改善含瓜尔胶的水悬浮液颜色的组合物及其制备方法和用途与流程

1.本发明属于助悬剂领域，具体地说，涉及一种改善含瓜尔胶的水悬浮液颜色的组合物及其制备方法和用途。


背景技术：

2.助悬剂(也称“增稠剂”)的使用领域非常广泛，在不同行业都有应用，其功能是增稠、防流挂、悬浮、调整水的流变性能，或者以上功能的组合。在食品工业、涂料、生物、药物制剂、疫苗免疫等众多行业都经常用到助悬剂，虽然其用量很少，但是却能非常有效地改善水体系的粘度，增加体系质感和稠厚的感觉，或者用于提高水体系中固体物料的悬浮性。虽然在油相体系也有增稠的需求，但是水相体系的增稠的使用和需求最多。
3.瓜尔胶是常用的助悬剂，为自由流动的粉末，一般呈白色至浅黄褐色，具有良好的增稠效果。从结构上看，瓜尔胶属于非离子中性多糖，相对分子量为20-30万，可溶于冷水和热水，不会被有机溶剂溶解。瓜尔胶的化学成分是半乳甘露聚糖，与大多数相对分子质量较高的聚合物一样，瓜尔胶及其衍生物呈假塑性的流变性，其假塑性没有黄原胶大，实际使用中通常将这两种助悬剂结合起来使用，有助于乳制品等产品的稳定分散。
4.使用瓜尔胶配制的水悬浮液一般呈黄绿色，而且瓜尔胶与如聚丙烯酸钠类的物质混合在一起配制水悬浮液时，这种颜色还会更加明显，这会影响该悬浮液在一些特定产品中的使用，例如，在乳白色物料体系中使用时，这种黄色会使产品感官受到影响，限制了瓜尔胶的使用。因此，若能消除含瓜尔胶的水悬浮液的颜色，那么瓜尔胶的适用范围将大大扩展。


技术实现要素：

5.本发明一方面提供了一种改善含瓜尔胶的水悬浮液颜色的组合物，所述组合物包含瓜尔胶和乙二胺四乙酸(edta)一价离子盐。
6.在本发明的一些优选具体实施例中，瓜尔胶与乙二胺四乙酸一价离子盐的重量比为1∶0.1～10。在本发明的一些更优选具体实施例中，瓜尔胶与乙二胺四乙酸一价离子盐的重量比为1∶0.2～5，更进一步1∶0.5-2。
7.在本发明的一些优选具体实施例中，所述乙二胺四乙酸一价离子盐选自乙二胺四乙酸的钠盐、钾盐、锂盐、铵盐，或其组合。
8.在本发明的一些优选具体实施例中，所述组合物还包含附加助悬剂、分散剂、水质调节剂，或其组合。
9.在本发明的一些优选具体实施例中，所述附加助悬剂选自黄原胶、海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸铵、卡拉胶、果胶、田菁胶、葫芦巴胶、木瓜籽胶、车前草籽胶、沙蒿子胶、阿拉伯胶、印度树胶、葡聚糖、威兰胶、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素铵、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、可溶性淀粉、预糊化淀粉、羧甲基淀粉、聚氧化乙烯、聚丙烯酸钠，或其组合。
10.在本发明的一些优选具体实施例中，所述分散剂选自葡萄糖、硫酸钠、硫酸钾、硫
酸锂、硫酸铵、氯化钠、氯化钾、氯化锂、氯化铵，或组合。
11.在本发明的一些优选具体实施例中，所述水质调节剂选自多聚磷酸一价盐。在本发明的一些优选具体实施例中，所述多聚磷酸一价盐选自多聚磷酸钠、多聚磷酸钾、多聚磷酸锂、多聚磷酸铵，或其组合。
12.在本发明的一些优选具体实施例中，改善含瓜尔胶的水悬浮液颜色的组合物包含以下组分：
13.瓜尔胶、黄原胶和/或海藻酸钠和/或聚丙烯酸钠、乙二胺四乙酸一价盐和多聚磷酸一价盐。
14.在本发明的一些优选具体实施例中，所述组合物包含以下重量百分含量的组分：
[0015][0016]
在本发明的一些优选具体实施例中，所述组合物包含以下重量百分含量的组分：
[0017][0018]
葡萄糖和/或硫酸钠和/或硫酸钾和/或硫酸铵和/或氯化钾和/或氯化钠和/或氯化铵余量。
[0019]
本发明另一方面提供了上述改善含瓜尔胶的水悬浮液颜色的组合物的制备方法，所述制备方法包含将组合物的各个组分按照常规粉体混合方式(例如，二维混合机混合或高速搅拌)混合均匀即可。
[0020]
在本发明的一些优选具体实施例中，本发明的组合物装在利用膜封口的瓶中，例如瓶口利用铝膜封口。
[0021]
本发明再一方面提供了改善含瓜尔胶的水悬浮液颜色的组合物在制备用于悬浮球虫疫苗、药物、添加剂的悬浮液中的用途。
[0022]
在本发明的一些优选具体实施例中，所述球虫疫苗选自球虫卵囊疫苗。
[0023]
在本发明的一些优选具体实施例中，所述球虫卵囊疫苗选自鸡球虫卵囊疫苗、兔球虫卵囊疫苗、鸽球虫卵囊疫苗、鸭球虫卵囊疫苗、猪球虫卵囊疫苗、牛球虫卵囊疫苗、犬球虫卵囊疫苗。
[0024]
本发明再一方面提供了利用上述改善含瓜尔胶的水悬浮液颜色的组合物制备用于悬浮球虫疫苗、药物或添加剂的悬浮液的方法，该方法包含以下步骤：
[0025]
(1)将上述改善含瓜尔胶的水悬浮液颜色的组合物均匀地加入水中，同时搅拌，直至瓜尔胶完全水合，获得无色或基本无色的水悬浮液；
[0026]
(2)向水中加入所述球虫疫苗、药物或添加剂。
[0027]
本发明的组合物加入水中时，优选通过多孔板或多孔膜控制助悬剂加入水中的速度。
[0028]
1l水中加入1～100g本发明的组合物，例如，3～100g或3～50g时，可配制水介质的粘度为20mpa.s～2000mpa.s(旋转粘度计，6rpm下测量的数据)，例如，粘度为20mpa.s～500mpa.s，该粘度可以满足常规的药物、球虫疫苗和添加剂(例如，饲料)的悬浮要求。例如，对于球虫卵囊来说，水介质的粘度达到30mpa.s～150mpa.s时，就可具有很好的悬浮效果。
[0029]
利用本发明的组合物配制的含瓜尔胶的水悬浮液基本上是无色或基本无色，这种水悬浮液的使用范围，方便用于不同场合。
[0030]
本发明另一方面提供了乙二胺四乙酸一价离子盐在制备无色或基本无色的含瓜尔胶的水悬浮液中的用途。
[0031]
在本发明的一些优选具体实施例中，所述乙二胺四乙酸一价离子盐选自乙二胺四乙酸的钠盐、钾盐、锂盐、铵盐或其混合物。
附图说明
[0032]
图1a是利用500ml自来水(硬度约200)，2.5g瓜尔胶、2g多聚磷酸钠和2.75g葡萄糖配制的悬浮液的照片，悬浮液显黄绿色。
[0033]
图1b是利用500ml自来水(硬度约200)，2.5g瓜尔胶、2g多聚磷酸钠、2gedta二钠和2.75g葡萄糖配制的悬浮液的照片，助悬液基本无色。
[0034]
图1c是利用500ml水，2.5g瓜尔胶、2gedta二钠和2.75g葡萄糖配制的悬浮液的照片，助悬液基本无色。
[0035]
图2a是利用500ml自来水(硬度约200)，1.5g黄原胶、1.0g瓜尔胶、2g多聚磷酸钠、2.75g葡萄糖配制的悬浮液的照片，悬浮液稍显黄绿色。
[0036]
图2b是利用500ml自来水(硬度约200)，1.5g黄原胶、1.0g瓜尔胶、2g多聚磷酸钠、2gedta二钠和2.75g葡萄糖配制的悬浮液的照片，悬浮液基本无色；
[0037]
图3a是利用500ml自来水(硬度约1000)，1.5g黄原胶、1.0g瓜尔胶、2g多聚磷酸钠和2.75g葡萄糖配制的悬浮液的照片，悬浮液稍显黄绿色。
[0038]
图3b是利用500ml自来水(硬度约1000)，1.5g黄原胶、1.0g瓜尔胶、2g多聚磷酸钠、2gedta二钠和2.75g葡萄糖配制的悬浮液的照片，悬浮液基本无色。
[0039]
图4a是利用500ml自来水(硬度约200)，2.5g瓜尔胶、2g海藻酸钠、2.75g葡萄糖配制的悬浮液的照片，悬浮液稍显黄绿色。
[0040]
图4b是利用500ml水，2.5g瓜尔胶、2g海藻酸钠、2gedta二钠和2.75g葡萄糖配制的悬浮液的照片，悬浮液基本无色。
[0041]
图5a是利用500ml自来水(硬度约200)，2g聚丙烯酸钠和3g葡萄糖配制的悬浮液的照片，悬浮液几乎无色、透明。
[0042]
图5b是利用500ml自来水(硬度约200)，2.5g瓜尔胶、2g聚丙烯酸钠、3g葡萄糖配制的悬浮液的照片，悬浮液黄绿色明显。
[0043]
图5c是利用500ml水，2.5g瓜尔胶、2g聚丙烯酸钠、2gedta二钠和3g葡萄糖配制的悬浮液的照片，悬浮液基本无色。
具体实施方式
[0044]
本技术发明人在研究利用助悬剂配制水悬浮液过程中，在进行减少助悬剂受水硬度影响的实验时，出人意料地发现在瓜尔胶配制的水悬浮液中加入edta二钠时，含瓜尔胶的黄绿色的水悬浮液的颜色消失了，变成了无色或基本无色，随后发明人进行了更深入的研究，发明常见的edta一价离子盐均可有效改善含瓜尔胶的水悬浮液的颜色，并且edta一价离子盐的加入对含瓜尔胶的水悬浮液的粘度或悬浮性能影响不大，在此基础上完成了本发明。
[0045]
含瓜尔胶的水悬浮液中加入edta一价离子盐，导致该水悬浮液的黄绿色消失的机理目前还不清楚，推测可能的原因是edta一价离子与瓜尔胶结构中的生色基团产生作用，使得水悬浮液的颜色变浅或消失。瓜尔胶在水中形成的黄绿色的水悬浮液与硬水的关系并不大，因为它在不同硬度的水中均产生黄绿色，加入edta一价盐(如edta二钠)可以使得含瓜尔胶的水悬浮液的颜色变浅或者消失(这里颜色变浅或消失、无色、白色在本发明表达的是基本一样的意思，即水悬浮液的黄绿色变浅或者消失)。虽然edta二钠等edta一价盐可以作为络合剂用于水质处理剂使用，但是并不是所有可以软化水质的水质调节剂都有这种效果，例如，多聚磷酸盐(例如，多聚磷酸钠)，虽然其与edta二钠类似都可以与硬水中的钙、镁离子发生络合反应，起到软化水质的效果，但是将其加入到含瓜尔胶的水悬浮液中时，并不能改善该水悬浮液的颜色。
[0046]
本发明的描述中，“多种”指两种或两种以上。
[0047]
本发明的描述中，“基本无色”指含瓜尔胶的水悬浮液的黄绿色变得非常浅，接近无色，这里的无色也可以指白色，因为包含瓜尔胶或包含瓜尔胶的混合物加入水中后形成的水悬浮液变得并非完全透明，而是胶体呈现出白色。
[0048]
可用于本发明的乙二胺四乙酸一价离子盐包含但不局限于乙二胺四乙酸的钠盐、钾盐、锂盐、铵盐。在本发明的一些优选具体实施例中，乙二胺四乙酸的一价离子盐选自edta二钠。
[0049]
本发明的组合物中瓜尔胶和乙二胺四乙酸一价离子盐的质量比为1：0.1～10时，可以获得改善含瓜尔胶的水悬浮液的颜色。进一步优选瓜尔胶和乙二胺四乙酸一价离子盐的质量比为1：0.2～5，更进一步在1：0.5～2。
[0050]
单独瓜尔胶配制的水悬浮液的粘度有时不能满足实际需要，通常将其与其它助悬剂(也称为，附加助悬剂)配合使用，因此，含瓜尔胶的水悬浮液中还通常包含附加助悬剂。附加助悬剂与瓜尔胶一起使用时可起到一定的耦合作用，改善水悬浮液的流变学性能，能够利用较少量的助悬剂获得更好的悬浮效果。因此，本发明的改善含瓜尔胶的水悬浮液颜色的组合物可包含乙二胺四乙酸一价盐、瓜尔胶和附加助悬剂。
[0051]
可用于本发明的附加助悬剂包含但不局限于黄原胶、海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸铵、卡拉胶、果胶、田菁胶、葫芦巴胶、木瓜籽胶、车前草籽胶、沙蒿子胶、阿拉伯胶、印度树胶、葡聚糖、威兰胶、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素铵、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、可溶性淀粉、预糊化淀粉、羧甲基淀粉、聚氧化乙烯，优选黄原胶、海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸铵、聚氧化乙烯、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠。更优选本身可配制颜色浅的水悬浮液的助悬剂，例如，黄原胶、瓜尔胶、羧甲基纤维素和聚氧乙烯、聚丙烯酸钠。
[0052]
在这里聚氧乙烯是指分子量较大的氧化乙烯聚合物，重复链段为(ch2ch2o)为平均
分子量在8.8万-88万，即药典中的聚氧乙烯，所述平均分子量参照兽药典中聚乙二醇4000的方法获得。
[0053]
对于聚丙烯酸钠，自身配制的水合物是近无色透明的，但是与瓜尔胶一起，其颜色较瓜尔胶本身的颜色还会加深，而加入edta二钠，则可以使得加深的颜色几乎消失。
[0054]
虽然分散剂对含瓜尔胶的水悬浮液的粘度和悬浮性影响不大或基本没有影响，但是对于以粉末形式存在的含瓜尔胶的组合物来说，分散剂是有必要的，起分散和稀释瓜尔胶或其组合物的作用，使得含瓜尔胶的组合物加入水中时可更均匀地撒入水中，这可以在配制水悬浮液使得组合物中的助悬剂更容易、更快速地充分水合。
[0055]
辅料可用于分散助悬剂，这样在将助悬剂加入水中时，使得助悬剂更均匀地分散在水中，避免出现大块的“疙瘩”或“胶块”。可用于本发明的辅料包含但不局限于葡萄糖、蔗糖、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵、氯化钠、氯化钾、氯化铵和可溶性淀粉。
[0056]
本发明的改善含瓜尔胶的水悬浮液颜色的组合物配制时其中的组分以粉末形式按照常规方式(例如，使用二维混合机、或采用助剂稀释法混合)混合均匀即可。为了在使用时能够更加方便地控制组合物加入水中的速度，可将配制好的组合物粉体装在瓶子里，特别是装在利用膜(例如，铝膜)封口的瓶子里，这样在使用时，在封口铝膜上现场打多个小洞，将组合物粉体从瓶中均速倒出，均匀地撒入水中，更容易水合。
[0057]
虽然edta二钠具有软化硬水的作用，可以减少一些助悬剂对水硬度的影响，但是实验中发现有时edta二钠对消除硬水影响的效果不太理想，例如，海藻酸钠在水中的粘度对水的硬度比较敏感，在硬水中加入海藻酸钠时，出现凝胶现象(凝胶块)，加入edta二钠仍不能完全消除这种凝胶现象。因此，为了进一步减少体系对水硬水的影响，本发明的组合物中还优选包括具有改善水质的水质调节剂。例如，多聚磷酸一价盐，其对改善硬水中的钙、镁离子的含量的效果比edta二钠好，特别是对于包含海藻酸钠的水悬浮液，因此可用作本发明的组合物中的水质调节剂。这里所述的“多聚磷酸根一价盐”是指多聚磷酸根离子与一价正离子形成的盐，包含但不局限于多聚磷酸钠、多聚磷酸钾、多聚磷酸锂、多聚磷酸铵。本发明所用的多聚磷酸根一价盐，例如多聚磷酸钠等，一般为二聚、三聚等不同链长的缩聚磷酸盐，极易溶于水。它们具有很强的螯合金属离子的能力，尤其是对钙、镁离子有很好的螯合能力，因此可以作为优选的水质调节剂(即，软水剂)。
[0058]
利用本发明的改善含瓜尔胶的水悬浮液颜色的组合物配制的水悬浮液基本上是无色的(在这里的无色更多的表达的是类似白色的状态)，若有必要可以在其中加入染料用于后续目的，本身的无色也利于后续的颜色的调整。
[0059]
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。具体实施例是在以本发明技术方案为前提下进行实施的，给出了详细的实施方式和操作过程。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件进行。除非另有说明，比例和百分数按重量计。
[0060]
粘度测试，使用旋转粘度计【ndj-1型旋转式粘度计，上海越平科学仪器有限公司】进行各个转速下的粘度测试。
[0061]
实施例1
[0062]
助悬剂组合物的组成、所用水的硬度及配制的悬浮液的颜色见下表1。
[0063]
表1
[0064][0065][0066]
从上表可以看到，在含瓜尔胶的水悬浮液中加入edta二钠，可获得白色水悬浮液。在含瓜尔胶的水悬浮液中仅加入多聚磷酸钠，获得黄绿色水悬浮液，该悬浮液中同时包含附加助悬剂成分时，颜色被稀释而较浅。加入edta二钠的水悬浮液都呈现出白色，说明edta二钠对改善含瓜尔胶的水悬浮液的颜色有至关重要的作用。而多聚磷酸钠并不具备改善瓜尔胶黄绿色的效果。
[0067]
上述悬浮液的粘度数据见表2。
[0068]
表2.配制的助悬剂的粘度及触变系数(6rpm与60rpm下的粘度值比)
[0069][0070]
上述几种不同组成的悬浮液中，同时加入edta二钠和多聚磷酸钠的助悬液粘度比仅加入多聚磷酸钠的助悬液的粘度会稍低，但是差别并不是很大，特别是对于利用低硬度的水配制的悬浮剂来说，差别非常小；对于利用高硬度的水(1000ppm)配制的悬浮剂粘度来说，差别也不是很大。因此，添加edta二钠在改善助悬液颜色的同时对粘度的影响并不太大。
[0071]
实施例2
[0072]
利用含瓜尔胶和与海藻酸钠的组合物制备水悬浮液，其中海藻酸钠的含量为1.5g/500ml，多聚磷酸钠的含量为2g/500ml(多聚磷酸钠添加量根据前期实验结果，500ml的800ppm硬水加入2g多聚磷酸钠可以消除水的硬度对聚丙烯酸钠的影响)，按照不同瓜尔胶、edta二钠的量配制水悬浮液，具体用量参见下表3。
[0073]
表3.原料及其用量、水的硬度及配制的水悬浮液的颜色
[0074][0075]
从表中可以看出，利用单独的海藻酸钠获得的水悬浮液，无论是否加入edta二钠和/或多聚磷酸钠，都是白色或者近无色透明。对于包含瓜尔胶和海藻酸钠的体系，没有加入edta二钠的体系都是黄绿色。只要水悬浮液中加入edta二钠，体系原本的黄绿色就会变浅继而消失，呈白色；而水悬浮液中单独加入多聚磷酸钠时，其颜色并不能得到改变。利用硬度较低的水配制的悬浮液，包含瓜尔胶的体系是黄绿色，加入edta二钠则体系变为白色。可见，无论是利用硬度较高的水配制的悬浮液还是利用硬度较低的水配制的悬浮液，加入edta二钠均可以改善含瓜尔胶的水悬浮液的颜色，原来的黄绿色消失，变为白色(无色)。上述悬浮液的粘度数据见表4
[0076]
表4.配制的助悬剂的粘度
[0077]
[0078][0079]
海藻酸钠本身对水的硬度比较敏感，加入在硬水中时有凝胶块(编号6)，表现为粘度较低，但是本身呈白色(或无色)；单独使用edta二钠(编号3)并不能有效的改善海藻酸钠对水的硬度影响，表现为出现严重凝胶块，其粘度较编号6的悬浮液稍有上升。而加入多聚磷酸钠后则可以消除水的硬度对海藻酸钠的影响，凝胶块消失，粘度上升(编号1)。瓜尔胶本身的粘度较低，但是含海藻酸钠的水悬浮液中加入瓜尔胶后(编号2)，其整体的粘度提高，体系变为黄绿色。同时加入edta二钠和多聚磷酸钠，则可以使体系颜色变浅，其粘度进稍有下降(编号5)。利用低硬度水配制悬浮液的情况下，即使未加edta二钠和多聚磷酸钠水悬浮液的粘度也较高，但是呈黄绿色。
[0080]
从编号1、编号4的悬浮液的比较可以看出同时加入edta二钠和多聚磷酸钠的悬浮液的粘度比仅加入多聚磷酸钠的悬浮液的粘度稍高，但差别不是很大。
[0081]
对于利用硬度较低的水配制的悬浮液来说，向其中加入edta二钠，在颜色改善的同时，粘度下降并不太明显。
[0082]
从以上实验可以看出，当含瓜尔胶的水悬浮液加入edta二钠时，水悬浮液黄绿就会消失，而不加时就会出现黄绿色。而且加入edta二钠对水悬浮液的粘度的影响不大，因此对于包含瓜尔胶的体系采用加入etda二钠改善颜色的同时，基本不太影响其粘度特性。
[0083]
实施例3
[0084]
按照1.5g海藻酸钠、1.5g瓜尔胶、4g多聚磷酸钠、3gedta二钠、10g葡萄糖比例混合获得助悬剂混合物。
[0085]
按照20g加入到1l硬度约200ppm的自来水中，获得基本无色的水悬浮液。测试其粘度，结果见表5：
[0086]
表5
[0087]
转速/rpm6123060粘度/mpa.s55504537.5
[0088]
使用该助悬液进行鸡球虫卵囊的悬浮实验，使用鸡球虫病四价活疫苗，批号：21080401，配制球虫卵囊悬液的具体过程如下：
[0089]
将2l上述悬浮液中加入疫苗30.9ml(即6180羽份)搅拌均匀。从混合均匀开始计时，之后在0～0.5h、2h、4h、5.5h～6h分别取样。取样位点分别位于上层液面(标注上层)、2l烧杯的1200ml刻度线位置(标注中层)、2l烧杯的400ml刻度线位置(标注下层)；每一层液面各取4个点，每个取样点为1ml，混合作为此液面的样品。从上述样品中分别取10μl置载玻片上，于显微镜10
×
10倍下镜检计卵囊数量，结果见下表6。
[0090]
表6卵囊计数结果(单位：个)
[0091][0092][0093]
结果显示使用上述助悬剂组合物配制的悬浮液具有较好的稳定性，可以满足悬浮鸡球虫病疫苗6h使用的要求。
[0094]
实施例4
[0095]
按照1g海藻酸钠、0.5g黄原胶、1.5g瓜尔胶、4g多聚磷酸钠、3gedta二钠、2g硫酸钠、18g葡萄糖比例混合获得助悬剂组合物。
[0096]
将30g助悬剂组合物加入到1l硬度约800ppm的自来水中，获得基本无色的悬浮液，说明在瓜尔胶中加入edta二钠即可获得基本无色的料液。
[0097]
使用该助悬剂组合物配制的悬浮液具有较好的稳定性，可以满足悬浮鸡球虫病疫苗6h使用的要求。
[0098]
实施例5
[0099]
将聚丙烯酸钠、瓜尔胶、多聚磷酸钠、edta二钠、葡萄糖按照不同比例混合获得助悬剂组合物。将助悬剂组合物加入到硬度200的自来水中，配制的水悬浮液的颜色见下表7。
[0100]
表7.原料、水的硬度及配制的水悬浮液的颜色
[0101][0102]
从上表和得到的水悬浮液的颜色可以看到，黄绿色的瓜尔胶水悬浮液的在加入聚丙烯酸钠以后颜色进一步加深。聚丙烯酸钠加入水中，水合后形成几乎无色透明的悬浮液。在含有瓜尔胶和聚丙烯酸钠的悬浮液中加入edta二钠以后，该悬浮液颜色同样可以变为近无色(白色)的状态，说明edta的一价盐对于包含瓜尔胶的胶体的颜色的改善具有显著的作用。
[0103]
以上所述的仅为本发明的较佳实施例，并非用以限定本发明的范围，本发明的上述实施例还可以做出各种变化。即凡是依据本发明申请的权利要求书及说明书内容所作的简单、等效变化与修饰，皆落入本发明专利的权利要求保护范围。本发明未详尽描述的均为常规技术内容。