一种炔丙基α-胺基硼酸酯化合物的制备方法与流程

一种炔丙基
α-胺基硼酸酯化合物的制备方法
技术领域
1.本发明属于有机化学合成领域，特别涉及一种炔丙基α-胺基硼酸酯化合物的制备方法。


背景技术：

2.α-氨基硼酸类化合物在生物医药中具有应用价值，例如硼替佐米(bortezomib)的发现代表该领域的重要研究进展，它是目前解决多发性骨髓瘤和套细胞淋巴瘤的重要治疗方法。此外，α-氨基硼酸在荧光示踪剂以及碳水化合物传感器等多方面的应用。由于α-氨基硼酸类化合物具有多种重要的活性且具有多方面的应用，长期以来发展构建α-氨基硼酸类化合物的高效合成新方法是有机合成领域的研究热点之一。
3.目前合成α-氨基硼酸化合物的方法已有较多报道，包括从有机硼化物构建c-n以及从胺基化合物构建c-b键两个方面，具体包括如下2种方法：
4.(1)通过亲核硼类化合物与亚胺化合物的反应，构建c-b键合成α-氨基硼酸化合物。其合成路线如下反应式所示：
[0005][0006]
(2)通过对含硼化合物进行修饰，使之与胺基化试剂进行反应；或是在金属催化下发生烯丙基氨化或亲电氨化反应，构建c-n键合成α-氨基硼酸化合物。其合成路线如下反应式所示：
[0007][0008]
目前构建α-氨基硼酸类化合物的合成方法仍存在一些不足，例如大多数反应条件比较剧烈、底物普适性不好、产率低、需要通过多部修饰反应底物，并且无法合成结构更加复杂、官能团更加丰富的α-氨基硼酸酯，并且很难在α位构筑手性中心实现高对映选择性的α-氨基硼酸酯的合成。发展构建α-氨基硼酸酯的高效合成新方法将有利于对α-氨基硼化合物的活性研究及应用。


技术实现要素：

[0009]
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种炔丙基α-胺基硼酸酯化合物的制备方法，该方法可构建多种类型的α-氨基硼酸酯化合物，底物适用范围广，反应物不需要经过任何前处理和修饰，可直接用于反应；同时反应条件温和，无需高温或高压，无需酸或
碱添加剂，且操作简便，是一种高效合成炔丙基α-胺基硼酸酯化合物的方法。
[0010]
本发明的上述目的是通过以下技术方案予以实现的：
[0011]
一种炔丙基α-胺基硼酸酯化合物的制备方法，包括如下步骤：在硒催化剂和高价碘氧化剂存在条件下，使结构式(1)所示炔丙基硼酸酯化合物与结构式(2)所示硫酰胺进行反应，得到结构式(3)所示炔丙基α-胺基硼酸酯化合物；
[0012][0013]
其中，r1为c1～c
14
的烃基、c1～c
14
的取代烃基、苯基、取代苯基、杂环芳烃基、含取代基的杂环芳烃基、氰基、酯基、醚基、苄氧基、取代苄氧基、硅氧烷基或硅氧基；
[0014]
r2为h或c1～c6的烃基；
[0015]
r3为c1～c
14
的烃基；
[0016]
r4为h或c1～c6的烃基；
[0017]
r5为芳基、烷氧基、取代烷氧基或c1～c3的烃基。
[0018]
本发明以炔丙基硼酸酯化合物为起始化合物，在炔丙位有硼酸酯作为定位基团，起始化合物中硼酸酯的α位既可以是亚甲基也可以是次甲基，与酰胺的反应定位发生在硼酸酯的α位。其反应过程如下所示：
[0019][0020]
具体地，以炔丙基硼酸酯化合物为起始化合物，硫酰胺首先高价碘的存在下与硒催化剂生成硒亚胺物种a，亚胺攫取硼酸酯α位的h的同时硒插入到碳碳三键上生成联烯中间体b，亚胺双键的电子进攻硼酸酯α位的碳，发生2,3-sigmatropic(单键转移)迁移，生成中间体c，再经历一步氧化生成炔丙基α-胺基硼酸酯化合物。
[0021]
本发明通过采用炔丙基硼酸酯结构的化合物为起始原料和特定的硫酰胺类化合物为氨化试剂，在硒催化剂和高价碘氧化剂的存在下，不需要高温、高压即可制备得到炔丙基α-胺基硼酸酯化合物，甚至部分化合物在常温、常压条件下即可制备得到。因此，本发明的制备方法具有反应条件温和、操作简单的特点，同时所述方法的底物适用性广，可制备多种炔丙基α-胺基硼酸酯化合物。通过采用特定的起始化合物和氨化试剂，起始化合物和氨化试剂不需要经过任何其他的处理和修饰，可直接用于反应，反应步骤少，过程简单。
[0022]
优选地，所述c1～c
14
的烃基选自c1～c
14
脂肪烷烃基、c1～c
14
环烷烃基、c1～c
14
脂肪烯烃基、c1～c
14
脂肪炔烃基中的一种；所述c1～c
14
的取代烃基选自卤素、氰基、苯基、羟基、氨基、磺酸基、对苯磺酸基、叠氮、苄氧基、取代苄氧基、硅氧烷基、硅氧基中的一种或多种基团取代的c1～c
14
脂肪烷烃基、c1～c
14
环烷烃基、c1～c
14
脂肪烯烃基或c1～c
14
脂肪炔烃基。
[0023]
优选地，所述c1～c
14
的烃基选自c1～c
10
的烃基，更优选c1～c6的烃基。所述c1～c
14
的取代烃基选自c1～c
10
的取代烃基，更优选c1～c6的取代烃基。
[0024]
优选地，所述取代苯基选自c1～c6烷烃、卤素、硝基、氰基、羟基、磺酸基、c1～c6烷氧基中的一种或多种基团取代的苯基。
[0025]
优选地，所述杂环芳烃基选自c5～c
20
的含n、s、o任意一种元素的杂环芳烃基，更优选选自呋喃基、吡咯基、噻吩基、咪唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、吲哚基、三氮唑基、苯并三氮唑基或邻苯二甲酰亚胺基。
[0026]
优选地，所述含取代基的杂环芳烃基中的取代基选自c1～c6烷烃、卤素、氰基、苯基、羟基、磺酸基、对苯磺酸基、叠氮、羰基中的一种或多种。
[0027]
优选地，所述酯基选自-r
1a-coo-r
1b
或r
1a-coo-r
1b-，其中r
1a
、r
1b
分别独立地选自c1～c
14
的烃基、苯基或取代苯基。
[0028]
优选地，所述醚基选自-r
1c-o-r
1d
，其中r
1a
、r
1b
分别独立地选自c1～c
14
的烃基、苯基或取代苯基。
[0029]
优选地，所述取代苄氧基选自苯环上含有c1～c6烷烃、卤素、氰基、苯基、羟基、磺酸基、对苯磺酸基、叠氮、羰基中的一种或多种取代基的苄氧基。
[0030]
优选地，所述硅氧烷基选自-osir
1er1fr1g
，其中r
1e
、r
1f
、r
1g
分别独立地选自c1～c
14
的烃基(更优选c1～c
10
的烃基，再优选c1～c6的烃基)、苯基或取代苯基。
[0031]
优选地，所述硅氧烷基选自tbso-(叔丁基二甲硅氧基)、teso-(三乙硅基)、tiso-(三异丙基硅氧基)、tbdpso-(叔丁二苯硅氧基)、tpso-(三苯硅氧基)中一种。
[0032]
优选地，r1为丁基、苯基、3-氯丙基、异戊基、环丙基、环戊基、环己基、3-苯丙基、叠氮基丙基、3-氰基丙基、氰基丙基、氰基丙基、中的一种。
[0033]
优选地，r2为h或c1～c3的烃基；更优选地，r2为h或甲基。
[0034]
优选地，r3为c1～c6的烷烃基，更优选c1～c3的烷烃基，再优选r3为甲基。
[0035]
优选地，所述芳基选自具有2～6个苯环的芳基；更优选地，苯环之间可以以稠合、桥接或螺旋连接的方式连接在一起。
[0036]
优选地，所述芳基选自联苯基、蒽、萘；更优选地，所述芳基上含有c1～c6烷烃、卤素、氰基、苯基、羟基、磺酸基、对苯磺酸基、叠氮、羰基中的一种或多种取代基。
[0037]
优选地，所述烷氧基为r
5a
o-，其中r
5a
选自c1～c
14
的烃基，更优选c1～c
10
的烃基，再优选c1～c6的烃基。
[0038]
优选地，所述取代烷氧基选自卤素、羟基、氨基中的任意一种取代的烷氧基。
[0039]
优选地，r5为苯基、取代苯基、取代苯氧基、c1～c3烷氧基、c1～c3取代烷氧基、c1～c3的烃基中的一种。
dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol，1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后待反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品化合物3a，为浅黄色固体，收率为96％。
[0056]
化合物3a为：
[0057]
n-(1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)hept-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0058][0059]
对化合物3a进行核磁共振和高分辨表征，其的结果如下：
[0060]1h nmr(500mhz,acetone-d6)δ8.45(d,j＝8.7hz,2h),8.23(d,j＝8.7hz,2h),6.89(d,j＝9.5hz,1h),4.33(dd,j＝17.0,1.7hz,2h),4.12(m,2h),3.88(d,j＝9.2hz,1h),3.35(s,3h),1.76(d,j＝1.7hz,2h),1.16
–
1.00(m,2h),0.75(t,j＝7.1hz,3h).
[0061]
13
c nmr(101mhz,acetone)δ168.3,168.2,151.0,148.5,130.2,124.7,85.7,78.0,64.0,63.9,46.7,31.4,22.5,18.7,13.7.
[0062]
11
b nmr(128mhz,acetone)δ10.2.
[0063]
esi-ms:calcd for c
18h22
bn3o8sna[m na]

:474.1113,found:474.1114.
[0064]
实施例2化合物3b的合成
[0065]
向耐压管依次加入6-methyl-2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。24小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为86％。
[0066]
化合物3b为：
[0067]
n-(1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)-3-phenylprop-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0068][0069]
对化合物3b进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0070]1h nmr(500mhz,acetone-d6)δ8.19(d,j＝8.9hz,2h),8.12(d,j＝8.9hz,2h),7.08(dt,j＝27.1,7.3hz,3h),6.96(d,j＝9.7hz,1h),6.83
–
6.78(m,2h),4.26(dd,j＝17.0,2.6hz,2h),4.07(t,j＝17.1hz,2h),4.04(d,j＝9.5hz,1h),3.29(s,3h).
[0071]
13
c nmr(126mhz,acetone)δ168.3,168.3,150.9,148.2,131.9,130.3,129.1,124.9,123.6,88.0,85.4,64.1,64.0,47.0.
[0072]
11
b nmr(160mhz,acetone)δ9.8.
[0073]
esi-ms:calcd for c
20h18
bn3o8sna[m na]

:494.0800,found:494.0801.
[0074]
实施实3化合物3c的合成
[0075]
向耐压管依次加入2-(5-(benzyloxy)pent-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。24小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为89％。
[0076]
化合物3c为：
[0077]
n-(6-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)dodec-7-yn-6-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0078][0079]
对化合物3c进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0080]1h nmr(400mhz,acetonitrile-d3)δ8.32(d,j＝8.5hz,2h),8.08(d,j＝8.5hz,2h),5.60(s,1h),3.94(dd,j＝17.1,3.6hz,2h),3.81(dd,j＝17.0,13.0hz,2h),2.85(s,3h),2.04(m,3h),1.67(td,j＝12.8,5.0hz,1h),1.46
–
1.05(m,10h),0.86(m,6h).
[0081]
13
c nmr(101mhz,acetonitrile-d3)δ169.1,168.0,150.8,149.3,129.7,124.9,89.0,80.0,63.7,46.9,41.0,32.7,31.1,24.9,23.2,22.7,18.9,14.3,13.8.
[0082]
11
b nmr(128mhz,acetonitrile-d3)δ9.7.
[0083]
esi-ms:calcd for c
23h32
bn3o8sna[m na]

:544.1895,found:544.1895.
[0084]
实施实4化合物3d的合成
[0085]
向耐压管依次加入2-(hept-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对甲苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。待反应结束后，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为97％。
[0086]
化合物3d为：
[0087]
4-methyl-n-(1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)hept-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0088][0089]
对化合物3d进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0090]1h nmr(400mhz,acetone-d6)δ7.82(d,j＝8.2hz,2h),7.37(d,j＝8.0hz,2h),6.30(d,j＝9.4hz,1h),4.30(dd,j＝16.9,7.7hz,2h),4.10(dd,j＝21.2,16.9hz,2h),3.76(d,j＝9.8hz,1h),3.34(s,3h),2.42(s,3h),1.77(td,j＝7.1,2.2hz,2h),1.25
–
1.05(m,4h),0.81(t,j＝7.1hz,3h).
[0091]
13
c nmr(101mhz,acetone)δ168.5,168.2,143.6,139.7,130.0,128.7,85.0,78.2,63.9,63.8,46.6,31.4,22.6,21.5,18.8,13.9.
[0092]
11
b nmr(128mhz,acetone)δ10.0.
[0093]
esi-ms:calcd for c
19h25
bn2o6sna[m na]

:443.1418,found:443.1419.
[0094]
实施例5化合物3e的合成
[0095]
向耐压管依次加入2-(6-chlorohex-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，三氯乙基磺酸胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为黄色固体，收率为80％。
[0096]
化合物3e为：
[0097]
2,2,2-trichloroethyl6-chloro-1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)hex-2-yn-1-yl)sulfamate，其结构如下所示：
[0098][0099]
对化合物3e进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0100]1h nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.44(d,j＝8.5hz,1h),4.74(s,2h),4.43
–
4.28(m,2h),4.03(dd,j＝17.2,9.8hz,2h),3.78(d,j＝8.5hz,1h),3.70(t,j＝6.5hz,2h),3.07(s,3h),2.34(t,j＝7.2hz,2h),1.91
–
1.77(m,2h).
[0101]
13
c nmr(101mhz,cd3cn)δ168.4,94.5,84.7,79.5,79.1,63.9,47.0,44.8,31.9,16.7.
[0102]
11
b nmr(128mhz,cd3cn)δ9.7.
[0103]
esi-ms:calcd for c
13h17
bcl4n2o7sna[m na]

:518.9496,found:518.9491.
[0104]
实施例6化合物3f的合成
[0105]
向耐压管依次加入2-(hept-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对氰基苯磺酸胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为黄色固体，收率为67％。
[0106]
化合物3f为：
[0107]
4-cyanophenyl(1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)hept-2-yn-1-yl)sulfamate，其结构如下所示：
[0108][0109]
对化合物3f进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0110]1h nmr(400mhz,acetone-d6)δ7.88(d,j＝8.4hz,2h),7.62(d,j＝8.3hz,2h),7.52(d,j＝7.8hz,1h),4.37(d,j＝17.0hz,2h),4.15(dd,j＝17.1,6.2hz,2h),4.02(d,j＝7.5hz,1h),3.37(s,3h),2.18(d,j＝6.3hz,2h),1.45
–
1.30(m,4h),0.85(t,3h).
[0111]
13
c nmr(101mhz,acetone)δ168.2,168.1,154.9,134.8,123.6,118.7,110.7,86.2,78.7,64.0,63.9,46.7,31.4,22.5,18.9,13.8.
[0112]
11
b nmr(128mhz,acetone)δ10.0.
[0113]
esi-ms:calcd for c
19h22
bn3o7sna[m na]

:470.1164,found:470.1164.
[0114]
实施例7化合物3g的合成
[0115]
向耐压管依次加入6-methyl-2-(6-methylhept-2-yn-1-yl)-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为87％。
[0116]
化合物3g为：
[0117]
n-(6-methyl-1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)hept-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0118][0119]
对化合物3g进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0120]1h nmr(400mhz,acetone-d6)δ8.45(d,j＝8.9hz,2h),8.23(d,j＝8.9hz,2h),6.88(d,j＝9.4hz,1h),4.33(d,j＝16.9hz,2h),4.14(d,j＝12.6hz,2h),3.88(d,j＝9.3hz,1h),3.35(s,3h),1.76(td,j＝7.8,2.1hz,2h),1.35(m,1h),0.95(q,j＝7.2hz,2h),0.73(dd,j＝6.6,2.1hz,6h).
[0121]
13
c nmr(101mhz,acetone)δ168.3,168.2,151.0,148.5,130.2,124.7,85.8,77.8,63.9,63.9,46.7,38.3,27.8,22.3,17.1.
[0122]
11
b nmr(160mhz,acetone)δ10.0.
[0123]
esi-ms:calcd for c
19h24
bn3o8sna[m na]

:488.1269,found:488.1267.
[0124]
实施例8化合物3h的合成
[0125]
向耐压管依次加入2-(4,4-dimethylpent-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为99％。
[0126]
化合物3h为：
[0127]
n-(4,4-dimethyl-1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)pent-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为96％。
[0146]
化合物3j为：
[0147]
n-(3-cyclopentyl-1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)prop-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0148][0149]
对化合物3j进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0150]1h nmr(400mhz,acetone-d6)δ8.45(d,j＝8.9hz,2h),8.23(d,j＝8.9hz,2h),6.89(d,j＝9.5hz,1h),4.34(d,j＝16.9hz,2h),4.11(dd,j＝16.9,4.7hz,2h),3.88(d,j＝9.9hz,1h),3.36(s,3h),2.23(td,j＝7.8,2.0hz,1h),1.61
–
1.55(m,2h),1.51
–
1.34(m,4h),1.08(dt,j＝11.5,5.5hz,2h).
[0151]
13
c nmr(101mhz,acetone)δ168.4,168.3,151.1,148.6,130.1,124.9,89.9,77.8,64.1,64.0,46.7579,34.1,30.6,25.5.
[0152]
11
b nmr(128mhz,acetone)δ9.8.
[0153]
esi-ms:calcd for c
19h22
bn3o8sna[m na]

:486.1113,found:486.1112.
[0154]
实施例11化合物3k的合成
[0155]
向耐压管依次加入2-(3-cyclohexylprop-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为96％。
[0156]
化合物3k为：
[0157]
n-(3-cyclohexyl-1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)prop-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0158][0159]
对化合物3k进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0160]1h nmr(500mhz,acetone-d6)δ8.45(d,j＝8.9hz,2h),8.23(d,j＝8.9hz,2h),6.91(d,j＝9.3hz,1h),4.34(d,j＝16.9hz,2h),4.12(dd,j＝16.9,8.6hz,2h),3.89(d,j＝8.3hz,1h),3.36(s,3h),1.95(t,j＝8.5hz,1h),1.51
–
1.35(m,5h),1.09(m,3h),0.92(m,2h).
[0161]
13
c nmr(126mhz,dmso)δ168.6,168.5,149.7,147.5,129.1,124.3,88.4,77.3,63.0,63.03,46.2,32.0,28.3,25.3,24.4.
[0162]
11
b nmr(128mhz,acetone)δ10.0.
[0163]
esi-ms:calcd for c
20h24
bn3o8sna[m na]

:500.1269,found:500.1273.
[0164]
实施例12化合物3l的合成
[0165]
向耐压管依次加入6-methyl-2-(6-phenylhex-2-yn-1-yl)-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为96％。
[0166]
化合物3l为：
[0167]
n-(1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)-6-phenylhex-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0168][0169]
对化合物3l进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0170]1h nmr(400mhz,acetone-d6)δ8.41(d,j＝8.5hz,2h),8.23(d,j＝8.5hz,2h),7.19(dt,j＝47.3,7.7hz,5h),6.90(d,j＝9.5hz,1h),4.34(d,j＝16.8hz,2h),4.14(t,j＝16.2hz,2h),3.92(d,j＝8.1hz,1h),3.36(s,3h),2.46(t,j＝7.4hz,2h),1.77(d,j＝6.5hz,2h),1.44(d,j＝7.3hz,2h).
[0171]
13
c nmr(126mhz,acetone)δ168.3,168.3,151.0,148.5,142.5,130.3,129.3,129.2,126.7,124.8,85.4,78.7,64.0,64.0,46.8,353,31.0,18.5.
[0172]
11
b nmr(128mhz,acetone)δ9.9.
[0173]
esi-ms:calcd for c
23h23
bn3o8s[m-h]-:512.1304,found:512.1304.
[0174]
实施例13化合物3m的合成
[0175]
向耐压管依次加入2-(6-azidohex-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为98％。
[0176]
化合物3m为：
[0177]
n-(6-azido-1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)hex-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构式如下所示：
[0178][0179]
对化合物3m进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0180]1h nmr(500mhz,acetone-d6)δ8.46(d,j＝8.7hz,2h),8.25(d,j＝8.7hz,2h),6.92(d,j＝9.3hz,1h),4.36(dd,j＝17.0,1.8hz,2h),4.16(dd,j＝20.5,17.1hz,2h),3.91(d,j＝8.6hz,1h),3.37(s,3h),3.21(t,j＝6.7hz,2h),1.91(qd,j＝6.8,2.0hz,2h),1.41(p,j＝6.8hz,2h).
[0181]
13
c nmr(126mhz,acetone)δ168.3,168.3,151.1,148.3,130.2,124.8,84.3,79.1,64.0,63.9,50.7,46.8,28.4,16.3.
[0182]
11
b nmr(160mhz,acetone)δ9.9.
[0183]
esi-ms:calcd for c
17h19
bn6o8sna[m na]

:501.0970,found:501.0974.
[0184]
实施例14化合物3n的合成
[0185]
向耐压管依次加入7-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)hept-5-ynenitrile(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为91％。
[0186]
化合物3n为：
[0187]
n-(6-cyano-1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)hex-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构式如下所示：
[0188][0189]
对化合物3n进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0190]1h nmr(400mhz,acetone-d6)δ8.45(d,j＝8.6hz,2h),8.24(d,j＝8.6hz,2h),6.94(d,j＝9.4hz,1h),4.35(d,j＝17.1hz,2h),4.15(t,j＝17.4hz,2h),3.91(d,j＝9.3hz,1h),3.36(s,3h),2.36(t,j＝7.2hz,2h),1.97(q,j＝7.7,6.7hz,2h),1.51(p,j＝8.4,7.7hz,2h).
[0191]
13
c nmr(101mhz,acetone)δ168.3,168.2,151.2,148.2,130.2,124.8,120.1,83.5,79.8,64.0,63.9,46.8,25.3,18.1,16.1.
[0192]
11
b nmr(128mhz,acetone)δ9.9.
[0193]
esi-ms:calcd for c
18h18
bn4o8s[m-h]-:461.0944,found:461.0950.
[0194]
实施例15化合物3o的合成
[0195]
向耐压管依次加入2-(6-chlorohex-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为83％。
[0196]
化合物3o为：
[0197]
n-(6-chloro-1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)hex-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构式如下所示：
[0198][0199]
对化合物3o进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0200]1h nmr(400mhz,acetone-d6)δ8.45(d,j＝8.7hz,2h),8.23(d,j＝8.7hz,2h),6.93(d,j＝9.5hz,1h),4.34(dd,j＝17.0,1.9hz,2h),4.14(t,j＝16.8hz,2h),3.91(d,j＝9.2hz,1h),3.43(t,j＝6.5hz,2h),3.36(s,3h),1.97(tt,j＝6.6,2.7hz,2h),1.57(p,j＝6.7hz,2h).
[0201]
13
c nmr(126mhz,acetone)δ206.3,168.3,168.2,151.1,148.3,130.2,124.8,84.0,79.1,64.0,63.9,46.7569,44.4,32.1,16.4.
[0202]
11
b nmr(128mhz,acetone)δ9.9.
[0203]
esi-ms:calcd for c
17h19
bcln3o8sna[m na]

:494.0566,found:494.0570.
[0204]
实施例16化合物3p的合成
[0205]
向耐压管依次加入5-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)pent-3-yn-1-yl-4-methylbenzenesulfonate(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为89％。
[0206]
化合物3p为：
[0207]
5-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)-5-((4-nitrophenyl)sulfonamido)pent-3-yn-1-yl 4-methylbenzenesulfonate，其结构式如下所示：
[0208][0209]
对化合物3p进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0210]1h nmr(400mhz,acetonitrile-d3)δ8.26(d,j＝8.6hz,2h),8.05(d,j＝8.5hz,2h),7.65
–
7.58(m,21h),7.45(q,j＝6.5,5.8hz,10h),5.95(d,j＝8.9hz,1h),4.00(dd,j＝16.9,8.9hz,2h),3.88(dd,j＝16.9,7.2hz,2h),3.77(d,j＝10.1hz,1h),3.44
–
3.35(m,2h),3.03(s,3h),2.05
–
1.97(m,2h),1.00(s,9h).
[0211]
13
c nmr(101mhz,acetone)δ168.3,168.2,151.0,148.4,136.3,134.2,131.0,130.2,128.8,124.6,82.6,79.4,63.9,63.9,63.2,46.7,27.3,23.3,19.7.
[0212]
11
b nmr(128mhz,acetone)δ9.8.
[0213]
esi-ms:calcd for c
23h24
bn3o
11
s2na

[m na]

:616.0840,found:616.0837.
[0214]
实施例17化合物3q的合成
[0215]
向耐压管依次加入6-methyl-2-(6-phenoxyhex-2-yn-1-yl)-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为86％。
[0216]
化合物3q为：
[0217]
n-(1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)-6-phenoxyhex-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构式如下所示：
[0218][0219]
对化合物3q进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0220]1h nmr(400mhz,acetone-d6)δ8.42(d,j＝8.7hz,2h),8.22(d,j＝8.6hz,2h),7.27(t,j＝7.8hz,2h),6.93-6.88(m,j＝9.2hz,4h),4.39
–
4.29(m,2h),4.13(t,j＝16.1hz,2h),3.90(d,j＝8.9hz,1h),3.84(t,j＝6.2hz,2h),3.34(s,3h),1.97(t,j＝6.8hz,2h),1.57(p,j＝6.6hz,2h).
[0221]
13
c nmr(126mhz,acetone)δ168.4,168.3,159.9,151.1,148.4,130.3,130.3,124.8,121.4,115.4,84.9,78.7,66.9,64.0,64.0,46.8,29.0,15.8.
[0222]
11
b nmr(128mhz,acetone)δ9.8.
[0223]
esi-ms:calcd for c
23h24
bn3o9sna[m na]

:552.1218,found:552.1218.
[0224]
实施例18化合物3r的合成
[0225]
向耐压管依次加入2-(6-(4-methoxyphenoxy)hex-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为80％。
[0226]
化合物3r为：
[0227]
n-(6-(4-methoxyphenoxy)-1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)h ex-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0228][0229]
对化合物3r进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0230]1h nmr(400mhz,acetone-d6)δ8.42(d,j＝8.9hz,2h),8.22(d,j＝8.9hz,2h),6.91(d,j＝9.2hz,1h),6.87
–
6.80(m,4h),4.34(dd,j＝17.0,2.1hz,2h),4.18
–
4.08(m,2h),3.90(d,j＝9.1hz,1h),3.78(t,j＝6.3hz,2h),3.73(s,3h),3.34(s,3h),1.96(ddd,j＝7.8,4.9,1.5hz,2h),1.54(m,2h).
[0231]
13
c nmr(126mhz,acetone)δ168.4,168.3,155.0,154.0 151.2,148.4,130.3,124.8,116.4,115.5,85.0,78.7,67.6,64.0,64.0,55.9,46.8,29.1,15.8.
[0232]
11
b nmr(128mhz,acetone)δ9.8.
[0233]
esi-ms:calcd for c
24h26
bn3o
10
sna[m na]

:582.1324,found:582.1329.
[0234]
实施例19化合物3s的合成
[0235]
向耐压管依次加入4-((6-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)hex-4-yn-1-yl)oxy)benzonitrile(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为93％。
[0236]
化合物3s为：
[0237]
n-(6-(4-cyanophenoxy)-1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)hex-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0238][0239]
对化合物3s进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0240]1h nmr(400mhz,acetone-d6)δ8.42(d,j＝8.8hz,2h),8.22(d,j＝8.8hz,2h),7.69(d,j＝8.8hz,2h),7.08(d,j＝8.8hz,2h),6.89(d,j＝9.6hz,1h),4.35(dd,j＝17.0,5.1hz,2h),4.14(dd,j＝19.2,17.1hz,2h),3.99(t,j＝6.4hz,2h),3.91(d,j＝9.3hz,1h),3.35(s,3h),1.99(tt,j＝6.7,3.1hz,2h),1.62(p,j＝6.8hz,2h).
[0241]
13
c nmr(126mhz,acetone)δ168.4,168.3,163.3,151.2,148.4,135.0,130.3,124.9,119.8,116.5,104.8,84.6,79.1,67.7,64.1,64.0,46.9,28.7,15.7.
[0242]
11
b nmr(128mhz,acetone)δ9.8.
[0243]
esi-ms:calcd for c
24h23
bn4o9sna[m na]

:577.1171,found:577.1166.
[0244]
实施例20化合物3t的合成
[0245]
向耐压管依次加入5-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)pent-3-yn-1-yl benzoate(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅
拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为84％。
[0246]
化合物3t为：
[0247]
n-5-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)-5-((4-nitrophenyl)sulfona mido)pent-3-yn-1-yl benzoate，其结构如下所示：
[0248][0249]
对化合物3t进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0250]1h nmr(400mhz,acetone-d6)δ8.42(d,j＝8.9hz,2h),8.22(d,j＝8.9hz,2h),7.98(dd,j＝8.3,1.3hz,2h),7.69
–
7.60(m,1h),7.52(dd,j＝8.4,7.0hz,2h),6.95(d,j＝9.3hz,1h),4.39
–
4.27(m,2h),4.15(t,j＝17.0hz,2h),4.01(t,j＝6.9hz,2h),3.94(d,j＝9.2hz,1h),3.35(s,3h),2.30(td,j＝6.9,2.1hz,2h).
[0251]
13
c nmr(101mhz,acetone)δ168.3,168.2,166.5,151.1,148.4,134.0,131.0,130.4,130.1,129.5,124.8,81.8,79.8,64.0,63.9,63.3,46.8,19.6.
[0252]
11
b nmr(128mhz,acetone)δ10.0.
[0253]
esi-ms:calcd for c
23h22
bn3o
10
sna[m na]

:566.1011,found:566.1016.
[0254]
实施例21化合物3u的合成
[0255]
向耐压管依次加入2-(6-(2h-benzo[d][1,2,3]triazol-2-yl)hex-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为93％。
[0256]
化合物3u为：
[0257]
n-(6-(2h-benzo[d][1,2,3]triazol-2-yl)-1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazabor ocan-2-yl)hex-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0258][0259]
对化合物3u进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0260]1h nmr(400mhz,acetone-d6)δ8.43(d,j＝8.6hz,2h),8.25(d,j＝8.6hz,2h),7.88(dd,j＝6.4,3.0hz,2h),7.42(dd,j＝6.5,3.0hz,2h),6.95(d,j＝9.2hz,1h),4.61(t,j＝
6.3hz,2h),4.43
–
4.28(m,2h),4.19(dd,j＝22.0,17.0hz,2h),3.92(d,j＝8.9hz,1h),3.39(s,3h),1.95-1.94(m,4h).
[0261]
13
c nmr(101mhz,dmso)δ168.4,168.3,149.5,147.1,143.6,128.8,126.3,123.9,117.7,82.8,78.5,62.9,54.6,46.1,28.1,15.2.
[0262]
11
b nmr(128mhz,dmso)δ10.0.
[0263]
esi-ms:calcd for c
23h22
bn6o8s[m-h]-:553.1318,found:553.1317.
[0264]
实施例22化合物3v的合成
[0265]
向耐压管依次加入2-(6-(1h-benzo[d][1,2,3]triazol-1-yl)hex-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为85％。
[0266]
化合物3v为：
[0267]
n-(6-(1h-benzo[d][1,2,3]triazol-1-yl)-1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)hex-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0268][0269]
对化合物3v进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0270]1h nmr(400mhz,acetone-d6)δ8.41(d,j＝8.8hz,2h),8.24(d,j＝8.8hz,2h),7.98(d,j＝8.3hz,1h),7.84(d,j＝8.4hz,1h),7.56(t,j＝7.5hz,1h),7.39(t,j＝7.6hz,1h),6.98(d,j＝9.5hz,1h),4.64(t,j＝6.5hz,3h),4.38(dd,j＝17.0,5.3hz,2h),4.20(dd,j＝24.2,17.0hz,2h),3.96(d,j＝9.1hz,1h),3.39(s,3h),1.95
–
1.75(m,4h).
[0271]
13
c nmr(126mhz,acetone)δ168.4,168.3,151.2,148.2,134.2,130.3,128.2,124.9,124.6,120.2,111.3,84.1,79.7,66.2,64.1,64.0,47.0,46.9,29.4,16.4.
[0272]
11
b nmr(160mhz,acetone)δ10.1.
[0273]
esi-ms:calcd for c
23h23
bn6o8sna[m na]

:577.1283,found:577.1287.
[0274]
实施例23化合物3w的合成
[0275]
向耐压管依次加入2-(5-(benzyloxy)pent-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺
(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为90％。
[0276]
化合物3w为：
[0277]
n-(5-(benzyloxy)-1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)pent-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0278][0279]
对化合物3w进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0280]1h nmr(400mhz,acetone-d6)δ8.41(d,j＝8.8hz,2h),8.21(d,j＝8.8hz,2h),7.39
–
7.24(m,5h),6.85(d,j＝8.8hz,1h),4.42(s,2h),4.26(dd,j＝17.0,7.5hz,2h),4.13(dd,j＝16.9,11.5hz,2h),3.87(d,j＝8.7hz,1h),3.30(s,3h),3.24(t,j＝6.6hz,2h),2.09(dt,j＝5.0,2.4hz,2h).
[0281]
13
c nmr(101mhz,acetone)δ168.4,168.3,151.0,148.5,139.4,130.2,129.2,128.6,128.4,124.7588,83.5,79.0,73.2,69.0,63.9,63.9,46.6,20.4.
[0282]
11
b nmr(128mhz,acetone)δ9.8.
[0283]
esi-ms:calcd for c
23h24
bn3o9sna[m na]

:552.1218,found:552.1222.
[0284]
实施例24化合物3x的合成
[0285]
向耐压管依次加入4-(((5-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)pent-3-yn-1-yl)oxy)methyl)benzonitrile(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为97％。
[0286]
化合物3x为：
[0287]
n-(5-((4-cyanobenzyl)oxy)-1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)pent-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0288][0289]
对化合物3x进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0290]1h nmr(400mhz,acetone-d6)δ8.42(d,j＝8.7hz,2h),8.22(d,j＝8.8hz,2h),7.76(d,j＝8.1hz,2h),7.54(d,j＝8.0hz,2h),6.89(d,j＝8.8hz,1h),4.55(s,2h),4.33
–
4.26(m,2h),4.20
–
4.09(m,2h),3.89(d,j＝8.8hz,1h),3.33(s,3h),3.30(t,j＝6.4hz,2h),2.12(tt,j＝6.3,2.5hz,2h).
[0291]
13
c nmr(126mhz,acetone)δ168.4,168.2,151.1,148.4,145.3,133.1,130.2,128.8,124.8,119.5,111.9,83.2,79.1,72.2,69.4,63.9,63.9,46.7,20.4.
[0292]
11
b nmr(128mhz,acetone)δ9.8.
[0293]
esi-ms:calcd for c
24h23
bn4o9sna[m na]

:577.1171,found:577.1174.
[0294]
实施例25化合物3y的合成
[0295]
向耐压管依次加入2-(8-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)oct-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为77％。
[0296]
化合物3y为：
[0297]
n-(8-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)oct-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0298][0299]
对化合物3y进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0300]1h nmr(500mhz,acetone-d6)δ8.41(d,j＝8.7hz,2h),8.21(d,j＝8.6hz,2h),7.70(d,j＝6.6hz,4h),7.45(t,j＝6.7hz,6h),6.87(d,j＝9.4hz,1h),4.33(d,j＝16.9hz,2h),4.12(dd,j＝16.7,14.4hz,2h),3.87(d,j＝9.0hz,1h),3.65(t,j＝6.5hz,2h),3.34(s,1h),1.75(t,j＝6.5hz,2h),1.47(p,j＝6.7hz,2h),1.22(p,j＝7.4hz,2h),1.13
–
1.05(m,
2h),1.04(s,9h).
[0301]
13
c nmr(126mhz,acetone)δ168.3,168.3,151.0,148.5,136.4,134.8,130.7,130.2,128.7,124.8,85.8,78.1,64.5,64.0,63.9,46.7,32.8,29.2,27.4,25.9,19.8,19.1.
[0302]
11
b nmr(160mhz,acetone)δ9.9.
[0303]
esi-ms:calcd for c
35h42
bn3o9ssina[m na]

:742.2396,found:742.2392.
[0304]
实施例26化合物3z的合成
[0305]
向耐压管依次加入6-methyl-2-(nona-2,8-diyn-1-yl)-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为80％。
[0306]
化合物3z为：
[0307]
n-(1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)nona-2,8-diyn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0308][0309]
对化合物3z进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0310]1h nmr(500mhz,acetonitrile-d3)δ8.36(d,j＝8.8hz,2h),8.10(d,j＝8.9hz,2h),6.00(d,j＝9.6hz,1h),4.04(dd,j＝17.1,6.9hz,2h),3.90(dd,j＝17.1,10.7hz,2h),3.79(d,j＝9.5hz,1h),3.08(s,3h),2.17
–
2.15(m,1h),2.06(td,j＝7.0,2.6hz,2h),1.83
–
1.72(m,2h),1.33
–
1.25(m,2h),1.18(dd,j＝8.9,6.5hz,2h).
[0311]
13
c nmr(101mhz,acetone)δ168.3,168.2,151.1,148.5,130.2,124.8,85.4,84.6,78.3,70.1,64.0,63.9,46.7,28.4,28.3,18.5,18.2.
[0312]
11
b nmr(128mhz,acetone)δ9.9.
[0313]
esi-ms:calcd for c
20h22
bn3o8sna[m na]

:498.1113,found:498.1110.
[0314]
实施例27化合物3α的合成
[0315]
向耐压管依次加入6-methyl-2-(3-(thiophen-3-yl)prop-2-yn-1-yl)-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在50℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为98％。
[0316]
化合物3α为：
[0317]
n-(1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)-3-(thiophen-3-yl)prop-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0318][0319]
对化合物3α进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0320]1h nmr(400mhz,acetone-d6)δ8.33(d,j＝8.8hz,2h),8.24(d,j＝8.8hz,2h),7.32(dd,j＝4.9,3.0hz,1h),7.18(d,j＝2.1hz,1h),7.04(d,j＝9.5hz,1h),6.68(d,j＝4.9hz,1h),4.46
–
4.30(m,2h),4.18(dd,j＝17.0,12.4hz,2h),4.13(d,1h),3.41(s,3h).
[0321]
13
c nmr(126mhz,acetone)δ168.3,168.3,150.9,148.2,130.3,130.2,129.3,126.6,124.9,122.6,87.3,80.8,64.1,64.0,47.0.
[0322]
11
b nmr(128mhz,acetone)δ9.9.
[0323]
esi-ms:calcd for c
18h16
bn3o8s2na[m na]

:500.0364,found:500.0365.
[0324]
实施例28化合物3β的合成
[0325]
向耐压管依次加入2-(4-cyclohexylbut-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为99％。
[0326]
化合物3β为：
[0327]
n-(4-cyclohexyl-1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)but-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0328][0329]
对化合物3β进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0330]1h nmr(500mhz,acetone-d6)δ8.44(d,j＝8.8hz,2h),8.23(d,j＝8.8hz,2h),6.90(d,j＝9.5hz,1h),4.33(d,j＝16.9hz,2h),4.12(dd,j＝16.9,13.6hz,2h),3.90(d,j＝9.3hz,1h),3.35(s,3h),1.66(d,j＝6.7hz,2h),1.62
–
1.52(m,3h),1.48(d,j＝12.8hz,2h),1.18
–
0.91(m,4h),0.70(q,j＝12.5hz,2h).
[0331]
13
c nmr(126mhz,acetone)δ168.3,168.2,151.0,148.5,130.2,124.8,84.6,78.9,64.0,63.9,46.7,37.9,33.2,26.9,26.9,26.7.
[0332]
11
b nmr(160mhz,acetone)δ10.0.
[0333]
esi-ms:calcd for c
21h26
bn3o8sna[m na]

:514.1426,found:514.1429.
[0334]
实施例29化合物3γ的合成
[0335]
向耐压管依次加入2-(5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)pent-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为85％。
[0336]
化合物3γ为：
[0337]
n-(5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)pent-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0338][0339]
对化合物3γ进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0340]1h nmr(400mhz,acetonitrile-d3)δ8.26(d,j＝8.6hz,2h),8.05(d,j＝8.5hz,2h),7.65
–
7.58(m,21h),7.45(q,j＝6.5,5.8hz,10h),5.95(d,j＝8.9hz,1h),4.00(dd,j＝16.9,8.9hz,2h),3.88(dd,j＝16.9,7.2hz,2h),3.77(d,j＝10.1hz,1h),3.44
–
3.35(m,2h),3.03(s,3h),2.05
–
1.97(m,2h),1.00(s,9h).
[0341]
13
c nmr(101mhz,acetone)δ168.3,168.2,151.0,148.4,136.3,134.2,130.8,130.2,128.8,124.6,82.6,79.4,63.9,63.9,63.2,46.7,27.3,23.3,19.7.
[0342]
11
b nmr(128mhz,acetone)δ9.8.
[0343]
esi-ms:calcd for c
32h36
bn3o9ssina[m na]

:700.1927,found:700.1930.
[0344]
实施例30化合物3δ的合成
[0345]
向耐压管依次加入2-(6-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)hex-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为88％。
[0346]
化合物3δ为：
[0347]
n-(6-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)hex-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0348][0349]
对化合物3δ进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0350]1h nmr(500mhz,acetone-d6)δ8.44(d,j＝8.6hz,2h),8.25(d,j＝8.6hz,2h),7.86(s,4h),6.88(d,j＝9.1hz,1h),4.35(d,j＝17.0hz,2h),4.19(dd,j＝21.5,17.1hz,2h),3.86(d,j＝8.8hz,1h),3.51(t,j＝7.0hz,2h),1.91(t,j＝6.4hz,3h),1.51(p,j＝6.9hz,2h).
[0351]
13
c nmr(126mhz,acetone)δ168.8,168.4,151.0,148.4,135.0,133.2,130.1,124.8,123.8,85.0,78.7,64.0,46.8,37.7,28.1,16.8,1.5,1.5.
[0352]
11
b nmr(160mhz,acetone)δ10.0.
[0353]
esi-ms:calcd for c
25h22
bn4o
10
s[m-h]-:581.1155,found:581.1150.
[0354]
实施例31化合物3ε的合成
[0355]
向耐压管依次加入4-methyl-n-(6-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)hex-4-yn-1-yl)benzenesulfonamide(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为65％。
[0356]
化合物3ε为：
[0357]
4-methyl-n-(6-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)-6-((4-nitrophe nyl)sulfonamido)hex-4-yn-1-yl)benzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0358][0359]
对化合物3ε进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0360]1h nmr(400mhz,acetonitrile-d3)δ8.31(d,j＝8.5hz,2h),8.07(d,j＝8.5hz,2h),7.70(d,j＝7.8hz,2h),7.40(d,j＝7.8hz,2h),5.99(d,j＝9.5hz,1h),5.42(t,j＝6.1hz,1h),4.04(dd,j＝17.1,5.6hz,2h),3.91(dd,j＝17.1,7.5hz,2h),3.76(d,j＝9.1hz,1h),3.07(s,3h),2.71
–
2.57(m,2h),2.42(s,3h),1.75(t,j＝7.1hz,2h),1.23(p,j
4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为87％。
[0376]
化合物3η为：
[0377]
n-(1-chloro-5-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)undec-6-yn-5-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0378][0379]
对化合物3η进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0380]1h nmr(400mhz,acetonitrile-d3)δ8.32(d,j＝8.8hz,2h),8.08(d,j＝8.8hz,2h),5.65(s,1h),3.95(dd,j＝17.0,4.4hz,2h),3.88
–
3.75(m,2h),3.55(t,j＝6.5hz,2h),2.84(s,3h),2.13
–
1.99(m,3h),1.80
–
1.59(m,3h),1.59
–
1.39(m,2h),1.39
–
1.21(m,4h),0.86(t,j＝6.9hz,3h).
[0381]
13
c nmr(126mhz,none)δ169.0,167.9,150.8,149.2,129.6,124.9,89.2,79.7,63.7,46.9,46.1,40.4,33.5,31.1,22.8,22.7,18.9,13.8.
[0382]
11
b nmr(128mhz,acetonitrile-d3)δ9.5.
[0383]
esi-ms:calcd for c
22h29
bcln3o8sna[m na]

:564.1349,found:564.1353.
[0384]
实施例34化合物3θ的合成
[0385]
向耐压管依次加入2-(hept-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为78％。
[0386]
化合物3θ为：
[0387]
n-(1-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)hept-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0388][0389]
对化合物3θ进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0390]1h nmr(500mhz,acetone-d6)δ7.95(d,j＝7.4hz,2h),7.60(dt,j＝28.7,7.3hz,3h),6.42(d,j＝9.3hz,1h),4.31(dd,j＝16.9,9.0hz,2h),4.10(dd,j＝24.7,16.9hz,2h),3.79(d,j＝9.2hz,1h),3.35(s,2h),1.76(td,j＝7.0,2.2hz,2h),1.14(ddt,j＝26.5,12.7,6.8hz,4h),0.80(t,j＝7.1hz,3h).
[0391]
13
c nmr(126mhz,acetone)δ168.5,168.2,142.6,133.1,129.4,128.6,85.2,78.1,63.9,63.9,46.6,31.4,22.5,18.8,13.9.
[0392]
11
b nmr(160mhz,acetone)δ10.0.
[0393]
esi-ms:calcd for c
18h23
bn2o6sna[m na]

:429.1262,found:429.1260.
[0394]
实施例35化合物3λ的合成
[0395]
向耐压管依次加入2-(4-cyclohexylbut-2-yn-1-yl)-5,5,6,7,7-pentamethyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.1mmol,1.0equiv)，对硝基苯磺酰胺(0.2mmol，2.0equiv)，imese(1.8mg，0.01mmol)。在手套箱内加入1.0ml二氯甲烷溶剂，搅拌1分钟，加入苯乙酸碘苯(237mg，5.0equiv)，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后反应结束，用硅胶柱层析纯化得产品，为白色固体，收率为54％。
[0396]
化合物3λ为：
[0397]
n-(4-cyclohexyl-1-(5,5,6,7,7-pentamethyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)but-2-yn-1-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide，其结构如下所示：
[0398][0399]
对化合物3λ进行核磁共振和高分辨表征，其结果如下：
[0400]1h nmr(500mhz,acetonitrile-d3)δ8.35(d,j＝8.5hz,2h),8.10(d,j＝8.5hz,2h),5.98(d,j＝9.9hz,1h),3.83(d,j＝9.5hz,1h),2.73(s,3h),1.73
–
1.49(m,17h),1.49
–
1.39(m,2h),1.07(ddt,j＝21.7,15.2,11.9hz,3h),0.97
–
0.84(m,1h),0.68(dtd,j＝16.1,12.2,10.4,6.0hz,2h).
[0401]
13
c nmr(126mhz,cd3cn)δ174.8,174.8,151.0,147.7,130.0,124.9,84.6,78.8,38.1,37.9,33.1,33.1,26.8,26.8,26.7.
[0402]
11
b nmr(128mhz,cd3cn)δ7.6.
[0403]
esi-ms:calcd for c
25h34
bn3o8sna[m na]

:570.2052,found:570.2054.
[0404]
对比例1
[0405]
本对比例根据文献报道，采用有机铑催化剂rh2[(s)-br-nttl]4催化与tsn3的反应，具体步骤如下：
[0406]
向耐压管中依次加入2-(hept-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.2mmol，1.0equiv)，tsn3(0.4mmol，2.0equiv)，rh2[(s)-br-nttl]4(0.004mmol，2mol％)，koac(0.6mmol,3.0equiv)。在手套箱内加入1.0ml乙酸乙酯溶剂，搅拌1分钟，将耐压管用螺口塞密封，反应液在23℃下搅拌发生反应。12小时后监测反应，结果显示并不发生反应，说明有机铑催化剂不能催化炔丙基硼酸酯化合物反应生成炔丙基α-胺基硼酸酯化合物。
[0407][0408]
对比例2
[0409]
本对比例根据文献报道，采用有机铑催化剂rh2[(s)-br-nttl]4催化与的反应，具体步骤如下：
[0410]
向耐压管中依次加入2-(hept-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.2mmol，1.0equiv)，(0.4mmol，2.0equiv)，rh2[(s)-br-nttl]4(0.004mmol，2mol％)，koac(0.6mmol,3.0equiv)。在手套箱内加入1.0ml乙酸乙酯溶剂，搅拌1分钟，将耐压管用螺口塞密封，反应液在23℃下搅拌发生反应。12小时后监测反应，结果显示并不发生反应，说明有机铑催化剂不能催化炔
丙基硼酸酯化合物反应生成炔丙基α-胺基硼酸酯化合物。
[0411][0412]
对比例3
[0413]
本对比例根据文献报道，采用有机钴催化剂[co(por*)](4mol％)催化与tsn3的反应，具体步骤如下：
[0414]
向耐压管中依次加入2-(hept-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.2mmol，1.0equiv)，tsn3(0.4mmol，2.0equiv)，[co(por*)](0.008mmol，4mol％)，koac(0.6mmol,3.0equiv)。在手套箱内加入1.0ml三氟甲苯溶剂，搅拌1分钟，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后监测反应，结果显示并不发生反应，说明有机钴催化剂不能催化炔丙基硼酸酯化合物反应生成炔丙基α-胺基硼酸酯化合物。
[0415][0416]
对比例4
[0417]
本对比例根据文献报道，采用有机钴催化剂[co(por*)](4mol％)催化与tsnh2的反应，具体步骤如下：
[0418]
向耐压管中依次加入2-(hept-2-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione(0.2mmol，1.0equiv)，tsnh2(0.4mmol，2.0equiv)，[co(por*)](0.008mmol，4mol％)，koac(0.6mmol,3.0equiv)。在手套
箱内加入1.0ml三氟甲苯溶剂，搅拌1分钟，将耐压管用螺口塞密封，反应液在40℃下搅拌发生反应。12小时后监测反应，结果显示并不发生反应，说明有机钴催化剂不能催化炔丙基硼酸酯化合物反应生成炔丙基α-胺基硼酸酯化合物。
[0419][0420]
对比例5
[0421]
本对比例与实施例34的主要区别在于，将氧化剂苯乙酸碘苯替换为过氧化氢、叔丁基过氧化氢tbhp、mcpba(间氯过氧苯甲酸)、dmp(邻苯二甲酸二甲酯)、pcc(氯铬酸吡啶盐)或kmno4，结果显示并不发生反应，说明过氧化氢、叔丁基过氧化氢、mcpba、dmp、pcc或kmno4等氧化剂不能促进炔丙基硼酸酯化合物反应生成炔丙基α-胺基硼酸酯化合物。
[0422][0423]
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。