰胺可以任选地存在于混合物中，尽管优选它们不存在。
31.优选地，脂肪酸二乙醇酰胺以乳化剂的40至90重量％的量存在。更优选地，其以50至90重量％并且更优选地60至85重量％的量存在。
32.至少一种c
12
至c
24
脂肪酸优选是饱和或单不饱和的，更优选单不饱和脂肪酸。脂肪酸优选为c
14-20
单不饱和脂肪酸。特别合适的脂肪酸是油酸。
33.油酸的hlb约为1。低hlb意味着它具有高度亲油性，因此具有这种亲油性的材料通常不用作乳化剂。优选脂肪酸具有低hlb，优选低于3.5，更优选低于2。
34.脂肪酸优选以乳化剂的1至15重量％，更优选2至10重量％，最优选4至7重量％的量存在。
35.c6至c
18
醇乙氧基化物优选由至少一种醇和更优选至少一种一元醇制备。乙氧基化物优选具有2至8个乙氧基。优选的乙氧基化物包括壬基酚乙氧基化物和c
9-c
12
乙氧基化物。合适的乙氧基化物是可商购的。合适的乙氧基化物包括berol 260和ethylan 1005，它们是可从akzonobel商购的窄范围乙氧基化醇。
36.壬基酚乙氧基化物具有一系列hlb值，具体取决于存在的环氧乙烷基团的数量。优选的壬基酚乙氧基化物具有4至8个环氧乙烷基团，其hlb大约为9至12。特别优选的壬基酚乙氧基化物具有6个环氧乙烷基团和大约11的hlb。
37.berol 260的hlb值为10.5，是一种窄范围的c
9-11
醇，具有4个环氧乙烷基团。ethylan 1005的hlb值为11.6，是一种窄范围的c
10
醇，具有3.5个环氧乙烷基团。
38.优选的是，醇乙氧基化物的hlb值在9至12的范围内，优选为10至12。
39.醇乙氧基化物优选以乳化剂的5至30重量％的量存在。进一步优选醇乙氧基化物的存在量为5至20重量％，更优选8至12重量％。
40.乳化剂可任选地包含如下定义的脱水山梨糖醇酯。如果存在，脱水山梨糖醇酯以乳化剂的10至40重量％，优选20至30重量％的量使用。
41.在本发明的第二方面，提供了适用于形成稳定的柴油和水纳米乳液的乳化剂，其中柴油不含任何生物成分。
42.乳化剂包括：
43.a.60-90wt％的至少一种c8至c
18
脂肪酸二乙醇酰胺；
44.b.2-10wt％的至少一种c
12
至c
24
脂肪酸；以及
45.c.5-20wt％的至少一种c6至c
18
醇乙氧基化物。
46.优选的组分a至c如上所定义。
47.优选地，乳化剂不包含石脑油。优选地，乳化剂基本上由组分(a)、(b)和(c)组成。
48.所述纳米乳液包括包含石油柴油、低硫柴油和重质燃料油中的至少一种的燃料，其中所述燃料不含任何生物成分，其中所述燃料不含任何生物成分，高达20wt％的水以及乳化剂，其中乳化剂与水的体积比为1.5:1至1:2.9，优选为1.2:1至1:2。优选地，水以至少0.25wt％并且更优选地至少0.5wt％的量存在。优选纳米乳液仅包含燃料、水和乳化剂。尽管可以存在其他组分，但优选这些仅以小于0.1wt％的痕量存在。
49.在一个优选的实施方案中，第二方面的乳化剂包含80-90wt％的组分a、4-8wt％的
组分b和5-15wt％的组分c。
50.在本发明的第三方面，提供了适用于形成稳定的柴油和水纳米乳液的乳化剂，其中柴油含有生物成分。
51.乳化剂包括：
52.a.50-75wt％的至少一种c8至c
18
脂肪酸二乙醇酰胺；
53.b.2-10wt％的至少一种c
12
至c
24
脂肪酸；
54.c.5-20wt％的至少一种c6至c
18
醇乙氧基化物；以及
55.d.10-40wt％的至少一种脱水山梨糖醇酯。
56.优选地，乳化剂不包含或包含石脑油。优选地，乳化剂基本上由组分(a)、(b)、(c)和(d)组成。
57.纳米乳液包含包含柴油、低硫柴油、生物柴油和重质燃料油中的至少一种的燃料，其中燃料包含生物组分、至多20wt％的水和第三方面的乳化剂。乳化剂与水的体积比为1.5：1至1：2.9，优选为1.2：1至1：2。优选纳米乳液仅包含燃料、水和乳化剂。尽管可以存在其他组分，但优选这些仅以小于0.1wt％的痕量存在。
58.优选的组分a至c如上所定义。
59.脱水山梨糖醇酯是脱水山梨糖醇与一种或多种羧酸的反应产物。优选地，羧酸具有8至22个碳原子。优选地，羧酸具有8至22个碳原子，这是在甘油三酯中天然存在的脂肪酸中发现的碳链的长度。特别优选的是具有16至22个碳原子并且甚至更优选具有18个碳原子的羧酸。脂肪酸可以是直链和支链的。
60.饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸都是合适的。然而，不饱和脂肪酸是优选的。
61.适用于本发明的一些脱水山梨糖醇酯包括：
62.酯类hlb脱水山梨糖醇三硬脂酸酯2.1山梨糖醇单油酸酯4.3脱水山梨糖醇异硬脂酸酯4.7山梨糖醇三油酸酯1.8山梨糖醇倍半油酸酯3.7
63.合适的脱水山梨糖醇酯的hlb小于6.0。优选的脱水山梨糖醇酯是hlb为3至5的那些。特别优选脱水山梨糖醇单油酸酯。
64.在一个优选的实施方案中，第二方面的乳化剂包含55-65wt％的组分a、4-8wt％的组分b、5-15wt％的组分c和20-30wt％的组分d。
65.在第四方面，提供了清除剂溶液。清除剂溶液能够添加到柴油或重质燃料油中。清除剂溶液能够乳化柴油中的任何残留水并改善柴油的润滑性。通过去除残留水，清除剂能够提供其他好处，包括防止柴油虫。在一个实施方案中，清除剂溶液包括：
66.a.10-25wt％的至少一种c8至c
18
脂肪酸二乙醇酰胺；
67.b.0.2-3wt％的至少一种c
12
至c
24
脂肪酸；
68.c.1-4wt％的至少一种c6至c
18
醇乙氧基化物；以及
69.d.60-90wt％的亚烷基二醇单烷基醚。
70.优选地，清除剂溶液不包含或含有石脑油。优选地，清除剂溶液基本上由组分(a)、
(b)、(c)和(d)组成。
71.在第二实施方案中，清除剂溶液包含10至40wt％的本发明第一至第三方面中任一个的乳化剂和60至90wt％的亚烷基二醇单烷基醚。
72.燃料制剂由包含柴油、低硫柴油、生物柴油和重质燃料油中的至少一种的燃料和0.03至0.2体积％，优选0.03至0.075体积％的量的清除剂溶液形成。包含上述量的清除剂能够处理具有至多5wt％残余水的燃料。然而，优选的是，水含有小于2.5wt％，更优选小于1wt％的水。
73.优选的是，燃料制剂仅包含燃料、水和乳化剂。尽管可以存在其他组分，但优选这些仅以小于0.1wt％的痕量存在。
74.优选的组分a至c如上所定义。
75.亚烷基二醇单烷基醚优选为乙二醇单烷基醚，更优选为其中烷基具有1至6个碳原子的乙二醇单烷基醚。更优选地，醚优选为2-丁氧基乙醇(丁基氧代醇)。
76.亚烷基二醇单烷基醚的优选用量为70至90重量％，更优选75至85重量％。
77.本发明的乳化剂有利地允许柴油和重质燃料油的乳液以低水平的乳化能量容易地形成。所得乳液在很长一段时间内是稳定的。该乳液还通过减少排放物和产生的颗粒物的量来提供柴油包水乳液的有利特性。这些可以使用天然存在的材料生产的乳化剂因此是有益的，因为它们对环境有益，因为它们通常不包含对生产有害的成分，同时减少使用它们的发动机中的排放。
78.无论添加顺序如何，都可以形成乳液。可将乳化剂加入柴油或重质燃料油中再加入水，也可将乳化剂加入柴油或重质燃料油与水的混合物中或将乳化剂与水的混合物加入柴油或重燃油中。
79.在本发明的另一方面，提供了根据本发明上述任一方面的乳化剂和水的混合物。在不存在柴油或重质燃料油的情况下，混合物包含上述相对量的水和乳化剂。
80.在第五方面，提供了制备纳米乳液的方法，包括使用超声乳化来乳化第二、第三或第四实施方案的燃料、水和乳化剂的混合物。
81.使用超声乳化来生产纳米级乳液是技术人员已知的并且描述于例如hielscher，“ultrasonic production of nano-size dispersions and emulsions，ens’05，2005年12月14-16日。
82.使用超声波乳化形成纳米乳液的一个好处是可以生产乳液的速度。乳液可以在几秒钟而不是几分钟内形成。
83.此外，柴油中的纳米水乳液已被证明可有效用于柴油发动机，以降低有毒排放物的水平。
84.然而，只有当所得纳米乳液在不同温度下长时间保持稳定时，改进的性能才是有益的。乳液的稳定性很重要，因为燃料性质的变化是有问题的，因为它会对产生的排放水平产生很大影响。
85.本发明的乳液不仅高度稳定，而且可以使用令人惊讶的低水平能量生产纳米乳液，这在商业和环境上都是有利的。
86.虽然第四方面的清除剂溶液可用于生产纳米乳液，但优选通过将清除剂溶液简单地添加到燃料中来生产乳液。乳液可以通过清除剂溶液和燃料的简单混合来形成。在一个
优选的实施方案中，乳液可以在燃料通过燃料泵时就地形成。
87.第一至第四方面中任一方面的乳化剂或清除剂组合物可任选地包含其他组分。包含这些组分是技术人员通常已知的并且它们以其通常的量使用。
88.已知金属氧化物可用于还原sox和nox。在使用时，它们通常以5至100ppm的量存在于组合物中。合适的金属氧化物包括氧化铈、氧化镁、氧化钛、氧化铁和氧化铝。氧化镁通常用于重质燃料油，氧化铈通常用于柴油。
89.本领域技术人员还已知二茂铁可用于促进燃料的无烟燃烧。
90.低级(c
1-5
)醇通常用于减少烟灰以及降低柴油或重质燃料油组合物的凝固点。优选的醇包括甲醇、乙醇、异丙醇和正丙醇。它们的用量小于5重量％，更优选小于2重量％。
91.乳液的稳定性很重要。水和柴油的简单乳液会慢慢分离。因此，包含乳化剂旨在提高稳定性。乳液稳定性的一种量度是液滴尺寸。这可以通过查看浊度来测量，浊度可以使用浊度计测量，例如van walt紧凑型浊度计。因此，浊度可用作研究乳液稳定性的手段。
92.此外，浊度可用于评估乳化剂在形成乳液方面的有效性，即一定量的乳化剂形成乳液的相对能力。对于特定量的乳化剂，粒径越小，乳化剂越有效。
93.浊度测量是确定乳化剂有效性的快速方法。
附图说明
94.本发明将参考以下附图进一步描述：
95.图1显示了柴油乳液一年的稳定性；
96.图2显示了冷却至-20℃时柴油乳液的稳定性；
97.图3显示了柴油乳液加热至70℃时的稳定性；
98.图4显示了9个月后重质燃料油乳液的稳定性。
99.将参考以下实施例进一步描述本发明。
100.发明详述
101.实施例1
102.生产并测试了多种组合物以生产具有不同量水的乳液。通过混合乳化剂，将乳化剂与柴油混合，然后加入水并乳化来制备每种组合物。
103.乳化剂由以下成分制成：
104.来自的椰子脂肪酸二乙醇酰胺(cde)
105.伊士曼化学公司的油酸(oe)
106.陶氏化学公司(the dow chemical company)的np-6(壬基酚聚乙氧基化物)(np-6d)
107.gamma chemical的壬基酚聚乙氧基化物(np-6g)
108.脱水山梨糖醇单油酸酯(span 80)
109.的berol 260(c
9-11
醇乙氧基化物)(b260)
110.ethylan 1005sa(c
10
醇乙氧基化物)(e1005)
111.乳化剂使用以下重量份。
112.组合物cdeoanp-6dnp-6gspan 80
1*30
ꢀꢀ
20502*45
ꢀꢀ
27283*65 10 254*75
ꢀꢀ
12135652510
ꢀꢀ
6801010
ꢀꢀ
785510
ꢀꢀ
862.510.58 19962510 231065510 20
113.表1
114.*表示不在权利要求范围内的实施例
115.将3重量份的乳化剂与89重量份的柴油和水以表2中所列的量混合。使用指定的混合器形成乳液并测量浊度。
[0116][0117][0118]
表2
[0119]
*表示不在权利要求范围内的实施例
[0120]
sc是heidolph silent crusher变速高剪切混合器。
[0121]
u1000是hielscher uip1000台式超声波发生器。
[0122]
u400是hielscher up400st实验室超声波发生器。
[0123]“本地”柴油和shell(壳牌)v-power都是不含生物成分的柴油燃料。
[0124]
shell 50是shell v power 50ppm柴油，硫含量低于50ppm，并含有生物成分。
[0125]
在乳液形成后立即使用van walt紧凑型浊度计测量浊度。
[0126]
结果证明本发明的组合物能够使用低含量的组合物在宽范围的水含量范围内形成具有低浊度的稳定乳液。即使当燃料是低硫燃料时，该组合物也能够形成稳定的乳液。
[0127]
实施例2
[0128]
测试组合物以测量在较高水含量下含有生物组分的水和柴油的乳液的稳定性。
[0129]
将组合物10与水以33份组合物比67重量份水的比例混合。然后将水和组合物的混合物以表3中所列的量加入到shell 50中。混合在环境温度下进行。柴油/水混合物使用u400超声波发生器乳化1分钟。然后将样品煮至环境温度并转移到容器中进行长期储存。容器在海拔550m下、环境温度下储存。环境温度在0℃到37℃之间变化。
[0130]
乳化后立即测量浊度，并在气泡清除后几分钟后再次测量。
[0131][0132][0133]
表3
[0134]
乳液的储存时间超过一年。应该注意的是，不建议将现代燃料储存超过6个月。所有三种乳液都稳定了一年。15个月后，含有10pbw水/乳化剂的乳液已轻微分离。这是分离的最初迹象开始显现的时候。15个月是一个极长的稳定期。如图1所示，其中a)显示了形成时的乳液(水/乳化剂含量从左到右20、15、10)和b)显示了15个月后的乳液(相同顺序)，其中10pbw水的乳液更浑浊。
[0135]
将5重量份的实施例10与85重量份的柴油和10重量份的水混合。柴油/水/乳化剂混合物使用u400超声波发生器乳化1分钟。将样品置于70℃的加热烘箱中1小时，然后恢复到环境温度。将相同的样品置于-20℃的冰箱中一小时，然后恢复到环境温度。
[0136]
样品如图2和图3所示。
[0137]
可以看出，在图2a中，在-20℃时，乳液是浑浊的。然而，在图2b中，在没有任何搅拌的情况下恢复到环境温度后，乳液是透明的。
[0138]
类似地，在图3a中，在70℃时，乳液是浑浊的。然而，在图3b中，乳液在没有搅拌的情况下恢复到环境温度后是透明的。
[0139]
将1重量份实施例7的组合物与30重量份水和69重量份重质燃料油在70℃下混合并使用u400超声波发生器乳化3.5分钟。然后将样品冷却至环境温度并转移到容器中进行
长期储存。容器在海拔550m下、环境温度下储存。环境温度在0℃到37℃之间变化。
[0140]
所得乳液保持稳定超过9个月。图4显示了9个月后重质燃料油和水的乳液。
[0141]
实施例3
[0142]
使用组合物7制备清除剂溶液。将1重量份的该组合物与4重量份的丁基氧醇混合。
[0143]
在柴油发电机中对shell 500ppm含硫柴油进行了测试。柴油发电机是来自mwm motores diesel ltda的229-3 3缸发电机。
[0144]
对作为基线测量的燃料和含有500ppm清除剂溶液的燃料进行排放测试。
[0145]
使用u400超声波发生器以超声波方式将清除剂溶液与燃料混合。发电机以恒定的1510rpm运行。在包括清除剂的测试期间注意到块体温度升高了2℃。尾气汇总见表4。
[0146][0147]
表4
[0148]
结果表明，当使用含有清除剂的燃料运行时，co、nox和sox的量显着减少。
[0149]
还对上述两种燃料进行了测试，以测量废气的不透明度。该测量值与废气中的颗粒量有关。使用texa柴油烟雾透光度计进行测试。透光度计可对废气中的颗粒量进行定性和部分定量评估。基线测试给出的不透明度结果在1.6％到2.3％的范围内。使用含有清除剂的燃料进行的测试表明不透明度降低了100％，即不透明度为0％。
[0150]
可以看出，清除剂的加入减少了包括颗粒物排放在内的所有排放。
[0151]
实施例4
[0152]
在红色柴油中以500ppm的量测试实施例3的清除剂溶液。与没有清除剂溶液的红色柴油进行了比较。
[0153]
从柴油拖拉机和实施例3中使用的柴油发电机测试排放。
[0154]
结果如表5和表6所示。
[0155][0156]
表5
[0157]
[0158][0159]
表6
[0160]
可以看出，在这两种情况下，添加添加剂后产生的颗粒物的总量都减少了。
[0161]
实施例5
[0162]
将组合物7与表7中列出的量的水和重质燃料油混合。使用来自hielscher的uip1000台式超声波发生器乳化混合物。
[0163]
表7列出了生产稳定乳液所需的功率。
[0164][0165][0166]
表7
[0167]
从表7可以看出，在所有情况下都可以产生稳定的乳液。然而，当使用2％的组合物7与18％的水组合生产乳液时，可以在显着较低的功率水平下生产乳液。这种低功率水平特别有用，因为生产乳液的成本相对较低。考虑到当使用水/重质燃料油乳液时上述节能和排放减少，可以看出本发明提供了商业上有益的方法和乳液。
[0168]
预计该过程将能够乳化更高水平的水，同时需要低功率。技术人员能够精制特定量的组合物和水。
[0169]
在本说明书中，除非另有明确说明，否则“或”一词是指当满足任一或两个所述条件时返回真值的运算符，而不是运算符“异或”，后者要求只满足其中一个条件。“包含”一词是在“包括”的意义上使用，而不是表示“由
……
组成”。上面承认的所有在先教导在此通过引用并入。对本文中任何先前出版的文件的承认不应被视为承认或表示其教导是澳大利亚或其他地方在本文发布之日的公知常识。