一种α-氧化铝载体及其制备方法、乙烯环氧化用银催化剂及乙烯氧化方法与流程

技术特征：
1.一种α-氧化铝载体的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：s1.将三水α-al2o3、假一水al2o3、造孔剂、可燃尽润滑材料、氟化物矿化剂和碱土金属化合物混合，得到固体混合物；其中，所述造孔剂为有机聚合物微球；s2.将所述固体混合物与粘结剂混合，捏合并挤出成型，得到成型体；s3.将步骤s2中所得的成型体进行干燥、焙烧，得到所述α-氧化铝载体。2.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体的制备方法，其中，所述有机聚合物微球选自聚甲醛、聚碳酸酯、聚酰胺、双六尼龙、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯腈、聚丁二烯、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物和聚碳酸酯中的至少一种。3.根据权利要求1或2所述的α-氧化铝载体的制备方法，其中，所述有机聚合物微球为实心球形或类球形颗粒，其直径或当量直径为0.5-80μm，优选为3-50μm；所述有机聚合物微球为一种或几种不同直径/当量直径的同种有机聚合物微球混合物，或者为一种或几种不同直径/当量直径的不同种有机聚合物微球混合物。4.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体的制备方法，其中，所述有机聚合物微球的用量为固体混合物总量的0.1-25wt％，优选为1.0-10wt％。5.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体的制备方法，其中，所述三水α-al2o3的粒度为25-300μm；所述三水α-al2o3的用量为固体混合物总量的10-85wt％，优选为20-82wt％；所述假一水al2o3的粒度小于100μm；所述假一水al2o3的用量为固体混合物总量的10-55wt％，优选为15-45wt％。6.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体的制备方法，其中，所述可燃尽润滑材料为凡士林和/或白油；所述可燃尽润滑材料的用量为固体混合物总量的0.01-8.0wt％，优选为0.1-5.0wt％；所述氟化物矿化剂为氟化氢、氟化铝、氟化铵、氟化镁、冰晶石中的至少一种；所述氟化物矿化剂的用量为固体混合物总量的0.05-8.0wt％，优选为0.5-5.0wt％；所述碱土金属化合物为锶和/或钡的氧化物、硝酸盐、醋酸盐、草酸盐和硫酸盐中的至少一种；所述碱土金属化合物的用量为固体混合物总量的0.01-5.0wt％，优选为0.05-2.0wt％。7.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体的制备方法，其中，所述粘结剂为酸，所述酸以酸的水溶液的形式提供，优选为硝酸水溶液，所述硝酸水溶液中硝酸与水的重量比为1∶(1.25-10)；所述粘结剂的用量为固体混合物总量的25-60wt％；优选地，所述粘结剂和假一水al2o3全部或部分以铝溶胶形式提供。8.采用权利要求1-7中任意一项所述的制备方法制得的α-氧化铝载体。9.一种乙烯环氧化用银催化剂，其特征在于，该银催化剂包括以下组分：a)权利要求8所述的α-氧化铝载体；b)沉积在组分a)上的活性组分银；c)碱金属和/或碱土金属，或者基于碱金属和/或碱土金属的化合物；d)铼金属和/或基于铼的化合物；以及e)任选地，铼的共助剂，选自铬、钼、钨和锰中的至少一种金属，和/或选自基于铬、钼、钨和锰中至少一种金属的化合物。
10.一种乙烯氧化方法，其特征在于，该方法包括：将乙烯在权利要求8所述α-氧化铝载体和/或权利要求9所述的银催化剂的作用下进行乙烯环氧化反应，得到环氧乙烷。

技术总结
本发明属于催化剂领域，涉及一种α-氧化铝载体及其制备方法、乙烯环氧化用银催化剂及乙烯氧化方法。该α-氧化铝载体的制备方法包括：S1.将三水α-Al2O3、假一水Al2O3、造孔剂、可燃尽润滑材料、氟化物矿化剂和碱土金属化合物混合，得到固体混合物；其中，所述造孔剂为有机聚合物微球；S2.将所述固体混合物与粘结剂混合，捏合并挤出成型，得到成型体；S3.将步骤S2中所得的成型体进行干燥、焙烧，得到所述α-氧化铝载体。本发明的α-氧化铝载体制成的银催化剂用于乙烯氧化生产环氧乙烷的反应时，具有反应活性和选择性更高的优点。反应活性和选择性更高的优点。


技术研发人员：魏会娟 代武军 廉括
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
技术研发日：2021.05.20
技术公布日：2022/11/22