基于MRM模式的植物源性食品农残定量筛查方法及系统与流程

本申请涉及质谱检测，尤其涉及一种基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查方法及系统。

背景技术：

1、植物源性食品中农药残留的检测普遍采用液相色谱-三重四极杆质谱联用技术，在多反应监测模式下对每种农药设置定量离子对和定性离子对两组质谱跃迁，采集时按目标农药的标准保留时间划定分段时间窗口，仅在窗口内触发对应离子对的监测，检出后计算定量离子对与定性离子对的实测丰度比，与数据库中登记的标准丰度比进行比对，依据保留时间偏差和丰度比偏差是否落在预设阈值范围内，作为判定该农药是否检出及是否可信的双重指标，定量数值则通过基质匹配标准曲线采用外标法计算得出。

2、现有技术中，固定的丰度比阈值判定方式在面对大批量农药同时筛查时存在局限，植物源性食品基质种类繁杂、成分复杂，当样品中存在与目标农药共出峰、且恰好在其中一个监测离子的质量数上产生额外信号贡献的基质成分时，该农药的实测丰度比会偏离标准值，但现有技术仅能判断丰度比是否超出预设阈值，无法区分究竟是基质成分对某一特定离子通道造成信号污染，还是该农药本身在样品中确实存在异常，也无法排除因单次采集偶然波动导致丰度比短暂超限而并非真实存在问题的情形，最终只能将此类结果笼统标记为结果存疑，需要转交人工复核或直接舍弃，缺乏进一步定位问题来源的手段。

技术实现思路

1、本申请提供了一种基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查方法及系统，解决了现有技术中固定阈值双离子对确证方式无法区分基质干扰污染通道与农药本身真实异常、以及无法排除单次采集偶然波动引起的误判这一问题，提高了植物源性食品农残定量筛查方法在大批量农药同时检测场景下对丰度比异常结果的通道定位准确性。

2、第一方面，本申请提供了一种基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查方法，所述基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查方法包括：

3、步骤s1：通过液相色谱-三重四极杆质谱联用仪，按预设的分段时间窗口对植物源性食品样液进行离子对采集，得到定量响应值和定性响应值；

4、步骤s2：根据所述定量响应值和所述定性响应值计算得到第一丰度比偏差值，由所述第一丰度比偏差值筛选获得触发农药标识；

5、步骤s3：通过三离子对交叉一致性诊断算法，根据所述触发农药标识对应的所述分段时间窗口追加采集获得备用响应值，结合所述定量响应值、所述定性响应值及所述备用响应值两两计算得到第二丰度比偏差值和第三丰度比偏差值，根据所述第一丰度比偏差值、所述第二丰度比偏差值和所述第三丰度比偏差值的联合分布，得到离子通道污染定位结果；

6、步骤s4：根据所述离子通道污染定位结果，对所述定量响应值进行修正处理，得到农药残留定量结果。

7、第二方面，本申请提供了一种基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查系统，所述基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查系统包括：

8、采集模块，用于通过液相色谱-三重四极杆质谱联用仪，按预设的分段时间窗口对植物源性食品样液进行离子对采集，得到定量响应值和定性响应值；

9、筛选模块，用于根据所述定量响应值和所述定性响应值计算得到第一丰度比偏差值，由所述第一丰度比偏差值筛选获得触发农药标识；

10、诊断模块，用于通过三离子对交叉一致性诊断算法，根据所述触发农药标识对应的所述分段时间窗口追加采集获得备用响应值，结合所述定量响应值、所述定性响应值及所述备用响应值两两计算得到第二丰度比偏差值和第三丰度比偏差值，根据所述第一丰度比偏差值、所述第二丰度比偏差值和所述第三丰度比偏差值的联合分布，得到离子通道污染定位结果；

11、定位模块，用于根据所述离子通道污染定位结果，对所述定量响应值进行修正处理，得到农药残留定量结果。

12、第三方面，提供了一种基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查设备，包括：存储器和至少一个处理器，所述存储器中存储有指令；所述至少一个处理器调用所述存储器中的所述指令，以使得所述基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查设备执行上述的基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查方法。

13、第四方面，提供了一种计算机可读存储介质，所述计算机可读存储介质中存储有指令，当其在计算机上运行时，使得计算机执行上述的基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查方法。

14、本申请提供的技术方案中，通过在液相色谱-三重四极杆质谱联用仪按预设的分段时间窗口进行离子对采集这一技术特征，使得针对多种农药及其代谢物的定量响应值和定性响应值获取过程与现有技术中固定窗口采集方式保持兼容，未增加额外的仪器改造成本，在此基础上引入的三离子对交叉一致性诊断算法并非对现有双离子对确证体系的推翻重构，而是在检测到第一丰度比偏差值超出动态偏差阈值这一特定触发条件成立时，才针对性地对该触发农药标识对应的分段时间窗口追加采集获得备用响应值，这种按需触发而非全程常驻的方式使得算法本身的计算负荷与仪器采集通量的占用被限定在实际发生疑似污染的少数农药、少数窗口范围内，避免了为获取诊断能力而对全部目标物同时施加额外驻留时间开销，这一算法特征对整体方案的贡献在于把诊断能力的引入与既有检测通量之间的矛盾转化为一个可控的局部资源调配问题，而不是简单的功能叠加。

15、结合定量响应值、定性响应值及备用响应值两两计算得到第二丰度比偏差值和第三丰度比偏差值，再根据三组丰度比偏差值的联合分布得到离子通道污染定位结果，这一技术特征的有益效果体现在把原本只能给出"是否超限"这一单一维度判定结论的确证方式，扩展为能够指向具体污染通道的多维度判定结论，使得后续根据离子通道污染定位结果对定量响应值进行修正处理这一步骤能够依据不同污染通道类别分别采用备用响应值重新计算、沿用原有响应值确认结果、标注复核或确定为假触发等差异化处理路径，而不是对所有超限结果采用同一种笼统处理方式，这种将诊断结论与修正路径逐一对应的技术特征，使算法输出的判定类别本身具备了直接指导下一步计算路径选择的作用，体现出该算法特征并非孤立的判断环节，而是与后续定量修正处理在数据流转关系上形成了紧密衔接，这种衔接关系是本申请在植物源性食品农残定量筛查这一具体应用场景中，围绕多组分同时监测与个体污染定位之间的矛盾所形成的技术特征组合，对方案整体的可实施性和判定结论的可用性均构成了实质性贡献。

1.一种基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查方法，其特征在于，所述方法包括：

2.根据权利要求1所述的基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查方法，其特征在于，所述步骤s1，包括：

3.根据权利要求1所述的基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查方法，其特征在于，所述步骤s2，包括：

4.根据权利要求1所述的基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查方法，其特征在于，所述通过三离子对交叉一致性诊断算法，根据所述触发农药标识对应的所述分段时间窗口追加采集获得备用响应值，包括：

5.根据权利要求4所述的基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查方法，其特征在于，所述结合所述定量响应值、所述定性响应值及所述备用响应值两两计算得到第二丰度比偏差值和第三丰度比偏差值，包括：

6.根据权利要求5所述的基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查方法，其特征在于，所述根据所述第一丰度比偏差值、所述第二丰度比偏差值和所述第三丰度比偏差值的联合分布，得到离子通道污染定位结果，包括：

7.根据权利要求1所述的基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查方法，其特征在于，所述步骤s4，包括：

8.一种基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查系统，其特征在于，用于实现如权利要求1-7中任一项所述的基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查方法，所述基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查系统包括：

9.一种基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查设备，其特征在于，包括存储器和处理器，所述存储器存储有可在处理器上运行的计算机程序，所述处理器执行所述计算机程序时实现权利要求1至7中任一项所述的基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查方法。

10.一种计算机可读存储介质，其上存储有计算机程序，其特征在于，所述计算机程序在被处理器运行时使得所述处理器执行如权利要求1至7中任一项所述的基于mrm模式的植物源性食品农残定量筛查方法。