水凝胶的制作方法

1.本发明涉及一种水凝胶。


背景技术：

2.在中国，随着面膜产品越来越多，消费者对面膜品类的认知度逐渐上升并开始把面膜产品当作护肤步骤的必需品使用。
3.其中，使用无纺布浸含精华液的面贴膜虽有较好的护肤效果，但是使用时，为了使面贴膜服帖地帖敷于脸部，需要多次调整帖敷位置，使用麻烦。并且，由于其精华液必须渗出无纺布才能达到护肤效果，这些面贴膜的肤感也十分粘腻，一直为消费者诟病。
4.另一方面，还有些凝胶类面膜材，通常只适合帖敷脸部的某一局部，如眼周部。其使用固定不可改变形状的材质，不能满足消费者多样灵活的使用需求。
5.因此，消费者急需使用感良好，既没有干涩感也没有粘腻感的问题且保持了原本的护肤功能的面膜产品。更进一步是可以方便地贴敷在脸部任意位置地面膜产品。
6.现有技术文献
7.专利文献
8.专利文献1：cn 110430859 a
9.专利文献2：cn 101002722a


技术实现要素：

10.鉴于以上，本发明的目的在于提供一种水凝胶，其具有优异的无粘腻感和无干涩感，能够实现良好的触感以及使用感。更进一步，其可以方便地帖敷在脸部任意位置。
11.本发明者们发现，通过在水凝胶中包含非离子表面活性剂，能够改善干涩感以及粘腻感，从而可以得到在皮肤上使用时无粘腻感和无干涩感的水凝胶。
12.本发明提供一种水凝胶，其中，含有以下的成分(a)、(b)、(c)及(d)：
13.(a)阴离子聚合物；
14.(b)三价金属盐和/或硼酸盐；
15.(c)iob值为0.1以上且2以下的非离子表面活性剂；
16.(d)水。
17.本发明的发明人尚未明确地确认本发明的水凝胶能够实现优异的无粘腻感和无干涩感的机理，但是，推测如下：水凝胶表现干涩感的主要原因是水凝胶中存在的三价金属离子或硼酸盐阴离子，然而，当水凝胶中包含非离子表面活性剂时，表面活性剂的亲油端表现出很好的亲肤性，从而降低因离子带来的阻顿感。另一方面，添加了表面活性剂后水凝胶出现油滑感，从而改善粘腻感。
18.此外，本发明还提供水凝胶作为皮肤外用剂的用途。
19.进而，本发明还提供一种将本发明的水凝胶应用于皮肤的皮肤护理方法。
具体实施方式
20.下面对本发明的水凝胶及其制备方法、使用方法分别进行详细说明。
21.《水凝胶》
22.[成分(a)]
[0023]
本发明中使用的成分(a)为阴离子聚合物，由于其分子链中含有一定数量的极性基团，它能通过电荷中和而与其它离子形成大的网络结构。
[0024]
作为成分(a)的阴离子聚合物，可以列举选自以下的成分(a1)、(a2)、(a3)中的1种或2种以上。
[0025]
(a1)阴离子聚乙烯醇；
[0026]
(a2)由选自丙烯酸、甲基丙烯酸、烷基碳原子数为1～30的丙烯酸烷基酯中的至少1种单体进行聚合而得到的丙烯酸类共聚物；
[0027]
(a3)羧甲基纤维素。
[0028]
成分(a1)、(a2)、(a3)中存在的羧基为极性基团，当溶液中存在其它离子时，羧基会与其它离子结合而形成三维的网络结构。
[0029]
成分(a1)
[0030]
本发明的水凝胶作为成分(a1)包含阴离子聚乙烯醇。
[0031]
成分(a1)例如是具有磺酸基、硫酸基、羧基、磷酸基、膦酸基等阴离子基团的聚乙烯醇。
[0032]
从抑制粘腻感的观点来看，成分(a1)优选是具有磺酸基和羧基中的至少一种阴离子基团的聚乙烯醇，更优选是具有羧基的聚乙烯醇。
[0033]
在本发明中，阴离子基团指的是阴离子基团本身或者能够电离成为阴离子基团的基团。
[0034]
作为具有羧基的聚乙烯醇，可举出：(1)由聚乙烯醇和具有羧基的不饱和单体通过接枝聚合或嵌段聚合而得到的产物；(2)将乙烯基酯化合物与具有选自羧基和羧酸酯基中的至少一种基团的不饱和单体进行共聚后，经过皂化而得到的产物；(3)使用具有羧基的链移动剂将乙烯基酯化合物聚合后，经过皂化而得到的产物；以及，(4)通过使聚乙烯醇与羧基化剂进行反应而得到的产物；等。
[0035]
作为在上述(1)的方法和(2)的方法中使用的具有羧基的不饱和单体、以及在(2)的方法中使用的具有羧酸酯基的不饱和单体，例如，可举出：马来酸、富马酸、衣康酸等乙烯类的不饱和二羧酸；马来酸单烷基酯、富马酸单烷基酯、衣康酸单烷基酯等的乙烯类不饱和二羧酸单酯；马来酸二烷基酯、富马酸二烷基酯、衣康酸二烷基酯等乙烯类不饱和二羧酸二酯；马来酸酐、衣康酸酐等乙烯类不饱和羧酸酐；(甲基)丙烯酸等不饱和单羧酸、(甲基)丙烯酸烷基酯等不饱和单羧酸酯等。另外，作为具有选自羧基和羧酸酯基中的至少一种的不饱和单体，也可以使用上述化合物的盐。这些化合物可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
[0036]
作为在上述(2)的方法和(3)的方法中使用的乙烯基酯化合物，可以举出醋酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、叔戊酸乙烯酯等。在这些中，从合成时的反应性和容易入手的观点来看，优选醋酸乙烯酯。这些化合物可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
[0037]
作为上述(4)的方法中使用的羧基化剂，可举出：琥珀酸酐、马来酸酐、醋酸酐、偏苯三酸酐、邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、戊二酸酐、氢化邻苯二甲酸酐、萘二羧酸酐等羧酸酐。这些可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
[0038]
关于阴离子聚乙烯醇中的阴离子基团的量(来自具有阴离子基团的单体的比例)，从进一步抑制粘腻感的观点、以及提高保水力和凝胶强度的观点来看，优选为0.1摩尔％以上，更优选为0.5摩尔％以上，更优选为1摩尔％以上，从提高贴合性的观点、以及提高水的供给量和适用于皮肤时的保湿感的观点来看，优选为10摩尔％以下，更优选为5摩尔％以下，更优选为3摩尔％以下。关于阴离子聚乙烯乙醇中的阴离子基团的量，可以通过使用1h-nmr(溶剂：cdcl3)对皂化前的阴离子聚乙烯醇进行分析来确定。
[0039]
从进一步抑制粘腻感的观点、以及提高保水力和凝胶强度的观点来看，阴离子聚乙烯乙醇的皂化度优选为90摩尔％以上，更优选为95摩尔％以上，更优选98摩尔％以上。对于上述皂化度的上限值没有特别的限定，例如，为100.0摩尔％以下，优选99.9摩尔％以下，更优选99.5摩尔％以下。可以根据jis k 6726:1994测定阴离子聚乙烯乙醇的皂化度。
[0040]
从抑制粘腻感的观点、以及提高保水力和凝胶强度的观点来看，阴离子聚乙烯乙醇的聚合度优选为100以上，更优选为500以上，更优选为1000以上，从提高附着性的观点、以及提高柔韧性和延伸性的观点来看，优选为20万以下，更优选为1万以下，更优选为4000以下。关于阴离子聚乙烯醇的聚合度，可以根据完全皂化的聚乙烯醇的水溶液和水的相对粘度来进行计算(参照jis k 6726:1994)。
[0041]
作为阴离子聚乙烯醇的具体例，可举出：株式会社kuraray制的kl-118、kl-318、kl-506、km-118及km-618；三菱化学株式会社生产的gohsenx cks50、gohsenx t-330h、gohsenx t-330、以及gohsenx t-350；japan vam&poval co.,ltd.制的ap-17、at-17以及af-17等。
[0042]
本发明中成分(a1)可以单独使用一种或两种以上并用。
[0043]
从得到适当的硬度的观点出发，成分(a1)阴离子聚乙烯醇的20℃下4％水溶液的粘度(brookfield粘度计s61转子，20rpm转速)优选为10mpa
·
s以上，更优选为20mpa
·
s以上，进一步优选为25mpa
·
s以上；从得到适当的柔软度的观点出发，粘度优选为50mpa
·
s以下，更优选为40mpa
·
s以下，进一步优选为35mpa
·
s以下。因此，从兼顾适当的硬度和柔软度的观点出发，粘度优选为10～50mpa
·
s，更优选为20～40mpa
·
s，进一步优选为25～35mpa
·
s。
[0044]
从得到适当的硬度的观点出发，在本发明的水凝胶中，成分(a1)的含量为5质量％以上，优选为8质量％以上并且为20质量％以下，优选为12质量％以下。综合以上观点，在本发明的水凝胶中，成分(a1)的含量为5质量％以上且20质量％以下，优选为8质量％以上且12质量％以下。
[0045]
成分(a2)
[0046]
成分(a2)为由选自丙烯酸、甲基丙烯酸、烷基碳原子数为1～30的(甲基)丙烯酸烷基酯中的至少1种单体进行聚合而得到的丙烯酸类共聚物。作为成分(a2)的丙烯酸类聚合物，其包括聚丙烯酸和聚丙烯酸钠、交联聚丙烯酸钠、卡波姆、丙烯酸树脂。
[0047]
聚丙烯酸是由丙烯酸单体加成聚合而成的高分子，聚丙烯酸钠是聚丙烯酸用氢氧化钠中和后得到的。作为聚丙烯酸和聚丙烯酸钠，分子量优选为100～4000000，粘度优选为
100～50000mpa
·
s(0.5％aqueous，25℃，brookfield粘度计s61～s64转子，转子及转速根据测量物的粘度大小做不同的选择)，其市售品可以列举默克公司的323667、181285、306215、306231、306223、447013、420344、81123等，nihon junyaku公司的ac
–
10h和jurymer ac
–
10lhp，synthron公司的modarez v 1300px，orient stars公司的oristar pala，c.i.t.公司的creagel tn 500，等等。卡波姆为聚丙烯酸聚合物，是高分子量的交联均聚物。粘度优选为500～80000mpa
·
s cps(0.2％aqueous，25℃，用koh调ph至中性，brookfield粘度计s61～s64转子，转子及转速根据测量物的粘度大小做不同的选择)，其市售品可以列举路博润的ultrez 10、ultrez 21、ultrz 30等。
[0048]
丙烯酸酯共聚物是将甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酸等单体按照比例共聚而成的聚合物。在本发明中，甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯均为烷基碳原子数为1～30的(甲基)丙烯酸烷基酯，其中，优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、c10-30烷基丙烯酸酯。作为丙烯酸酯共聚物，粘度优选为100～80000mpa
·
s(0.2％aqueous，25℃，用koh调ph至中性，brookfield粘度计s61～s64转子，转子及转速根据测量物的粘度大小做不同的选择)，其市售品可以列举路博润公司的pemulen tr-1、pemulen tr-2、sf-1、sf-2、etd 2020等，rohm and haas公司的aculyn 88、aculyn 22、aculyn 28、aculyn 38等。
[0049]
从得到适当的硬度的观点出发，在本发明的水凝胶中，成分(a2)的含量为0.1质量％以上，并且为20质量％以下，优选为15质量％以下。综合以上观点，在本发明的水凝胶中，成分(a2)的含量为0.1质量％以上且20质量％以下，优选为0.1质量％以上且15质量％以下。
[0050]
成分(a3)
[0051]
成分(a3)为羧甲基纤维素(cmc)，是纤维素经羧甲基化后得到的纤维素醚类化合物。
[0052]
从得到适当的硬度的观点出发，成分(a3)羧甲基纤维素的20℃下1％水溶液的粘度(brookfield粘度计s61～s64转子，转子及转速根据测量物的粘度大小做不同的选择)为200mpa
·
s以上；从得到适当的柔软度的观点出发，粘度优选为5000mpa
·
s以下。因此，从兼顾适当的硬度和柔软度的观点出发，粘度优选为200～5000mpa
·
s。
[0053]
作为羧甲基纤维素，其市售品可以列举亚什兰的aqualon、blanose、bondwell系列，如th10a、9h4fu等。
[0054]
从得到适当的硬度的观点出发，在本发明的水凝胶中，成分(a3)的含量为0.2质量％以上，并且为20质量％以下，优选为15质量％以下。综合以上观点，在本发明的水凝胶中，成分(a3)的含量为0.2质量％以上且20质量％以下，优选为0.5质量％以上且15质量％以下。
[0055]
在本发明中，成分(a)为选自成分(a1)、(a2)、(a3)中的1种或2种以上，优选成分(a)为聚乙烯醇。
[0056]
从得到合适的粘度的啫喱的观点出发，在本发明的水凝胶中，成分(a)的合计含量为0.1质量％以上，优选为0.5质量％以上，并且为30质量％以下，优选为20质量％以下。综合以上观点，在本发明的水凝胶中，成分(a)的合计含量为0.1质量％以上且30质量％以下，优选为0.5质量％以上且20质量％以下。
[0057]
[成分(b)]
[0058]
本发明中使用的成分(b)为选自三价金属盐、硼酸盐中的1种或2种以上。
[0059]
作为本发明中使用的成分(b)的三价金属盐，可以列举包含铁离子(fe
3
)的铁盐、包含锰离子(mn
3
)的锰盐、包含铬离子(cr
3
)的铬盐、包含铝离子(al
3
)的铝盐等，其中，从容易获得的观点出发，优选包含铝离子(al
3
)的铝盐。
[0060]
作为铝盐，可以列举氯化铝、钾明矾、铵明矾、乙酸铝、甲基硅酸铝镁、硅酸铝镁、偏硅酸铝镁、edta
·
铝、尿囊素铝、氢氧化铝、氢氧化铝镁、对羟基铝氨基醋酸、硫酸铝、硫酸钾铝、乳酸铝、甘羟铝、甘氨酸铝、氧化铝、硼酸铝中的1种或2种以上。
[0061]
这些中，从容易获得的观点出发，优选氯化铝、钾明矾、铵明矾、乙酸铝、甲基硅酸铝镁、尿囊素铝、硫酸铝、硫酸钾铝、乳酸铝、甘羟铝、甘氨酸铝。更优选氯化铝、硫酸铝、钾明矾、甘氨酸铝。进一步优选氯化铝、硫酸铝。
[0062]
当三价金属盐溶于水时，释放三价金属离子；当成分(a)阴离子聚合物的水溶液与成分(b)的三价金属盐的水溶液混合时发生不可逆的凝胶化反应。其中三价金属盐中的三价金属离子与成分(a)中的羧酸根发生反应形成共价配位键，从而形成网状凝胶。
[0063]
作为本发明中使用的成分(b)中的硼酸盐，主要包括四硼酸盐(m[b4o5(oh)4]，m为钠、钾或铵)和五硼酸盐(m[b5o6(oh)4]，m为钠、钾或铵)，从获得方便的观点出发，优选四硼酸钠。作为市售品，可以列举和光纯药工业株式会社制造的borax等。
[0064]
当硼酸盐溶于水形成硼酸盐水溶液时，水溶液中存在的硼酸盐阴离子主要包括[b(oh)4]-、[b3o3(oh)4]-、[b4o5(oh)4]
2-、[b5o6(oh)4]-等。
[0065]
当成分(a1)阴离子聚合物的水溶液与成分(b)的硼酸盐的水溶液混合时发生不可逆的凝胶化反应。其中，硼酸盐中的三价硼离子与成分(a-1)中的羟基形成共价配位键，从而形成网状凝胶。
[0066]
通过配位共价键键合得到的水凝胶可以得到适当的硬度和延展性，即使长时间贴附于皮肤也能保持形态。
[0067]
成分(b)溶解于水作为水溶液使用。并且，关于成分(b)，可以单独使用或者组合使用2种以上，从水凝胶的延展性的观点出发，在本发明的水凝胶中，成分(b)的含量为0.2质量％以上，并且为3质量％以下。综合以上观点，在本发明的水凝胶中，成分(b)的含量为0.2质量％以上且3质量％以下。
[0068]
因此，从确保水凝胶的网状结构的稳定性的观点出发，关于成分(b)和成分(a)的的关系，按照成分(b)所含的三价金属离子的摩尔量相对于成分(a)所含的羧基的摩尔量的比例((b)的三价金属离子的摩尔量/(a)的羧基的摩尔量)计为0.5～10，优选为3～6。该比例是通过如下方法得到的。首先，关于成分(b)中三价金属离子，通过计算b成分中三价金属离子的摩尔量方法得到，记为m1。其次，关于成分(a)中阴离子基团的摩尔量，通过测定成分(a-1)中羧酸基团的摩尔量方法得到，记为m2。通过m1除以m2，得到上述摩尔比。
[0069]
另一方面，从确保水凝胶的网状结构的稳定性的观点出发，成分(b)与成分(a)的质量比((b)的含量/(a)的含量)为0.001～0.5，优选为0.01～0.06。
[0070]
[成分(c)]
[0071]
本发明中使用的成分(c)为iob值为0.1以上且2以下的非离子表面活性剂。
[0072]
iob为2以下的非离子表面活性剂具有界面的活性，表现出亲水亲油的两亲性，当加入凝胶体系中非离子表面活性的亲油端表现出来的肤感为柔滑，和皮肤的亲和能力强，
从而起到改善粘腻感和干涩感的优点。当iob高于2时，非离子表面活性剂的界面活性降低，具有很强的溶于水的能力，其亲油端显示出的柔滑感降低，对于改善干涩感效果不佳。当iob值低于0.1时，不利于凝胶体系的稳定。从能够实现水凝胶的无粘腻感及无干涩感的观点出发，非离子表面活性剂的iob值为2.0以下，优选为1～1.5，更优选为1.16～1.37。从凝胶体系稳定的观点出发，非离子表面活性剂的iob值为0.1以上。
[0073]
作为成分(c)的非离子表面活性剂，具体可以举出：peg脂肪酸酯，peg氢化蓖麻油，peg脂肪酸甘油酯，ppg葡糖聚醚，ppg聚甘油醚，聚甘油脂肪酸酯，peg聚二甲基硅氧烷，失水山梨醇脂肪酸酯，peg失水山梨醇脂肪酸酯，聚山梨醇酯，脂肪醇聚醚，葡萄糖苷。其中，优选peg脂肪酸酯，peg脂肪酸甘油酯等。
[0074]
作为成分(c)的非离子表面活性剂，具体可以举出：ppg-9二聚甘油醚(iob值：0.90)、ppg-10甲基葡糖醚(iob值：0.95)、peg-7甘油椰油酸酯(iob值：1.16)、peg-6辛酸/癸酸甘油酯(iob值：1.25)、peg-60蓖麻油(iob值：1.36)、peg-12月桂酸酯(iob值：1.37)、聚甘油-6二硬脂酸酯(iob值：0.76)、peg-11甲醚聚二甲基硅氧烷(iob值：1.45)，山梨坦月桂酸酯(iob值：0.86)，peg-6失水山梨醇硬脂酸酯(iob值：0.96)，聚山梨醇酯-40(iob值：1.56)，月桂醇聚醚-9(iob值：1.34)，鲸蜡硬脂醇聚醚-13(iob值：1.42)，癸基葡糖苷(iob值：1.57)等。
[0075]
作为成分(c)，可以使用1种或组合2种以上使用，从水凝胶的无干涩感以及无粘腻感的观点出发，其含量在总组成中为2.0质量％以上，优选为3.0质量％以上，并且，为10.0质量％以下，优选为5.0质量％以下。综合以上观点，在本发明的水凝胶中，成分(c)的含量为2.0质量％以上且10.0质量％以下，优选为2.0质量％以上且5.0质量％以下，更优选为2.0质量％以上且4.0质量％以下。
[0076]
另外，从兼顾地改善粘腻感以及干涩感的观点出发，成分(c)相对于成分(a)的含量的质量比[成分(c)的含量/成分(a)的含量]为0.15～2.0，优选为0.15～0.5。
[0077]
[成分(d)]
[0078]
本发明中使用的成分(d)为水。
[0079]
作为本发明中使用的成分(d)水，可以列举去离子水、蒸馏水、高纯水、超纯水等化妆品领域中常规使用的水。
[0080]
本发明中，从良好地保持水凝胶的形态的观点、以及良好地改善水凝胶的干涩感及粘腻感的观点考虑，水凝胶中的成分(d)水的含量为60质量％以上，优选为70质量％以上，并且，为97质量％以下，优选为95质量％以下。综合以上观点，在本发明的水凝胶中，成分(d)水的含量为60质量％以上且97％质量％以下，优选为70质量％以上且95质量％以下。
[0081]
另外，在本发明的水凝胶中，水也可以是特地添加的水，也可以是包含在其他原料中的水(如，成分(a)～(c)中附带的水)。
[0082]
[其它成分]
[0083]
本发明的水凝胶中还可以含有分子量为50～380的多元醇。
[0084]
从对水凝胶粘度影响小的观点出发，优选主链为烷基的醇，更优选为二元醇，进一步优选为主链具有不相邻羟基结构的二元醇。
[0085]
作为该分子量为50～380的多元醇，可以举出例如：1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、缩二丙二醇、海藻糖等。这些中，从对水凝胶粘度影响小、确保
水凝胶适当粘度的观点出发，优选1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-丙二醇、甘油和海藻糖中的1种或2种以上，更优选1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇中的1种或2种以上。
[0086]
从水凝胶的稳定性的观点出发，所述多元醇的含量在总组成中为0.1质量％以上，优选为2质量％以上，更优选为5质量％以上，并且为27质量％以下，优选为20质量％以下，更优选为16.5质量％以下，进一步优选为10质量％以下，进一步优选为8质量％以下。
[0087]
此外，在本发明的水凝胶中，除了上述成分以外，在不影响本发明效果的范围内，可以使用通常化妆品中所用的成分，例如，保湿剂、美白剂、血液循环促进剂、消炎剂、杀菌剂、紫外线吸收剂、着色剂、防腐剂、抗氧化剂、香料、ph调节剂、螯合剂等。
[0088]
《水凝胶的制备方法》
[0089]
本发明的水凝胶的制造方法可以列举以下方法，即，将成分(a)、成分(c)以及成分(d)一起混合而形成水溶液，将成分(b)溶于成分(d)以形成水溶液，然后将成分(b)的水溶液加至成分(a)和(c)的水溶液中，搅拌，放置后得到水凝胶。
[0090]
不限定粘度本发明的水凝胶在室温(25℃)下的优选粘度500pa
·
s以上，并且为8000pa
·
s以下。
[0091]
本发明的水凝胶即使填充至管状或袋状等便于携带的包装中时也容易取出不会在包装中残留。
[0092]
本发明的水凝胶通过贴合于皮肤，优选贴合于除头皮以外的脸、身体、手足等任意部位来使用。在使用时可随意拉伸延展，对于皮肤有良好的贴合度，并且给使用者带来良好的保湿性且不粘腻不干涩，在使用后易于从皮肤上剥离。
[0093]
《水凝胶的使用方法》
[0094]
在任何情况下，可以将本发明的水凝胶作为皮肤外用剂而应用于皮肤，从而实现皮肤护理。具体而言，在使用时，可以先将水凝胶延展至适度大小，然后贴合在皮肤上；或者，先将水凝胶贴在皮肤上然后延展至适度大小，随后使其在皮肤上保持一段时间、优选保持1分钟～2小时，更优选保持5分钟～1小时，使用后容易地剥离，由此得到良好的皮肤护理效果。此外，在使用水凝胶的同时可以配合按摩，按摩可以用手直接按摩，也可以使用海绵等工具进行。
[0095]
进而，本发明提供一种皮肤保湿方法，其中，将本发明的水凝胶应用于皮肤，对皮肤进行保湿。
[0096]
对于以上所述的实施方式，以下进一步公开了本发明的优选的实施方式。
[0097]
《1》一种水凝胶，其中，
[0098]
含有以下的成分(a)、(b)、(c)及(d)：
[0099]
(a)阴离子聚合物；
[0100]
(b)三价金属盐和/或硼酸盐；
[0101]
(c)iob值为0.1以上2以下的非离子表面活性剂；
[0102]
(d)水。
[0103]
《2》如上述《1》所述的水凝胶，其中，
[0104]
成分(a)为选自以下的成分(a1)、(a2)、(a3)中的1种或2种以上，
[0105]
(a1)阴离子聚乙烯醇；
[0106]
(a2)由选自丙烯酸、甲基丙烯酸、烷基碳原子数为1～30的(甲基)丙烯酸烷基酯中的至少1种单体进行聚合而得到的丙烯酸类共聚物；
[0107]
(a3)羧甲基纤维素。
[0108]
《3》如上述《2》所述的水凝胶，其中，
[0109]
成分(a1)阴离子聚乙烯醇的20℃下4％水溶液的粘度优选为10mpa
·
s以上，更优选为20mpa
·
s以上，进一步优选为25mpa
·
s以上，并且，优选为50mpa
·
s以下，更优选为40mpa
·
s以下，进一步优选为35mpa
·
s以下；进而，优选为10～50mpa
·
s，更优选为20～40mpa
·
s，进一步优选为25～35mpa
·
s。。
[0110]
《4》如上述《2》或《3》所述的水凝胶，其中，
[0111]
水凝胶中，成分(a1)的含量为5质量％以上，并且为20质量％以下，优选为12质量％以下；进而，水凝胶中，成分(a1)的含量为5质量％以上且20质量％以下，优选为8质量％以上且12质量％以下。
[0112]
《5》如上述《2》至《4》中任一项所述的水凝胶，其中，
[0113]
成分(a2)为选自聚丙烯酸和聚丙烯酸钠、卡波姆、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸c10-30烷基酯中的1种或2种以上。
[0114]
《6》如上述《2》至《5》中任一项所述的水凝胶，其中，
[0115]
水凝胶中，成分(a2)的含量为0.1质量％以上，并且为20质量％以下，优选为15质量％以下；进而，水凝胶中，成分(a2)的含量为0.1质量％以上且20质量％以下，优选为0.1质量％以上且15质量％以下。
[0116]
《7》如上述《2》至《6》中任一项所述的水凝胶，其中，
[0117]
成分(a3)羧甲基纤维素的20℃下1％水溶液的粘度为200mpa
·
s以上，并且，优选为5000mpa
·
s以下，进而，优选为200～5000mpa
·
s。
[0118]
《8》如上述《2》至《7》中任一项所述的水凝胶，其中，
[0119]
水凝胶中，成分(a3)的含量为0.2质量％以上，并且为20质量％以下，优选为15质量％以下；进而，水凝胶中，成分(a3)的含量为0.2质量％以上且20质量％以下，优选为0.5质量％以上且15质量％以下。
[0120]
《9》如上述《1》至《8》中任一项所述的水凝胶，其中，
[0121]
水凝胶中，成分(a)的合计含量为0.1质量％以上，优选为0.5质量％以上，并且为30质量％以下，优选为20质量％以下；进而，成分(a)的合计含量为0.1质量％以上且30质量％以下，优选为0.5质量％以上且20质量％以下。
[0122]
《10》如上述《1》至《9》中任一项所述的水凝胶，其中，
[0123]
成分(b)为选自包含铁离子(fe
3
)的铁盐、包含锰离子(mn
3
)的锰盐、包含铬离子(cr
3
)的铬盐、包含铝离子(al
3
)的铝盐中的1种或2种以上；
[0124]
成分(b)优选为选自铝盐和/或硼酸盐，
[0125]
成分(b)更优选为选自氯化铝、钾明矾、铵明矾、乙酸铝、甲基硅酸铝镁、硅酸铝镁、偏硅酸铝镁、edta
·
铝、尿囊素铝、氢氧化铝、氢氧化铝镁、对羟基铝氨基醋酸、硫酸铝、硫酸钾铝、乳酸铝、甘羟铝、甘氨酸铝、氧化铝、硼酸铝、四硼酸钠、四硼酸钾、四硼酸铵、五硼酸钠、五硼酸钾、五硼酸铵中的1种或2种以上。
[0126]
《11》如上述《1》至《10》中任一项所述的水凝胶，其中，
[0127]
水凝胶中，成分(b)的含量以换算为硼酸钠的量来计为0.2质量％以上，并且为3质量％以下；进而，水凝胶中，成分(b)的含量以换算为硼酸钠的量来计为0.2质量％以上且3质量％以下。
[0128]
《12》如上述《1》至《11》中任一项所述的水凝胶，其中，
[0129]
成分(b)中三价金属离子摩尔量相对于成分(a)中阴离子基团的摩尔量的比例为0.5～10，优选为3～6；(b)与(a)的质量比为0.001～0.5，优选为0.01～0.06。
[0130]
《13》如上述《1》至《12》中任一项所述的水凝胶，其中，
[0131]
成分(c)iob值为0.1以上2以下的非离子表面活性剂优选为选自peg脂肪酸酯，peg氢化蓖麻油，peg脂肪酸甘油酯，ppg葡糖聚醚，ppg聚甘油醚，聚甘油脂肪酸酯，peg聚二甲基硅氧烷，失水山梨醇脂肪酸酯，peg失水山梨醇脂肪酸酯，脂肪醇聚醚，葡萄糖苷的1种或2种以上。
[0132]
《14》如上述《1》至《13》中任一项所述的水凝胶，其中，
[0133]
成分(c)非离子表面活性剂的iob值优选为1～1.5，更优选为1.16～1.37。
[0134]
《15》如上述《1》至《14》中任一项所述的水凝胶，其中，
[0135]
水凝胶中，成分(c)的含量为2.0质量％以上，优选为3.0质量％以上，并且，为10.0质量％以下，优选为5.0质量％以下；进而，水凝胶中，成分(c)的含量为2.0质量％以上且10.0质量％以下，优选为2.0质量％以上且5.0质量％以下，更优选为2.0质量％以上且4.0质量％以下。
[0136]
《16》如上述《1》至《15》中任一项所述的水凝胶，其中，
[0137]
成分(c)相对于成分(a)的质量比(c)/(a)为0.15～2.0，优选为0.15～0.5。
[0138]
《17》如上述《1》至《16》中任一项所述的水凝胶，其中，
[0139]
水凝胶中，成分(d)水的含量为60质量％以上，优选为70质量％以上，并且，为97质量％以下，优选为95质量％以下；进而，水凝胶中，成分(d)水的含量为60质量％以上且97％质量％以下，优选为70质量％以上且95质量％以下。
[0140]
《18》如上述《1》至《17》中任一项所述的水凝胶，其中，
[0141]
水凝胶在室温(25℃)下的优选粘度500pa
·
s以上，并且为8000pa
·
s以下。
[0142]
《19》上述《1》至《18》中任一项的水凝胶作为皮肤外用剂的用途。
[0143]
《20》一种皮肤护理方法，其中，将《1》至《18》中任一项的水凝胶应用于皮肤，对皮肤进行护理。
[0144]
《21》一种皮肤保湿方法，其中，将《1》至《18》中任一项的水凝胶应用于皮肤，对皮肤进行保湿。
[0145]
实施例
[0146]
以下，列举实施例和比较例进一步具体地说明本发明，但是本发明并没有被限定于下述实施例。另外，各成分的量为质量％。
[0147]
一、制造方法
[0148]
按照表1～3所示组成(表1中所示的数值是有效成分含量)，在室温下将成分(a)、(c)以及选择性含有的(a)以外的其它成分分散于去离子水中，并在80℃以上水浴中搅拌使其全部溶解，将其冷却至室温后补足蒸发掉的水含量，然后加入成分(b)的水溶液，将得到的混合液手动搅拌使成分(a)与成分(b)发生凝胶化反应，静置后再搅拌一次，从而得到水
凝胶。
[0149]
二、使用感评价
[0150]
(1)干涩感改善效果的评价
[0151]
采用感官评价方法。取对照组无添加非离子表面活性剂的样品及本发明实施例及比较例中添加非离子表面活性剂的对比样品各2g，用手指揉搓并感受样品间的差异。按照下述评分标准来评价干涩感差异。受试者10人，每人对对照组样品及本发明中实施例及比较例中的样品进行干涩感的评价，并进行打分。最终取10人分数的平均值。
[0152]
3分：相比于对照组，对比样品有改善。
[0153]
2分：相比于对照组，对比样品有轻微改善。
[0154]
1分：相比于对照组，对比样品无改善。
[0155]
(2)粘腻感改善效果的评价
[0156]
采用感官评价方法。取对照组无添加非离子表面活性剂的样品及本发明实施例及比较例中添加非离子表面活性剂的对比样品各2g，用手指按压并感受样品间的差异。按照下述评分标准来评价粘腻感差异。受试者10人，每人对对照组样品及本发明中实施例及比较例中的样品进行粘腻感的评价，并进行打分。最终取10人分数的平均值。
[0157]
3分：相比于对照组，对比样品有改善。
[0158]
2分：相比于对照组，对比样品有轻微改善。
[0159]
1分：相比于对照组，对比样品无改善。
[0160]
[0161][0162]
表3
corporation制造。
[0179]
甲基葡糖醇聚醚-10：商品名macbio bride mg-10e(有效成分含量：100％)，由nof corporation制造。
[0180]
propylene glycol(jsqi)：丙二醇，商品名(有效成分含量：100％)，由agc inc.制造。
[0181]
1,3-butylene glycol-p：1,3-丁二醇，商品名(有效成分含量：100％)，由kh neochem co.,ltd.制造。
[0182]
mekkins-m(ueno methyl paraben nf)：尼泊金甲酯，商品名(有效成分含量：100％)，由ueno fine chemicals industry,ltd.制造。
[0183]
以下，列举出本发明的水凝胶的配方例。需要注意的是，本发明不受这些配方例的任何限定。配方例的水凝胶都没有粘腻感和干涩感，表现出良好的触感以及使用感。
[0184]
配方例1：
[0185]
聚乙烯醇(t330h)
ꢀꢀ
11.2质量％
[0186]
甘氨酸铝
ꢀꢀꢀꢀꢀ
0.345质量％
[0187]
peg-6辛酸/癸酸甘油酯
ꢀꢀꢀꢀ
0.33质量％
[0188]
peg-12月桂酸酯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
1.67质量％。
[0189]
配方例2：
[0190]
聚乙烯醇(t330h)
ꢀꢀ
11质量％
[0191]
硼砂
ꢀꢀꢀꢀ
10质量％
[0192]
peg-6辛酸/癸酸甘油酯
ꢀꢀꢀꢀ
0.33质量％
[0193]
peg-12月桂酸酯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
1.67质量％。