一种测定含银物料中硒含量的方法与流程

1.本发明涉及分析检测技术领域，尤其涉及一种测定含银物料中硒含量的方法。


背景技术：

2.在硒生产过程控制分析中，各类测硒样品包括以下几种：铜阳极泥、脱硒渣、脱硒液、粗硒、硒碲合金、精矿、尾矿、中和渣、烟尘、动力波滤液、硒还原后液等。对于铜阳极泥、粗硒、硒工业生产过程硒量测定，主要采用容量法进行测定，在测定过程中遇到硒的各类样品，其银硒碲含量的大致范围是：硒的范围:0.3
‑
99％，银的范围0.2
‑
60％，碲在2％左右。
3.对于脱硒渣、银精矿等高银物料，在其他方法所采用的盐酸介质中，进行硒还原时，银和盐酸极易形成氯化银沉淀，与硒一起形成沉淀无法分离，在滴定环节银的存在会与碘标液和硫代硫酸标液发生反应，影响硒的分析结果。
4.对于高银物料中硒含量的测定方法，国内没有标准分析方法，盐酸羟胺、水合肼还原等现有方法均需先进行除银过滤操作，整个操作流程长，费时费力，不能满足现有高银物料硒含量快速测定需要。
5.因此，现有技术还有待于进一步的提升。


技术实现要素：

6.鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种测定含银物料中硒含量的方法，旨在解决现有的对含银物料中硒含量的测定操作流程繁琐，检测效率低的问题。
7.本发明为解决上述技术问题所采用的技术方案如下：
8.一种测定含银物料中硒含量的方法，其中，所述方法包括：
9.将待测物料与硝酸以及硫酸混合加热至第一预设温度，得到第一混合溶液；
10.将浓度为9
‑
9.3mol/l的盐酸加入到所述第一混合溶液中，加热煮沸，依次加入掩蔽剂、吸附剂以及还原剂进行反应，反应后用定性滤纸过滤得到沉淀物；
11.将所述定性滤纸和所述沉淀物加入到硝酸和盐酸中加热，得到第二混合溶液；
12.对所述第二混合溶液进行滴定，得到硒含量。
13.可选地，所述的测定含银物料中硒含量的方法，其中，所述将浓度为9
‑
9.3mol/l的盐酸加入到所述第一混合溶液中加热煮沸，依次加入掩蔽剂、吸附剂以及还原剂进行反应，反应后用定性滤纸过滤得到沉淀物的步骤，具体包括：
14.将浓度为9
‑
9.3mol/l的盐酸加入到所述第一混合溶液中加热煮沸3
‑
10分钟，加入掩蔽剂以及吸附剂加热至第二预设温度；
15.将还原剂分批次加入到具有所述第二预设温度的所述第一混合溶液中，再次加热煮沸；
16.将再次加热煮沸后的所述第一混合液静置1
‑
3小时，用定性滤纸过滤得到沉淀物。
17.可选地，所述的测定含银物料中硒含量的方法，其中，所述将所述定性滤纸和所述沉淀物加入到硝酸和盐酸中加热，得到第二混合溶液，其中，所述硝酸和盐酸的体积比为3
‑
4:100。
18.可选地，所述的测定含银物料中硒含量的方法，其中，所述将所述定性滤纸和所述沉淀物加入到硝酸和盐酸中加热，得到第二混合溶液的步骤之后，还包括：
19.将尿素加入到所述第二混合溶液中，加热煮沸后静置，加水定容。
20.可选地，所述的测定含银物料中硒含量的方法，其中，所述对所述第二混合溶液进行滴定，得到硒含量的步骤，具体包括：
21.将硫代硫酸钠标准溶液和淀粉溶液加入到所述第二混合溶液中，用碘标准液滴定至终点；
22.根据所述碘标准液的用量计算得到硒含量。
23.可选地，所述的测定含银物料中硒含量的方法，其中，所述掩蔽剂为酒石酸、所述吸附剂为硅藻土。
24.可选地，所述的测定含银物料中硒含量的方法，其中，所述还原剂为亚硫酸钠。
25.可选地，所述的测定含银物料中硒含量的方法，其中，所述用定性滤纸过滤得到沉淀物具体包括：
26.用定性滤纸过滤得到沉淀物，分别用预定浓度的盐酸洗涤所述沉淀物以及用于盛放所述第一混合溶液的容器，收集洗涤所述容器得到的洗涤液；
27.将所述洗涤液用所述定性滤纸过滤后，舍弃滤液。
28.可选地，所述的测定含银物料中硒含量的方法，其中，所述预定浓度为2
‑
2.5mol/l。
29.可选地，所述的测定含银物料中硒含量的方法，其中，所述第一预设温度为200
‑
300℃，第二预设温度为65
‑
70℃。
30.有益效果：本发明所提供的测定含银物料中硒含量的方法，通过用特定浓度(9
‑
9.3mol/l)的盐酸溶液，使待测物料中的银变成氯化银沉淀，既而在此盐酸浓度下加热煮沸数分钟，使氯化银返溶，既能保证硒还原成单质，又能使银留在溶液中，过滤后与硒分离，不影响硒含量测定结果。该测试方法操作简单、快速、准确，可以应用于生产工艺过程控制分析。
附图说明
31.图1是本发明实施例提供的一种测定含银物料中硒含量的方法流程示意图。
具体实施方式
32.为使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚、明确，以下参照附图并举实施例对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。本技术领域技术人员可以理解，除非特意声明，这里使用的单数形式“一”、“一个”、“所述”和“该”也可包括复数形式。应该进一步理解的是，本发明的说明书中使用的措辞“包括”是指存在所述特征、整数、步骤、操作、元件和/或组件，但是并不排除存在或添加一个或多个其他特征、整数、步骤、操作、元件、组件和/或它们的组。这里使用的措辞“和/或”包括一个或更多个相关联的列出项的全部或任一单元和全部组合。
33.除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的
技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本发明。
34.如图1所示，本发明公开一种测定含银物料中硒含量的方法，其包括：
35.s10、将待测物料与硝酸以及硫酸混合加热至第一预设温度，得到第一混合溶液。
36.具体来说，所述待测物料可以是银含量较高的脱硒渣、银精矿，所用到的硝酸以及硫酸为分析纯的。其中，硝酸和硫酸的配比可以按5:2的体积比来加入。
37.示例性地，可以称取0.1g的待测物料放入烧杯中，向烧杯中加入10ml的硝酸，4ml的硫酸。所述的第一预设温度可以为200℃以上。在加热的过程中用表面皿盖在烧杯口上。需要说明的是，加热所用的加热装置可以是电加热，也可以是酒精灯加热。
38.s20、将浓度为9
‑
9.3mol/l的盐酸加入到所述第一混合溶液中，加热煮沸，依次加入掩蔽剂、吸附剂以及还原剂进行反应，反应后用定性滤纸过滤得到沉淀物。
39.具体来说，浓度为9
‑
9.3mol/l的盐酸的用量可以根据实验中所检测的样品的用量来进行调节，如s10步骤中称取的试样为0.1g，此时可以移取9mol/l的盐酸，对表面皿以及烧杯壁进行清洗，直至烧杯内的液体到50ml，然后加热煮沸，使氯化银沉淀返溶。所述掩蔽剂可以使酒石酸，对溶液中的其他杂质进行掩蔽，避免杂质对实验结果造成干扰。所述吸附剂为硅藻土，利用硅藻土的吸附性使硒附着在上面。所述还原剂可以为亚硫酸钠，使硒从溶剂中还原出来。其中，反应是在一定温度下进行的，当酒石酸、硅藻土以及亚硫酸钠添加完成后，盖上表面皿加热煮沸，放置1.5小时，使反应完全。需要说明的是，所述的加热煮沸指的是在一个标准大气压下，通过加热后反应溶液发生沸腾。
40.当反应完全后，可以用快速定性滤纸对反应后的产物进行过滤得到沉淀物。
41.具体来说，用定性滤纸过滤得到沉淀物，分别用预定浓度的盐酸洗涤所述沉淀物以及用于盛放所述第一混合溶液的容器，收集洗涤所述容器得到的洗涤液；将所述洗涤液用所述定性滤纸过滤后，舍弃滤液。在本实施例中，所述预定浓度的盐酸指的是浓度为2
‑
2.5mol/l的盐酸。
42.s30、将所述定性滤纸和所述沉淀物加入到硝酸和盐酸中加热，得到第二混合溶液。
43.具体来说，可以将定性滤纸连同所述沉淀物放于烧杯中，加入硝酸和盐酸，然后加热使滤纸溶解，得到第二混合溶液。其中，所述硝酸和盐酸的体积比为3
‑
4:100，如4:100。
44.s40、对所述第二混合溶液进行滴定，得到硒含量。
45.具体来说，向所述第二混合溶液中加入尿素，并用水清洗表面皿、烧杯壁，然后加热煮沸，取下表面皿，再次用水清洗表面皿，杯壁，冷却至室温后，加水定容。加入过量的硫代硫酸钠标准溶液，淀粉溶液，用碘标准液滴定至蓝色出现为止。然后计算得到硒的含量。
46.在本实施例中，基本原理如下：
47.在70
‑
75％的盐酸介质中，并由酒石酸存在下，以无水亚硫酸钠还原硒成元素状而与其他杂质分离，当元素硒被转化为硒酸后，在稀盐酸中能与过量的硫代硫酸钠反应，过量的硫代硫酸钠以淀粉为指示剂，用碘标准溶液滴定。其反应如下：
48.h2seo3 4na2s2o3 4hcl
→
na2ses4o6 na2s4o6 4nacl 3h2o
49.2na2s2o3 i2→
na2s2o3 2nai
50.下面通过具体的实施例，对本发明所提供的测定含银物料中硒含量的方法做进一
步的解释说明。需要说明的是，下述实施例中所用到的(1 4)、(1 3)、(3 1)盐酸，其中表示的是体积份数，如(1 4)盐酸，表示的是4体积的水，1体积的盐酸。
51.实施例1
52.所用到的检测样品为高银物料如银精矿(银含量30
‑
60％)，该实施例所采用的检测方法为现有技术中常用的检测方法，具体检测步骤如下：
53.1、称取试样0.1000克于250毫升烧杯中。
54.2、加硝酸10毫升，硫酸4毫升，加热至微烟，取下冷却。
55.3、用(1 4)盐酸吹洗表皿、杯壁，加热至氯化银凝聚，稍冷，以快速定性滤纸过滤，用(1 4)盐酸洗涤烧杯、沉淀5
‑
6次，弃去沉淀，滤液收集于250毫升烧杯中。
56.4、加入1
‑
2克酒石酸，调整体系盐酸酸度为70
‑
75％。加硅藻土0.5克，加热至近沸，少量多次加入无水亚硫酸钠，使硒沉淀完全，再过量0.2克，盖表皿煮沸1min，放置1.5h。
57.5、用快速定性滤纸过滤，并用(1 4)盐酸洗涤沉淀、烧杯5
‑
7次，弃去滤液。
58.6、将滤纸连同沉淀放于原烧杯中，加6
‑
8滴硝酸，10毫升盐酸，加热使滤纸溶解。
59.7、加3克尿素，用水吹洗表皿、杯壁，加热煮沸，取下吹洗表皿、杯壁，冷至室温，加水至约150毫升。
60.8、加入过量的硫代硫酸钠标准溶液，5毫升(5g/l)淀粉，用碘标准溶液滴定至蓝色出现为终点。
61.实施例2
62.所用到的检测样品为高银物料如银精矿(银含量30
‑
60％)，该实施例所采用的检测方法为本发明所提供的检测方法，具体检测步骤如下：
63.1、称取试样0.1g(精确至0.0001g)于250ml烧杯中。
64.2、加10ml硝酸，4ml硫酸，加热至微烟,取下冷却。
65.3、用(3 1)盐酸吹洗表皿、杯壁至50ml，加热煮沸数分钟，加入1g酒石酸，加0.5g硅藻土，加热至近沸，多次少量加入无水亚硫酸钠，使硒沉淀完全，盖表皿煮沸1分钟，放置1.5小时。
66.4、用快速定性滤纸过滤，并用(1 4)盐酸洗涤烧杯、沉淀5～7次，弃去滤液。
67.5、将滤纸连同沉淀放于原烧杯中，加6～8滴硝酸(分析纯)，10ml盐酸(分析纯)，加热使滤纸溶解。
68.6、加3g尿素，用水吹洗表皿、杯壁，加热煮沸，取下吹洗表皿、杯壁，冷至室温，加水至150ml。
69.7、加入过量的硫代硫酸钠标准溶液，5ml(5g/l)淀粉，用碘标准溶液滴定至蓝色出现为终点。
70.经过对比可以发现，本发明所提供的检测方法相较于现有技术中所采用的方法省去了一次过滤除银环节。
71.进一步地，去除一次过滤的可行性分析如下：
72.因为要用(1 4)hcl沉淀银离子(沉淀银离子的最佳酸度为(1 4)hcl介质)以去除银离子对硒的干扰。所以进行第一次过滤，而沉淀硒要在(3 1)hcl介质中进行(沉淀硒的最佳酸度条件为(3 1)hcl介质)，所以要在滤液中加hcl，使酸度从(1 4)hcl增加到(3 1)hcl介质。致使溶液体积为150
‑
200ml。如果不采用(1 4)hcl煮沸，而采用(3 1)hcl煮沸会如何？
73.经过实验测定采用(1 4)hcl煮沸过滤前后，试样溶液中的银离子含量，经过(1 4)hcl煮沸过滤去除率达到98％以上。而(3 1)hcl煮沸后，过滤后测定，有约96％的银离子存在于溶液中，在硒过滤环节大量存在于溶液中的银离子随滤液一起被弃除。
74.采用(3 1)hcl介质煮沸后，大量的ag离子存在于滤液是否会干扰沉淀(还原)硒离子？经过硒过滤环节少量的银以氯化银形式和硒一起进入滴定环节是否影响最终分析结果？
75.针对这些问题我们进行了对比试验，省去第一次过滤、大量银离子是否干扰沉淀硒离子、少量氯化银沉淀是否干扰分析结果，对不同的高银物料由不同分析人员进行分析结果比对，比对结果如下：
76.[0077][0078]
硒含量≤2.00％，允差0.20％；硒含量＞2.00％，允差0.25％；20个样品由4名分析人员进行原始方法及优化后的方法的对比分析，样品的个人最大分析误差仅有一个样品超过允差。
[0079]
通过实验对比得出以下结论：
[0080]
1、改变盐酸浓度所产生少量的氯化银沉淀不会影响分析结果；
[0081]
2、舍去第一次过滤步骤后的分析结果与原始分析结果的差值在允差范围内。
[0082]
进一步地，为了确保分析方法的准确性即可行性，对试样加标回收，三次的回收率分别为99.93％、99.83％、99.83％。
[0083]
应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。