水包油型乳化化妆品的制作方法

1.本发明涉及一种水包油型乳化化妆品。


背景技术：

2.由于年龄增长或压力等内在因素或者紫外线或空气干燥等外在因素，皮肤会产生皱纹或松弛、斑点或雀斑之类的色素沉着等。其中，皱纹、松弛等形态变化或色素沉着等视觉变化极大地影响外观印象，因此希望改善的人很多，从而有各种各样的产品被提供。
3.为了预防/改善皱纹、松弛、色素沉着，人们提出了许多有效成分。其中，已知作为皱纹、松弛的有效成分的烟酰胺(niacinamide)的安全性高并且具有防止皮肤老化的效果。另外，作为改善或抑制色素沉着的美白剂，有人提出了使用氨甲环酸的方案。但是，已知若含有大量的烟酰胺或氨甲环酸，则会有发粘等不理想的使用触感。
4.相对于此，公开有一种通过调配烟酰胺、25℃下的粘度为25mpa
·
s以下的硅油、聚醚改性硅及羧甲基纤维素而具有皱纹改善效果且抑制发粘的技术(例如，参见专利文献1)。进而，还公开有一种通过组合两种氧化烯衍生物、2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱-甲基丙烯酸丁酯共聚物及多元醇而具有皱纹改善效果且使用时具有渗透感的化妆水的技术(例如，参见专利文献2)。现有技术文献专利文献
5.专利文献1：日本专利特开2019-77675号公报专利文献2：日本专利特开2015-74620号公报


技术实现要素：

发明所要解决的课题
6.然而，在专利文献1及专利文献2中揭示的技术中，有时渗透感与保湿感的持续性也不充分。
7.因此，本发明的目的在于提供一种水包油型乳化化妆品，其使用了烟酰胺和/或氨甲环酸、硅油、选自特定的式所表示的聚氧化烯加成甘油衍生物中的一种或两种以上、以及两亲性高分子，所述水包油型乳化化妆品的渗透感优异，同时保湿感的持续性也优异。解决课题的手段
8.鉴于上述实际情况，本发明人进行了深入研究，结果发现，通过在包含作为有效成分的烟酰胺和/或氨甲环酸的水包油型乳化化妆品中含有硅油、选自特定的式所表示的聚氧化烯加成甘油衍生物中的一种或两种以上、以及两亲性高分子，解决了上述课题，从而完成了本发明。
9.即，本发明涉及一种水包油型乳化化妆品，其含有皱纹或松弛、美白的有效成分，其特征在于包含下列成分(a)至(d)，用以达到提供一种不仅刚涂布后的保湿感优异而且保湿感的持续性及渗透感也优异的水包油型乳化化妆品的目的。
项[1]一种水包油型乳化化妆品，其包含下列成分(a)至(d)，成分(a)：烟酰胺和/或氨甲环酸，含量为1质量％～10质量％；成分(b)：硅油；成分(c)：选自下列通式所表示的成分(c1)和成分(c2)中的一种或两种以上的甘油衍生物，其中所述成分(c1)由通式(1)表示、所述成分(c2)由通式(2)表示，gly-[o-t(po)
l-(eo)m)-(bo)nh]3……
(1)[式(1)中，gly是从甘油中去除羟基后的残基，po是氧化丙烯基，eo是氧化乙烯基，l和m分别是po和eo的平均加成摩尔数，(l m)是1～60的值，质量比(po/eo)是1/5～5/1，bo是碳原子数为4的氧化烯基，n是bo的平均加成摩尔数且为0～5的值][式(2)中，r表示-[ch2ch(ch3)o]-，p、q、r、s分别表示0～20的整数，p q r s表示4～20的整数]；成分(d)：两亲性高分子。项[2]如项[1]所述的水包油型乳化化妆品，其中所述成分(d)是选自丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮共聚物、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、聚乙二醇(peg)-240/癸基十四醇聚醚-20/六甲基二异氰酸酯共聚物、疏水化羟丙基纤维素、羟丙基淀粉磷酸中的至少一种。项[3]如项[1]或[2]所述的水包油型乳化化妆品，其中，相对于水包油型乳化化妆品中所含的油剂总量，所述成分(b)的含量为60质量％以上。项[4]如项[1]至[3]中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，所述成分(c)在水包油型乳化化妆品中的含量为1质量％～20质量％。项[5]如项[1]至[4]中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，所述成分(d)在水包油型乳化化妆品中的含量为0.01质量％～0.4质量％。项[6]如项[1]至[5]中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，组合使用烟酰胺与氨甲环酸以作为所述成分(a)。项[7]如项[1]至[6]中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，所述成分(a)至(c)的含量质量比(a)/[(b) (c)]是0.05以上且低在7。项[8]如项[1]至[7]中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，所述成分(a)至(d)的含量质量比[(b) (c) (d)]/(a)是0.1以上且20以下。项[9]如项[1]至[8]中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中还包含成分(e)：聚甘油。发明的效果
[0010]
本发明的水包油型乳化化妆品不仅渗透感优异而且刚涂布后的保湿感以及保湿感的持续性方面也优异。进而，本发明的水包油型乳化化妆品在使用后不会发粘，可赋予良好的使用感受(用户体验)。
具体实施方式
[0011]
下面，说明本发明的实施方式。另外，本发明并不仅限定于下面的实施方式。本说明书中，表示范围的“x～y”包括x及y并且是指“x以上且y以下”。另外，只要无特别说明，则操作及物性等的测定均在室温(25℃)/相对湿度40％rh的条件下进行。
[0012]
(成分(a)：烟酰胺和/或氨甲环酸)
[0013]
本发明中使用的成分(a)烟酰胺是烟酸(维生素b3/烟碱酸)的酰胺化合物。烟酰胺是水溶性维生素，是作为维生素b组之一的公知的物质，可从天然物(米糠等)中提取或者通过公知的方法合成。具体而言，可使用第十七次修订的日本药典中收录的那些。
[0014]
本发明中使用的成分(a)氨甲环酸是化学名为反式-4-(氨基甲基)环己烷-1-羧酸所示的氨基酸的一种，除了已知上述作为对皮肤具有美白效果或抗炎症效果的成分以外，有时也可作为止血剂使用。
[0015]
从有效成分的效果等观点出发，本发明中的成分(a)在水包油型乳化化妆品中的含量优选为1质量％(下面，将“质量％”简称为“％”)以上，更优选为2％以上，进而优选为5％以上。另外，成分(a)的含量优选为10％以下，更优选为8％以下，进而优选为7％以下。若成分(a)的含量低于1％，则有时作为有效成分的效果无法获得令人满意的效果；若超过10％则有时涂布时的发粘强、使用感受差。本发明中，成分(a)烟酰胺和氨甲环酸可单独或组合使用，从作为防止皮肤老化的效果或美白效果等有效成分的作用等优异的观点出发，优选为组合使用两种。在成分(a)中，在组合使用烟酰胺和氨甲环酸这两种的情况下，各自的含量中存在优选的范围。本发明中，从作为有效成分的作用等观点出发，成分(a)烟酰胺在水包油型乳化化妆品中的含量优选为1％以上，更优选为2％以上，进而优选为3％以上，特别优选为4％以上；并且，优选为低于10％，更优选为7％以下，从无发粘感等使用感受的观点出发进一步优选为5％以下。另外，从作为有效成分的作用等观点出发，成分(a)氨甲环酸在水包油型乳化化妆品中的含量优选为1％以上，更优选为1.5％以上，进而优选为2％以上；并且，优选为低于10％，更优选为5％以下，从无发粘感等使用感受的观点出发进一步优选为3％以下。
[0016]
(成分(b)硅油)
[0017]
本发明中使用的成分(b)的硅油只要是通常用于化妆品中的，则可无特别限定地使用。作为硅油的性状，并无特别限定，从使用感受优异的观点出发，更优选在25℃下为液状。作为这些硅油，可列举：聚二甲基硅氧烷(dimethicone也称“二甲聚硅氧烷”等)、甲基苯基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、聚醚改性甲基聚硅氧烷、油改性甲基聚硅氧烷、聚乙烯吡咯烷酮改性甲基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、辛基聚三甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)等，可适宜选择这些中的一种或两种以上来使用。本发明中，优选使用甲基苯基聚硅氧烷和/或聚二甲基硅氧烷，使用聚二甲基硅氧烷明显发挥渗透感及保湿感的持续性，因此更优选。
[0018]
本发明中使用的聚二甲基硅氧烷的粘度并无特别限定，从渗透感的观点出发，25℃下的粘度优选为1mpa
·
s～200mpa
·
s，更优选为2mpa
·
s～100mpa
·
s。另外，成分(b)的粘度按照使用布氏粘度计(brookfield viscometer)的化妆品原料基准-粘度测定法第二法进行测量。
[0019]
在本发明的水包油型乳化化妆品中，即使相对于水包油型乳化化妆品中所含的油剂总量而言含有60％以上的成分(b)，也可获得无发粘感、渗透感及保湿感优异的水包油型乳化化妆品。另外，在本实施方式的体系中，优选使成分(b)在水包油型乳化化妆品中所含的油剂总量中的含量为60％以上。因此，成分(b)在水包油型乳化化妆品中所含的油剂总量中的含量按照优选的顺序为60％以上、70％以上、80％以上、85％以上、90％以上。另外，成分(b)在水包油型乳化化妆品中所含的油剂总量中的含量的上限为100％。
[0020]
作为除了成分(b)以外的油剂，可列举：异十二烷、异十六烷、轻质异链烷烃、液体石蜡(液体链烷烃)、角鲨烷(squalane)、角鲨烯、α-烯烃低聚物、聚丁烯、液体异链烷烃、重质液体异链烷烃、聚异丁烯、氢化聚异丁烯等烃油；油酸、异硬脂酸等脂肪酸类；油醇、2-辛基十二烷醇、2-癸基十四烷醇、异硬脂醇、2-己基癸醇等高级醇类；全氟聚醚、全氟癸烷、全氟辛烷等氟系油剂类；乙酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、羊毛脂醇等羊毛脂衍生物类；三2-乙基己酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、二异硬脂酸二甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异硬脂酸二甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、四异硬脂酸二甘油酯、十异硬脂酸聚甘油酯、异壬酸异十三烷基酯、四2-乙基己酸季戊四醇酯、四异硬脂酸季戊四醇酯、2-乙基己酸十六酯、油酸辛基十二烷基酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、丙二醇二癸酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、硬脂酸异鲸蜡基酯、二辛酸新戊二醇、琥珀酸二2-乙基己酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、水杨酸乙基己酯等在25℃下为液状的酯油类；橄榄油、澳洲坚果油(macadamia nut oil)、白芒花籽油(meadowfoam oil)、霍霍巴油、鳄梨油、蓖麻油、红花油、葵花籽油、菜籽油(canola oil)、杏仁油、米胚芽油、米糠油等在25℃下呈液状的植物油；可可脂、乳木果(shea butter)、蓖麻油、氢化蓖麻油、硬化椰子油、凡士林、单硬脂酸氢化蓖麻油、单羟基硬脂酸氢化蓖麻油、羟基硬脂酸胆固醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、n-月桂酰基-l-麸胺酸-二(辛基十二烷基/胆固醇基/山嵛基)、n-月桂酰基-l-麸胺酸-二(辛基十二烷基/植物甾醇(phytosteryl)/山嵛基)、植物甾醇澳洲坚果油酸酯、二聚体二亚油酸(植物甾醇/异硬脂基/十六烷基/硬脂基/山嵛基)等糊状的油剂；石蜡、纯地蜡(ceresin)、微晶蜡、聚乙烯蜡、费托蜡、硬脂酸、山嵛酸、棕榈酸鲸蜡基酯、二硬脂酸聚乙二醇、三山嵛酸甘油酯、胆固醇、植物甾醇(phytosterol)、硬脂基改性聚硅氧烷、氢化油、凡士林、棕榈油等在25℃下为固体的固体状的油剂。可使用它们中的一种或两种以上。
[0021]
本发明中，对于包含所述成分(b)及除了所述成分(b)以外的油剂的油剂总体的含量而言并无特别限制，从无发粘感及保湿感的持续性等观点出发，在水包油型乳化化妆品中的含量优选为0.2％以上，更优选为0.5％以上，进而优选为1％以上。另外，作为包含所述成分(b)及除了所述成分(b)以外的油剂的油剂总体的含量而言，从渗透感及刚涂布后的保湿感等观点出发，在水包油型乳化化妆品中的含量优选为20％以下，更优选为10％以下，进而优选为7％以下。
[0022]
另外，若考虑到渗透感及保湿感的持续性等，则烃油的含量优选为极少，例如烃油在水包油型乳化化妆品中的含量优选为低于1％，更优选为0.5％以下，进而优选为不含(即为0％)。
[0023]
本发明中的成分(b)硅油的含量并无特别限制，从保湿感的持续性等观点出发，在水包油型乳化化妆品中的含量优选为0.1％以上，更优选为0.5％以上。另外，从发粘的减少及渗透感的观点出发，成分(b)在水包油型乳化化妆品中的含量优选为10％以下，更优选为
5％以下。
[0024]
(成分(c)：选自下列通式所表示的(c1)和(c2)中的一种或两种以上的甘油衍生物)
[0025]
本发明中使用的成分(c)是选自下列通式所表示的成分(c1)和成分(c2)中的一种或两种以上的甘油衍生物。其中，成分(c1)由通式(1)表示，成分(c2)由通式(2)表示。gly-[o-t(po)
l-(eo)m)-(bo)nh]3……
(1)[式(1)中，gly是从甘油中去除羟基后的残基，po是氧化丙烯基，eo是氧化乙烯基，l和m分别是po和eo的平均加成摩尔数，(l m)是1～60的值，质量比(po/eo)是1/5～5/1，bo是碳原子数为4的氧化烯基，n是bo的平均加成摩尔数且为0～5的值。][式(2)中，r表示-[ch2ch(ch3)o]-，p、q、r、s分别表示0～20的整数，p q r s表示4～20的整数。]
[0026]
即，成分(c1)是将氧化丙烯(通常称为“环氧丙烷”等)和氧化乙烯(通常称为“环氧乙烷”等)以合计相对于甘油而言为3～180摩尔当量的比例与甘油进行加成而获得的物质或者进而将碳原子数为4的氧化烯(通常称为“环氧烷烃”等)以相对于甘油而言为0～15摩尔当量的比例进行加成而获得的物质。成分(c1)的甘油衍生物可通过一次性合成po与eo的加成物后将碳原子数为4的氧化烯以嵌段状进行加成来获得。
[0027]
所述成分(c1)的氧化丙烯(po)与氧化乙烯(eo)的质量比(po/eo)是1/5～5/1，氧化丙烯及氧化乙烯的加成形态可为无规状也可为嵌段状。在氧化丙烯(po)与氧化乙烯(eo)的质量比(po/eo)低于1/5的情况下，渗透感、刚涂布后的保湿感及保湿感的持续性降低，在超过5/1的情况下，无发粘感或渗透感降低。
[0028]
所述成分(c1)的氧化丙烯(po)及氧化乙烯(eo)的平均加成摩尔数优选为合计3摩尔～180摩尔、即l m为1～60的范围内，从渗透感及保湿感等观点出发，po和eo的平均加成摩尔数更优选为合计3摩尔～150摩尔、即l m为1～50的范围内，po和eo的平均加成摩尔数进而优选为合计3摩尔～90摩尔、即l m为1～30的范围内。若po和eo的平均加成摩尔数为合计低于3摩尔、即l m低于1，则有时无发粘感及渗透感不优异。若平均加成摩尔数合计为180摩尔、即l m超过60，则有时不久后的保湿感及保湿感的持续性不优异。
[0029]
另外，所述成分(c1)的氧化丙烯(po)的平均加成摩尔数优选为3摩尔～90摩尔、即l为1～30的范围内，po的平均加成摩尔数更优选为3～60、即l为1～20的范围内。通过设为该范围内，可更佳地发挥无发粘感或渗透感、刚涂布后的保湿感及保湿感的持续性等本发明的效果，因此优选。
[0030]
所述成分(c1)的碳原子数为4的氧化烯(bo)的平均加成摩尔数优选为0摩尔～15摩尔、即n为0～5的范围内，bo的平均加成摩尔数更优选为3摩尔～15摩尔、即n为1～5的范围内。若bo的平均加成摩尔数超过15摩尔、即n超过5，则有时无发粘感及渗透感不优异。
[0031]
本发明中，在碳原子数为4的氧化烯(bo)的平均加成摩尔数为0摩尔、即n为0时，氧化丙烯(po)及氧化乙烯(eo)的平均加成摩尔数优选为合计90摩尔～180摩尔、即l m为30～60的范围内，po和eo的平均加成摩尔数更优选为合计90摩尔～150摩尔、即l m为30～50的
范围内。另外，在bo的平均加成摩尔数为1摩尔～5摩尔、即n为1～5的范围内时，po和eo的平均加成摩尔数优选为合计3摩尔～90摩尔、即l m为1～30的范围内，po和eo的平均加成摩尔数更优选为合计3摩尔～60摩尔、即l m为1～20的范围内。通过设为所述范围内，可更佳地发挥无发粘感或渗透感、刚涂布后的保湿感及保湿感的持续性等本发明的效果，因此优选。
[0032]
作为所述成分(c1)的碳原子数为4的氧化烯，可列举1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、四亚甲基氧化物(四氢呋喃)等。在这些中，从获取容易性、反应控制的容易性等方面而言，优选为1,2-环氧丁烷。
[0033]
作为成分(c1)，具体而言，(eo)的平均加成摩尔数为8、(po)的平均加成摩尔数为5、(bo)的平均加成摩尔数为3的聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚(3bo)(8eo)(5po)、及(eo)的平均加成摩尔数为24、(po)的平均加成摩尔数为24的聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚(24eo)(24po)由于渗透感、刚涂布后的保湿感及保湿感的持续性提高，因此优选。作为这些市售品，可列举：聚氧乙烯(24)聚氧丙烯(24)甘油醚(商品名：nikkol sg-g2424，日光化学株式会社制造)，聚氧丁烯(3)聚氧乙烯(8)聚氧丙烯(5)甘油醚(商品名：wilbride s-753，日油株式会社制造)等。可使用它们中的一种或两种以上。
[0034]
本发明的成分(c2)可通过常规方法使氧化丙烯加成于二甘油而获得。在此，从无发粘感、渗透感及保湿感等观点出发，氧化丙烯的加成摩尔数优选为一分子二甘油中为4摩尔～20摩尔，更优选为5摩尔～15摩尔，进而优选为8摩尔～15摩尔，进而优选为8～10。
[0035]
作为成分(c2)，具体而言，(po)的平均加成摩尔数为9的聚氧丙烯二甘油醚(9po)由于渗透感、刚涂布后的保湿感及保湿感的持续性提高，因此优选。作为这些市售品，可列举聚氧丙烯(9)二甘油醚(商品名：sy-dp9，阪本药品工业株式会社制造)等。可使用它们中的一种或两种以上。
[0036]
作为所述成分(c1)和成分(c2)的这些甘油衍生物，在使氧化烯与甘油或二甘油进行加成的情况下，使用碱催化剂、相关转移催化剂、路易斯酸催化剂等进行加成反应。一般而言，优选使用氢氧化钾等碱催化剂。
[0037]
本发明中，成分(c)可包含选自成分(c1)和成分(c2)中的一种或两种以上。本发明中，从更良好地发挥保湿感的持续性等效果的观点出发，成分(c)更优选为成分(c1)。另外，本发明中，所谓成分(c)包含两种成分的意思可以是两种成分(c1)、两种成分(c2)、成分(c1)和成分(c2)并用中的任一种情形。
[0038]
本发明的成分(c)的含量并无特别限制，从无发粘感或渗透感等观点出发，在水包油型乳化化妆品中优选为1％以上，更优选为2％以上，进而优选为3％以上。另外，成分(c)的含量更优选为20％以下，从刚涂布后的保湿感或保湿感的持续性等观点出发，优选为15％以下，进而优选为10％以下。
[0039]
另外，对于成分(a)至(c)的含量质量比(a)/[(b) (c)]并无特别限制，优选为0.05以上，更优选为0.1以上，从无发粘感或渗透感等观点出发，进而优选为0.2以上，特别优选为0.3以上。另外，从刚涂布后的保湿感或保湿感的持续性等观点出发，含量质量比(a)/[(b) (c)]优选为低在7，更优选为5以下，进而优选为3.5以下，特别优选为2.5以下。
[0040]
(成分(d)：两亲性高分子)
[0041]
所谓本发明中使用的成分(d)两亲性高分子，是指单独使用而不组合使用表面活性剂或者即使组合使用表面活性剂也是少量的添加而可在化妆品及组合物中成为稳定的
水包油型乳化分散物的高分子化合物。例如，可列举：丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮共聚物、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、peg-240/癸基十四醇聚醚-20/六甲基二异氰酸酯共聚物、疏水化羟丙基纤维素、羟丙基淀粉磷酸、2-甲基丙烯酰氧基磷酰胆碱-甲基丙烯酸丁酯共聚物，可使用这些成分中的至少一种。
[0042]
在这些中，从渗透感与保湿感的持续性等观点出发，成分(d)优选使用丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮共聚物、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物，更优选使用丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物，进而优选使用丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物。作为市售品，可使用aristoflex hmb(日本科莱恩(clariant japan)株式会社制造)、pemulen tr-1(lubizol advanced materials(路博润先进材料)公司制造)等，可使用它们中的一种或两种以上。
[0043]
本发明的成分(d)的含量并无特别限制，在水包油型乳化化妆品中的含量优选为0.01％以上，从保湿感的持续性等观点出发，更优选为0.05％以上。另外，成分(d)的含量优选为0.6％以下，从渗透感等观点出发，更优选为0.4％以下，进而优选为0.2％以下。
[0044]
另外，在含有本发明的成分(a)的水包油型乳化化妆品中，从良好地发挥本发明的效果的观点出发，重要的是与成分(b)至(d)组合。本发明中，成分(a)至(d)的含量质量比[(b) (c) (d)]/(a)并无特别限制，优选为0.1以上，从刚涂布后的保湿感或保湿感的持续性等观点出发，更优选为0.2以上，进而优选为0.3以上，特别优选为0.4以上。另外，从无发粘感或渗透感等观点出发，含量质量比[(b) (c) (d)]/(a)优选为20以下，更优选为10以下，从刚涂布后的保湿感或保湿感的持续性等观点出发，进而优选为5以下，特别优选为3以下。
[0045]
(成分(e)：聚甘油)
[0046]
本发明的水包油型乳化化妆品通过进而使用成分(e)聚甘油，可制成渗透感、刚涂布后的保湿感及保湿感的持续性优异的水包油型乳化化妆品。本发明中，所谓聚甘油是指二聚物以上的甘油，例如可列举：二甘油，作为甘油的三聚物的三甘油，作为甘油的四聚物的四甘油，作为甘油的六聚物的六甘油，作为甘油的十聚物的十甘油，作为甘油的二十聚物的二十甘油等，可使用它们中的一种或两种以上。本发明中，从无发粘感等观点出发，优选为选自二甘油、三甘油中的一种或两种以上，从渗透感、刚涂布后的保湿感及保湿感的持续性等观点出发，更优选为三甘油。作为这些市售品，可列举二甘油801、pgl-s(以上为阪本药品工业株式会社制造)等。
[0047]
本发明的成分(e)的含量并无特别限制，在水包油型乳化化妆品中的含量优选为0.1％以上，从渗透感、刚涂布后的保湿感及保湿感的持续性等观点出发，更优选为0.5％以上，进而优选为1％以上。另外，成分(e)的含量优选为5％以下，从无发粘感及渗透感等观点出发，更优选为3％以下，进而优选为2％以下。
[0048]
另外，本发明中对于成分(c)、成分(e)的含量质量比(c)/(e)并无特别限制，从刚
涂布后的保湿感或保湿感的持续性等观点出发，优选为1以上，更优选为2以上，进而优选为3以上。另外，从无发粘感及渗透感等观点出发，含量质量比(c)/(e)优选为15以下，更优选为10以下，进而优选为7以下。
[0049]
本发明是水包油型乳化化妆品并且是含有水的水包油型乳化化妆品。在此，水可用作油剂的分散介质，只要是通常可用于化妆品中的水，就无特别限定，例如可列举纯化水、蒸馏水、离子交换水、自来水、温泉水、海洋深层水等。作为水的含量并无特别限定，在水包油型乳化化妆品中的含量优选为10％～80％，更优选为20％～70％。
[0050]
进而，在本发明的水包油型乳化化妆品中可以在不损害本发明的效果的范围内含有表面活性剂。表面活性剂可提高水包油型乳化化妆品的稳定性，只要是通常可用于化妆品、准药物(quasi drug)、医药品等中的，就可以无特别限制地调配。但是，从提高稳定性且顾及无发粘感、渗透感等使用性以及保湿感的持续性的观点出发，优选为3％以下，更优选为1％以下。
[0051]
在本发明的水包油型乳化化妆品中，除了所述必需成分以外，可以在不损害本发明的效果的范围内包含通常可用于化妆品、准药物、医药品等中的成分。即，在本发明的水包油型乳化化妆品中可以在不损害本发明的效果的范围内适宜包含例如表面活性剂、高级醇、成分(d)以外的水溶性高分子、低级醇、多元醇、皮膜形成剂、粉体、树脂、香料、除臭剂、清凉剂、紫外线吸收剂、ph调整剂、防腐剂、螯合剂、植物提取物、氨基酸、维生素类、美容成分等。
[0052]
本发明的水包油型乳化化妆品可用作各种用途的化妆品。例如，可例示化妆水、乳液、面霜、美容液、按摩化妆品、面膜化妆品、护手霜、润肤液、润肤霜、扮装用化妆品、化妆用基底化妆品、眼霜、防晒霜等化妆品。其中，优选为化妆水、乳液、面霜、美容液、按摩化妆品、面膜化妆品、护手霜、润肤液、润肤霜等护肤化妆品。其使用方法可列举：通过手或手指、棉进行使用的方法，浸渍于无纺布等中进行使用的方法等。
[0053]
作为本发明的水包油型乳化化妆品的性状，可以通过液状、凝胶状、乳液状、霜状、半固体状、固体状等各种形态来实施；其中，从获得本发明的效果的角度出发，优选制成为液状～凝胶状。在此，所谓液状～凝胶状是指具有在25℃下使用布氏旋转粘度计测量的粘度为30000mpa
·
s以下的形态，优选为20000mpa
·
s以下，进而优选为15000mpa
·
s以下。
[0054]
(制造方法)本发明的水包油型乳化化妆品的制造方法并无特别限定，通常可利用公知的方法制造，具体而言，可列举分散乳化法、转相乳化法、转相温度乳化法等。作为制造设备，只要是诸如具有通常的分散(dispersion)功能的分散-乳化设备就可以任意使用。例如，可采用如下方法：在使成分(c)至(e)与一部分纯化水进行混合溶解而成的水相中，添加使成分(b)加热溶解而成的油相，利用分散设备进行乳化混合，然后加以冷却，添加已溶解于纯化水中的成分(a)，由此获得水包油型乳化化妆品。实施例
[0055]
下面，通过举出实施例及比较例来说明本发明的效果。其中，本发明的技术范围并不仅局限于下述实施例。另外，只要无特别说明，那么各操作均在室温(25℃)下进行。实施例1～24及比较例1～9：水包油型乳化化妆品对下列表1～3所示的配方的水包油型乳化化妆品进行制备，并且根据下述方法评
价了无发粘感、渗透感、刚涂布后的保湿感、保湿感的持续性。将其结果也一并示于表1～3中。
[0056]
[表1](质量％)
[0057]
[表2](质量％)
[0058]
[表3](质量％)
注1 carnation(sonneborn公司制造)注2 wilbride s-753d(日油株式会社制造)注3 nikkol sg-g2424(日光化学株式会社制造)注4 sy-dp9(阪本药品工业株式会社制造)注5 liponic eg-1(lipo chemicals公司制造)注6 pemulen tr-1(lubrizol advanced materials公司制造)注7 aristoflex hmb(日本科莱恩(clariant japan)株式会社制造)注16 pgl-s(阪本药品工业株式会社制造)
[0059]
(制造方法)a：将成分(6)至(19)、一部分成分(20)均匀地混合溶解。b：将成分(3)至(5)均匀地混合溶解。c：通过在a中添加b进行乳化后添加已溶解于剩余的成分(20)中的成分(1)和成分(2)进行混合来获得水包油型乳化化妆品。
[0060]
(评价方法1)在20多岁～40多岁的女性中接受官能评价的训练，选定10名可按照一定基准进行评价的专业小组成员。该专业小组成员的前臂使用了各试样2g，分别按照下述绝对评价以四等级评价使用时的无发粘感、渗透感以及刚涂布后的保湿感并进行评分。针对每个试样，根据小组成员全员的评分合计算出其平均值，根据下述四等级判定基准进行判定。
[0061]
(a：无发粘感)＜绝对评价基准＞(评分)：(评价)4分：未感觉到发粘3分：几乎感觉不到发粘2分：稍微感觉到发粘1分：感觉到发粘＜四等级判定基准＞(判定)：(评分的平均分)
◎
：超过3.25分
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
：非常良好
○
：超过2.5分且为3.25分以下
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
：良好
△
：超过1.75分且为2.5分以下
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
：稍微不良
×
：1.75分以下
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
：不良
[0062]
(b：渗透感)＜绝对评价基准＞(评分)：(评价)4分：感觉到有对肌肤的渗透感3分：稍微感觉到有对肌肤的渗透感2分：几乎感觉不到有对肌肤的渗透感1分：感觉不到有对肌肤的渗透感＜四等级判定基准＞(判定)：(评分的平均分)
◎
：超过3.25分
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
：非常良好
○
：超过2.5分且为3.25分以下
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
：良好
△
：超过1.75分且为2.5分以下
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
：稍微不良
×
：1.75分以下
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
：不良
[0063]
(c：刚涂布后的保湿感)＜绝对评价基准＞(评分)：(评价)
4分：感觉到有保湿感3分：稍微感觉到有保湿感2分：几乎感觉不到有保湿感1分：感觉不到有保湿感＜四等级判定基准＞(判定)：(评分的平均分)
◎
：超过3.25分
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
：非常良好
○
：超过2.5分且为3.25分以下
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
：良好
△
：超过1.75分且为2.5分以下
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
：稍微不良
×
：1.75分以下
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
：不良
[0064]
(评价方法2)在20多岁～40多岁的女性中接受官能评价的训练，选定10名可按照一定基准进行评价的专业小组成员。该专业小组成员于前臂上涂布各试样2g并使其渗透，按照下述绝对评价以四等级评价涂布5小时后的保湿感的持续性并进行评分。针对每个试样根据小组成员全员的评分合计，算出其平均值，根据下述四等级判定基准进行判定。
[0065]
(d：保湿感的持续性)＜绝对评价基准＞(评分)：(评价)4分：感觉到有保湿感3分：稍微感觉到有保湿感2分：几乎感觉不到有保湿感1分：感觉不到有保湿感＜四等级判定基准＞(判定)：(评分的平均分)
◎
：超过3.25分
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
：非常良好
○
：超过2.5分且为3.25分以下
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
：良好
△
：超过1.75分且为2.5分以下
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
：稍微不良
×
：1.75分以下
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
：不良
[0066]
根据表1～3的结果可知，本发明的实施例1～24的水包油型乳化化妆品与比较例1～9的水包油型乳化化妆品相比，发粘感减轻，具有渗透感，并且在刚涂布后的保湿感以及保湿感的持续性方面也优异。
[0067]
相对于此，在不含成分(b)硅油或者是使用了作为烃油的液体石蜡的比较例1及比较例2中，在无发粘感以及保湿感持续性方面差，进而在渗透感以及刚涂布后的保湿感方面也无法令人满意。而且，在不含成分(c)的特定的式所表示的聚氧化烯加成甘油衍生物、或者使用了不含聚氧丙烯骨架的聚氧化烯加成甘油衍生物或甘油、不含甘油骨架的聚丙二醇的比较例3～6中，在渗透感及保湿感的持续性等所有的结果均无法令人满意。另外，在不含成分(d)两亲性高分子、或者使用了不具有两亲性的水溶性高分子或水溶性多糖类的比较例7～9中，除了渗透感的持续性以外，在无发粘感、渗透感以及刚涂布后的保湿感方面也均无法令人满意。
[0068]
实施例25：美容液(水包油型)实施例25：美容液(水包油型)
注8kf-6018(信越化学工业株式会社制造)注9kf-6019(信越化学工业株式会社制造)
[0069]
(制造方法)a：将成分(1)至(15)均匀地混合。b：在将成分(16)至(26)混合溶解后，在室温下添加于所述a中进行乳化。c：将b填充至容器中，获得美容液。
[0070]
如上所得的实施例25的美容液是无发粘感、渗透感、刚涂布后的保湿感进而保湿感的持续性优异者。另外，成分(a)至(c)的含量质量比(a)/[(b) (c)]是0.9。
[0071]
实施例26：乳液(水包油型)
注10landool-mas(日本精化株式会社制造)注11riceterol ester(筑野稻米精化株式会社制造)
[0072]
(制造方法)a：将成分(1)至(15)均匀地混合。b：将成分(16)至(25)加热至约70℃，在均匀地混合溶解后添加于所述a中进行乳化后加以冷却。c：将b填充至容器中，获得乳液。
[0073]
以如上方式获得的实施例26的乳液(水包油型)是无发粘感、渗透感、刚涂布后的保湿感进而保湿感的持续性优异者。另外，成分(a)至(c)的含量质量比(a)/[(b) (c)]是0.5。
[0074]
实施例27：防晒剂(水包油型)
注12nikkor resinol s-10(日光化学株式会社制造)注13海丽海洋胆固醇(kairei marine cholesterol)(日本水产株式会社制造)注14castride ms(national美松株式会社制造)
[0075]
(制造方法)a：将成分(1)至(7)在75℃下均匀地溶解混合。b：将成分(8)至(12)在70℃下均匀地溶解混合。c：将成分(13)至(22)在80℃下均匀地溶解混合。d：在a中添加b及c并在70℃下乳化。e：在d中添加混合成分(23)至(30)后冷却至40℃来获得防晒剂(水包油型)。
[0076]
以如上方式获得的实施例27的防晒剂(水包油型)是无发粘感、渗透感、刚涂布后的保湿感进而保湿感的持续性优异者。另外，成分(a)至(c)的含量质量比(a)/[(b) (c)]是2.5。
[0077]
实施例28：化妆水(水包油型)实施例28：化妆水(水包油型)
注15hs油g-ap(national美松株式会社[national mimatsu co.,ltd.]制造)
[0078]
(制造方法)a：将成分(1)至(5)在75℃下均匀地溶解混合。b：一边将a保持在75℃下一边添加成分(24)的一部分并在70℃下乳化。c：在将b冷却至室温后利用微射流机(microfluidizer)进行高压处理(处理压200)。d：将成分(6)至(23)和成分(24)的剩余部分在室温下均匀地溶解混合。e：通过在d中添加c混合来获得化妆水。
[0079]
以如上方式获得的实施例28的化妆水(水包油型)是无发粘感、渗透感、刚涂布后的保湿感进而保湿感的持续性优异者。另外，成分(a)至(c)的含量质量比(a)/[(b) (c)]是4.4。