一种蓝光防护组合物及其制备方法与流程

1.本发明涉及化妆品技术领域，特别涉及一种蓝光防护组合物及其制备方法。


背景技术：

2.人体的皮肤长时间暴露在阳光照射下会对皮肤造成一定的损伤，以往人们主要关注的是阳光中紫外线对人体皮肤的损害，随着科技的发展，led灯、智能手机、平板电脑等发光体大量出现，人们在享受这些发光体带来的色彩的同时，也越来越关注可见光中蓝光对皮肤造成的伤害，在可见光谱中400-480nm之间的具有较高能量的光线就是蓝光，蓝光对皮肤的穿透能力比紫外线更强，因此对蓝光的防护也渐渐引起人们的关注，其中比较关心的就是对眼睛和皮肤的防护。
3.与紫外线相比，蓝光的穿透力更强，可以直达人体皮肤的真皮层，研究发现，在长时间的蓝光照射下，细胞中的线粒体会产生活性氧自由基，并与线粒体、dna以及含有脂质的细胞结构发生氧化反应，损伤线粒体和dna，进一步对细胞产生损伤，此外，蓝光还能降低成纤维细胞的抗氧化能力，抑制成纤维细胞增生，减少细胞外基质，导致皮肤的光老化。蓝光对皮肤的危害主要表现为破坏皮肤屏障，使皮肤出现脱水、松弛、失去弹性、加速黑色素沉着等现象，加速肌肤的老化。
4.目前市面上的蓝光防护产品大部分是针对眼睛的，包括蓝光防护眼镜，蓝光防护屏幕贴等，而对于皮肤光防护的产品主要是针对紫外线uva和uvb的防晒类产品，这些产品大多都含有大量的物理或化学的防晒剂，使用感油腻，不透气，对皮肤有一定的刺激性，不能真正起到对蓝光的防护作用，针对皮肤的普通蓝光防护产品通常只能被皮肤的表皮层和真皮浅层吸收，无法快速穿透皮肤屏障，较难抵达蓝光穿透到的真皮深层，因此不能起到全方位的蓝光防护效果。


技术实现要素：

5.本发明要解决的技术问题是，提供具有蓝光防护效果的组合物及其制备方法，本发明制备的蓝光防护组合物能够提高肌肤对蓝光的抵抗能力，降低蓝光照射的透过率，减少蓝光照射产生的黑色素沉着，清除自由基，预防蓝光照射导致的皮肤问题。
6.为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：一种蓝光防护组合物，其特征在于由以下组分组成：0.2-1%辣椒果提取物、0.2-1%奎尔帕特赤竹提取物、4-10%伯尔硬胡桃籽油、0.2-1%红叶金虎尾果提取物、0.2%-1%棉子糖、4-8%天然淀粉乳化剂、0.5-2.5%卵磷脂、1-5%聚二甲基硅氧烷、3-10%辛酸/癸酸甘油三酯、0.3-0.8%苯氧乙醇、0.2-1%乙基己基甘油、63-85%去离子水，所述百分比均为质量百分比。
7.所述天然淀粉乳化剂由淀粉辛烯基琥珀酸钠和羟丙基淀粉磷酸酯组成。
8.所述天然淀粉乳化剂由淀粉辛烯基琥珀酸钠和羟丙基淀粉磷酸酯组成，其中淀粉辛烯基琥珀酸钠的质量含量为60-90%，羟丙基淀粉磷酸酯的质量含量为10-40%。
9.本发明还提供一种蓝光防护组合物的制备方法，其特征在于采用以下步骤：
a：按以下质量百分比分别称取辣椒果提取物0.2-1%、奎尔帕特赤竹提取物0.2-1%、伯尔硬胡桃籽油4-10%、红叶金虎尾果提取物0.2-1%、棉子糖0.2%-1%、天然淀粉乳化剂4-8%、卵磷脂0.5-2.5%、聚二甲基硅氧烷1-5%、辛酸/癸酸甘油三酯3-10%、苯氧乙醇0.3-0.8%、乙基己基甘油0.2-1%、去离子水63-85%；b：取步骤a称取的1/2去离子水与步骤a称取的辣椒果提取物、奎尔帕特赤竹提取物、红叶金虎尾果提取物、棉子糖混合，搅拌至完全溶解后，作为水相；c：将步骤a称取的伯尔硬胡桃籽油、聚二甲基硅氧烷、辛酸/癸酸甘油三酯、卵磷脂混合后作为油相；d：将步骤a称取的剩余去离子水与步骤a称取的天然淀粉乳化剂混合，然后通过均质乳化机均质，均质转速为2000-5000rpm，均质时间5-20min，均质完成作为乳化剂相；e：将步骤a称取的苯氧乙醇、乙基己基甘油混合均匀，作为防腐剂相；f：将步骤c所得油相缓慢加入到步骤d所得乳化剂相，加入时间为1-5min，通过均质乳化机均质，均质转速为3000-6000 rpm，均质时间10-30min，均质完成得浓缩乳液；g：将步骤b所得水相和步骤e所得防腐剂相依次加入到步骤f所得浓缩乳液中，通过高压均质机循环均质8-15次，均质压力为80-120mpa，均质温度为25-35℃，均质完成得蓝光防护组合物。
10.本发明所得蓝光防护组合物为纳米脂质体乳液，其脂质体的粒径范围在200-300nm。
11.本发明所述辣椒果提取物在中国《已使用化妆品原料名称目录（2021版）》中序号为04224，购自沐凡生物科技有限公司，辣椒果提取物中辣椒红素含量≥75%，辣椒红素酯类含量≥10%，还含有黄酮类等多种成分，由法国红甜椒通过冷压工艺制得，有吸收蓝光的能力，可以有效的保护皮肤感光细胞和dna对抗光氧化，防止胶原蛋白降解，从而有效的防止由蓝光照射引起的皮肤老化问题，包括皱纹的产生、胶原蛋白降解以及色素沉着。
12.本发明所述奎尔帕特赤竹提取物在中国《已使用化妆品原料名称目录（2021版）》中序号为04187，购自北京灵宝科技有限公司，含有丰富的酚类抗氧化成分，具有很好的抗氧化性能，可以有效的清除蓝光照射产生的自由基，保护细胞免受自由基氧化损伤，还可以通过抑制黑色素生成，减少皮肤的黑色素沉着。
13.本发明所述伯尔硬胡桃籽油在中国《已使用化妆品原料名称目录（2021版）》中序号为01527，购自北京灵宝科技有限公司，又称马鲁拉油，通过纯冷压初榨马鲁拉果实核仁获得，最大程度的保留了活性物质，具有很好的护肤价值，但也因此影响了其稳定性，在使用时需要区别于常规的油相加热参与乳化的方式，要采用冷配方法，马鲁拉油含有丰富的不饱和脂肪酸（油酸、亚油酸、α-亚麻酸），可以滋养渗透肌肤，预防因蓝光照射导致的肌肤屏障受损，减少皮肤受蓝光照射引起的氧化应激反应导致的蛋白羰基化，减少皱纹的产生，还含有多酚类化合物、维生素c和类黄酮等，有一定的抵抗自由基和减少皮肤光老化的功效。
14.本发明所述红叶金虎尾果提取物在中国《已使用化妆品原料名称目录（2021版）》中序号为02902，购自北京灵宝科技有限公司，富含多酚类物质，针对蓝光的照射，通过发挥羟化酶辅助因子的作用及增加羟脯氨酸的合成来刺激胶原蛋白的生成，包括ⅰ型和ⅲ型胶原蛋白以及弹性蛋白，使皮肤保持弹性，减少皮肤松弛的产生。
15.本发明所述棉子糖在中国《已使用化妆品原料名称目录（2021版）》中序号为04704，购自北京灵宝科技有限公司，棉子糖属于功能性低聚糖的一种，能够有效的调节络氨酸酶活性，抑制蓝光引起的色素沉着，还具有优异的抗氧化性能，保护线粒体因蓝光照射引起的损伤，延缓肌肤衰老，还可以增加皮肤角质层含水量，长效保湿。
16.本发明所述天然淀粉乳化剂为淀粉辛烯基琥珀酸钠（在中国《已使用化妆品原料名称目录（2021版）》中序号为01938）和羟丙基淀粉磷酸酯（在中国《已使用化妆品原料名称目录（2021版）》中序号为05225）的组合物，其中淀粉辛烯基琥珀酸钠含量为60-90%，羟丙基淀粉磷酸酯含量为10-40%，购自嘉吉公司，属于天然玉米来源，既含有亲油相淀粉辛烯基琥珀酸钠，又含有亲水相羟丙基淀粉磷酸酯，使用方法简单，可以冷配，无需加热。
17.本发明所述卵磷脂在中国《已使用化妆品原料名称目录（2021版）》中序号为04456，购自嘉吉公司，从大豆中提取，100%天然来源，作为助乳化剂使用。
18.本发明所述聚二甲基硅氧烷在中国《已使用化妆品原料名称目录（2021版）》中序号为03732，粘度为100cst。
19.本发明所述辛酸/癸酸甘油三酯在中国《已使用化妆品原料名称目录（2021版）》中序号为07206。
20.本发明针对蓝光对皮肤造成的损伤，精选五种活性成分进行组合，通过多途径的作用，协同增效，提高肌肤对蓝光的抵抗能力，降低蓝光照射的透过率，减少蓝光照射产生的黑色素沉着，清除自由基，预防蓝光照射导致的各种皮肤问题。本发明制备的蓝光防护组合物还可以增加皮肤屏障功能，保持皮肤弹性。本发明采用冷配工艺，无需加热至45℃以上，制备工艺简单，活性成分在使用过程中不易发生变质失活，条件可控、生产效率高、原料易得，制得的组合物具有长期的稳定性，粒径小，透皮吸收性好，可以有效发挥更好的蓝光防护功效。
21.为证明本发明的有益效果，本发明进一步进行了如下测试。
22.实验1：蓝光防护功效组合物的吸光度测试采用紫外可见分光光度计测试实施例1制备的组合物的紫外可见吸收光谱图，如图1所示，实施例1制备的组合物在400-500nm之间有明显的吸收峰，说明该组合物有吸收蓝光的作用，在皮肤受到蓝光的照射时，可以有效地吸收蓝光，降低蓝光的透过率，减少蓝光对皮肤造成的伤害。
23.实验2：dpph清除率测定实验1）dpph的无水乙醇溶液的制备准确称取2.0mgdpph，用少量无水乙醇溶解并定容到50ml的棕色容量瓶中，反应30min，密封避光保存，dpph的无水乙醇溶液需现配现用，配好后3h之内用完，防止因长时间放置而造成的吸光度变化大。
24.2）样品溶液的配制：样品1-11均通过实施例1的方法制得，区别在于辣椒果提取物、奎尔帕特赤竹提取物、红叶金虎尾果提取物、棉子糖、伯尔硬胡桃籽油的含量不同。
25.取各样品乳液2ml分别与2ml无水乙醇和2mldpph的无水乙醇溶液，混合均匀后在暗处放置30min，然后用紫外分光光度计在517nm处，测定各组样品的吸光度值，根据式（1）计算自由基清除率：
式（1）：式中：a1：2 ml待测样品与2mldpph的无水乙醇溶液混合后的吸光值；a2：2 ml待测样品与2ml无水乙醇混合后的吸光值；a3：2 mldpph的无水乙醇溶液与2ml无水乙醇混合后的吸光值。
26.不同样品的dpph清除率如表1所示：表1 ：不同样品对dpph的清除率样品1：含质量分数为1%的辣椒果提取物一种活性成分的乳液样品；样品2：含质量分数为1%奎尔帕特赤竹提取物一种活性成分的乳液样品；样品3：含质量分数为1%红叶金虎尾果提取物一种活性成分的乳液样品；样品4：含质量分数为1%棉子糖一种活性成分的乳液样品；样品5：含质量分数为10%伯尔硬胡桃籽油一种活性成分的乳液样品；样品6：含质量分数为0.5%的辣椒果提取物、0.5%奎尔帕特赤竹提取物两种活性成分的乳液样品；样品7：含质量分数为0.3%的辣椒果提取物、0.3%奎尔帕特赤竹提取物和0.4%红叶金虎尾果提取物三种活性成分的乳液样品；样品8：含质量分数为0.25%的辣椒果提取物、0.25%奎尔帕特赤竹提取物、0.25%红叶金虎尾果提取物和0.25%棉子糖四种活性成分的乳液样品；样品9：含质量分数为0.25%的辣椒果提取物、0.25%奎尔帕特赤竹提取物、0.25%红叶金虎尾果提取物和0.25%棉子糖和10%伯尔硬胡桃籽油五种活性成分的乳液样品；样品10：含质量分数为1%的辣椒果提取物、1%奎尔帕特赤竹提取物、1%红叶金虎尾
果提取物和1%棉子糖和10%伯尔硬胡桃籽油五种活性成分的乳液样品；样品11：不含活性成分的乳液样品。
27.从表1可以看出，本发明制备的蓝光防护组合物有清除dpph的功效，具有优异的抗氧化性，可以有效减少自由基引起的皮肤损伤问题。五种活性物具有协同增效的作用，可以有效清除dpph。
28.实验3：蓝光防护功效组合物对黑色素生成抑制率在无菌条件下，将小鼠黑色素瘤细胞（b16）接种于含10％(体积分数)小牛血清和100u/ml青霉素和100u/ml链霉素的rpmi-1640的培养基的培养瓶中，在37℃、体积分数5�2的培养箱中培养，每3天用质量分数为0.25％的胰蛋白酶消化传代一次。
29.取对数生长期的b16细胞，以1
×
105个/ml的细胞浓度接种于6孔培养板，每孔2 ml，置于37℃、体积分数5%co2培养箱内培养过夜后，弃去上清液，分别加入实施例1方法制备的样品1-11作为培养液，空白对照组以rpmi-1640培养基代替样品溶液，每孔2 ml。每一种样品设三个平行。先用蓝光（470nm，30j/cm
²
）照射2小时，然后在37℃、体积分数5%co2下培养48h，之后弃去上清液。每孔加入质量分数0.25%的胰蛋白酶-edta溶液于室温下消化2min后，加入2ml培养基终止消化，并吹打成单细胞悬液。取20μl作细胞计数，其余细胞悬液于1000r/min离心5min，弃上清液，加入1ml浓度为1mol/l的naoh溶液（含质量分数10%dmso），并置于80℃水浴40min后，在酶标仪490nm处测其吸光值。按式（2）计算样品对黑色素生成的抑制率。
30.式（2）：其中，a1为样品组吸光值，a2为对照组吸光值，d1为样品组细胞浓度，d2为对照组细胞浓度。
31.表2 ：不同样品对黑色素生成的抑制率
从表2可以看出，添加活性组合物可以很好的抑制黑色素的生成，降低蓝光照射引起的黑色素产生量，同时添加五种活性物的样品，其对黑色素生成的抑制率明显好于单独使用一种或部分组合，说明本发明采用的五种活性物在抑制黑色素生成方面具有协同增效的作用。
32.实验4：蓝光防护组合物对蓝光照射的皮肤修护效果测试以样品11作为空白对照组样品，实施例1制备的样品作为测试组，具体操作如下：选择年龄在25-40岁的健康受试者40名，受试者受试区域均为脸颊，产品涂抹区域和空白对照区域随机分布在左、右脸颊。样品使用方法为，受试者每天早晚清洁面部后，分别取2ml测试组样品与空白对照组样品，均匀涂抹于相应区域，5分钟之后，待完全吸收后，使用led蓝光灯（470nm，3mw/cm2），持续照射脸颊15分钟，连续使用8周，分别采用德国ck公司的mpa580弹性测试仪和tewameter tm300经表皮水分流失测试仪，测定产品使用前和使用后不同测试时间点，产品涂抹区域和空白对照区域的皮肤弹性参数值r2和皮肤经表皮水分流失tewl值，所得结果见表3。其中，r2值越接近于1，表明皮肤弹性越好。
33.表3 ：皮肤弹性表征值随时间变化情况
从表3可知，蓝光的照射可以使人体皮肤出现屏障作用减弱，弹性变差的衰老现象，连续使用实施例1制备的蓝光防护组合物后，皮肤弹性值明显高于空白对照组，且高于使用组合物之前，皮肤tewl值明显低于空白对照组，说明本发明制备的蓝光防护组合物可以有效的防护蓝光照射对皮肤的伤害，具有增强皮肤屏障功能，增加皮肤弹性的效果。
34.综上所述，本发明制备的蓝光防护组合物可以吸收蓝光，减少蓝光透过率，有效的清除蓝光照射产生的活性氧自由基，同时可以预防蓝光对皮肤造成的损伤，减少皮肤黑色素沉着，保持皮肤弹性，增强皮肤屏障作用，可以预防蓝光照射导致的各种皮肤问题。本发明采用冷配工艺，无需加热至45℃以上，还具有制备工艺简单，活性成分在使用过程中不易发生变质失活等优点，所得蓝光防护组合物可以有效发挥更好的蓝光防护功效。
附图说明
35.图1为实施例1所得蓝光防护组合物的紫外可见吸收光谱图；图2为实施例2所得蓝光防护组合物的紫外可见吸收光谱图；图3为实施例3所得蓝光防护组合物的紫外可见吸收光谱图；图4为实施例4所得蓝光防护组合物的紫外可见吸收光谱图。
具体实施方式
36.实施例1：一种蓝光防护组合物的制备方法，其特征在于采用以下步骤：a：按以下质量百分比分别称取辣椒果提取物1%、奎尔帕特赤竹提取物1%、伯尔硬胡桃籽油10%、红叶金虎尾果提取物1%、棉子糖1%、天然淀粉乳化剂8%、卵磷脂2.5%、聚二甲基硅氧烷5%、辛酸/癸酸甘油三酯3%、苯氧乙醇0.8%、乙基己基甘油0.2%、去离子水66.2%；b：取步骤a称取的1/2去离子水与步骤a称取的辣椒果提取物、奎尔帕特赤竹提取物、红叶金虎尾果提取物、棉子糖混合，搅拌至完全溶解后，作为水相；c：将步骤a称取的伯尔硬胡桃籽油、聚二甲基硅氧烷、辛酸/癸酸甘油三酯、卵磷脂混合后作为油相；d：将步骤a称取的剩余去离子水与步骤a称取的天然淀粉乳化剂混合，然后通过均
质乳化机均质，均质转速为5000rpm，均质时间20min，均质完成作为乳化剂相；e：将步骤a称取的苯氧乙醇、乙基己基甘油混合均匀，作为防腐剂相；f：将步骤c所得油相缓慢加入到步骤d所得乳化剂相，加入时间为5min，通过均质乳化机均质，均质转速为6000 rpm，均质时间30min，均质完成得浓缩乳液；g：将步骤b所得水相和步骤e所得防腐剂相依次加入到步骤f所得浓缩乳液中，通过高压均质机循环均质15次，均质压力为120mpa，均质温度为25℃，均质完成得蓝光防护组合物。
37.本发明所得蓝光防护组合物为纳米脂质体乳液，其脂质体的粒径为205nm。
38.采用紫外可见分光光度计测试本实施例制备的蓝光防护组合物，其在400-500nm之间有明显的吸收峰，见图1。
39.实施例2：一种蓝光防护组合物的制备方法，其特征在于采用以下步骤：a：按以下质量百分比分别称取辣椒果提取物0.2%、奎尔帕特赤竹提取物0.5%、伯尔硬胡桃籽油4%、红叶金虎尾果提取物0.3%、棉子糖0.5%、天然淀粉乳化剂4%、卵磷脂1%、聚二甲基硅氧烷3%、辛酸/癸酸甘油三酯5%、苯氧乙醇0.3%、乙基己基甘油1%、去离子水80.2%；b：取步骤a称取的1/2去离子水与步骤a称取的辣椒果提取物、奎尔帕特赤竹提取物、红叶金虎尾果提取物、棉子糖混合，搅拌至完全溶解后，作为水相；c：将步骤a称取的伯尔硬胡桃籽油、聚二甲基硅氧烷、辛酸/癸酸甘油三酯、卵磷脂混合后作为油相；d：将步骤a称取的剩余去离子水与步骤a称取的天然淀粉乳化剂混合，然后通过均质乳化机均质，均质转速为3000rpm，均质时间5min，均质完成作为乳化剂相；e：将步骤a称取的苯氧乙醇、乙基己基甘油混合均匀，作为防腐剂相；f：将步骤c所得油相缓慢加入到步骤d所得乳化剂相，加入时间为1min，通过均质乳化机均质，均质转速为3000 rpm，均质时间10min，均质完成得浓缩乳液；g：将步骤b所得水相和步骤e所得防腐剂相依次加入到步骤f所得浓缩乳液中，通过高压均质机循环均质8次，均质压力为80mpa，均质温度为35℃，均质完成得蓝光防护组合物。
40.本发明所得蓝光防护组合物为纳米脂质体乳液，其脂质体的粒径为280nm。
41.采用紫外可见分光光度计测试本实施例制备的蓝光防护组合物，其在400-500nm之间有明显的吸收峰，见图2。
42.实施例3：一种蓝光防护组合物的制备方法，其特征在于采用以下步骤：a：按以下质量百分比分别称取辣椒果提取物0.3%、奎尔帕特赤竹提取物0.2%、伯尔硬胡桃籽油6%、红叶金虎尾果提取物0.5%、棉子糖0.2%、天然淀粉乳化剂6%、卵磷脂0.5%、聚二甲基硅氧烷1%、辛酸/癸酸甘油三酯10%、苯氧乙醇0.6%、乙基己基甘油0.5%、去离子水74%；b：取步骤a称取的1/2去离子水与步骤a称取的辣椒果提取物、奎尔帕特赤竹提取物、红叶金虎尾果提取物、棉子糖混合，搅拌至完全溶解后，作为水相；c：将步骤a称取的伯尔硬胡桃籽油、聚二甲基硅氧烷、辛酸/癸酸甘油三酯、卵磷脂
混合后作为油相；d：将步骤a称取的剩余去离子水与步骤a称取的天然淀粉乳化剂混合，然后通过均质乳化机均质，均质转速为2000rpm，均质时间15min，均质完成作为乳化剂相；e：将步骤a称取的苯氧乙醇、乙基己基甘油混合均匀，作为防腐剂相；f：将步骤c所得油相缓慢加入到步骤d所得乳化剂相，加入时间为3min，通过均质乳化机均质，均质转速为5000 rpm，均质时间20min，均质完成得浓缩乳液；g：将步骤b所得水相和步骤e所得防腐剂相依次加入到步骤f所得浓缩乳液中，通过高压均质机循环均质12次，均质压力为90mpa，均质温度为30℃，均质完成得蓝光防护组合物。
43.本发明所得蓝光防护组合物为纳米脂质体乳液，其脂质体的粒径为260nm。
44.采用紫外可见分光光度计测试本实施例制备的蓝光防护组合物，其在400-500nm之间有明显的吸收峰，见图3。
45.实施例4：一种蓝光防护组合物的制备方法，其特征在于采用以下步骤：a：按以下质量百分比分别称取辣椒果提取物0.5%、奎尔帕特赤竹提取物0.6%、伯尔硬胡桃籽油8%、红叶金虎尾果提取物0.2%、棉子糖0.6%、天然淀粉乳化剂7%、卵磷脂1.5%、聚二甲基硅氧烷2%、辛酸/癸酸甘油三酯6%、苯氧乙醇0.7%、乙基己基甘油0.4%、去离子水72.3%；b：取步骤a称取的1/2去离子水与步骤a称取的辣椒果提取物、奎尔帕特赤竹提取物、红叶金虎尾果提取物、棉子糖混合，搅拌至完全溶解后，作为水相；c：将步骤a称取的伯尔硬胡桃籽油、聚二甲基硅氧烷、辛酸/癸酸甘油三酯、卵磷脂混合后作为油相；d：将步骤a称取的剩余去离子水与步骤a称取的天然淀粉乳化剂混合，然后通过均质乳化机均质，均质转速为4000rpm，均质时间15min，均质完成作为乳化剂相；e：将步骤a称取的苯氧乙醇、乙基己基甘油混合均匀，作为防腐剂相；f：将步骤c所得油相缓慢加入到步骤d所得乳化剂相，加入时间为4min，通过均质乳化机均质，均质转速为5000 rpm，均质时间25min，均质完成得浓缩乳液；g：将步骤b所得水相和步骤e所得防腐剂相依次加入到步骤f所得浓缩乳液中，通过高压均质机循环均质13次，均质压力为110mpa，均质温度为28℃，均质完成得蓝光防护组合物。
46.本发明所得蓝光防护组合物为纳米脂质体乳液，其脂质体的粒径为230nm。
47.采用紫外可见分光光度计测试本实施例制备的蓝光防护组合物，其在400-500nm之间有明显的吸收峰，见图4。