一种工业废水处理方法与流程

1.本发明属于环保技术领域，具体为工业废水处理方法。


背景技术：

2.工业废水，特别是酚氰废水需要经过处理后才能符合排放标准，酚氰废水的常规处理方式需要进行生化处理、深度处理及分盐处理，经生化处理后的酚氰废水进行深度处理时，由于含有机物，在进行膜滤步骤时累积的有机物会堵塞膜中的过滤孔，从而严重影响膜的使用寿命。现有技术中已公开了使用有机物吸附装置对废水进行处理，以降低其中的有机物含量，但常规的吸附装置和方法中，采用弱吸附作用的介质进行吸附时，脱附效果好但吸附效果较差，采用强吸附作用的介质进行吸附时，脱附效果又不足，导致成本过高。例如现有的吸附方式为采用树脂塔进行有机物吸附，当树脂吸附一定时间后，需要在树脂塔内进行原位脱附，以恢复树脂的吸附能力，但受限于吸附塔的结构特点，将脱附装置设置在吸附塔中时，脱附效果并不令人满意，而且脱附装置需要与吸附装置配套，导致成本较高。


技术实现要素：

3.针对现有技术的不足，本发明提供一种工业废水处理方法。
4.一种工业废水处理方法，采用的装置包括三个并联的吸附罐，以及通过树脂转移管与三个吸附罐连接的脱附罐，三个吸附罐中两个交替工作，第三个备用，处理方法包括以下步骤：
5.s1、预处理；
6.s2、吸附罐一进水，通过树脂吸附有机物；
7.s3、吸附罐一达到工作交换容量后停止进水，吸附罐二进水并吸附，吸附罐一内的树脂经树脂转移管进入脱附罐，对脱附罐内的树脂进行脱附；
8.s4、脱附罐内的树脂脱附完毕后经树脂转移管转移到吸附罐一；
9.s5、吸附罐二达到工作交换容量后停止进水，吸附罐一进水并吸附，吸附罐二内的树脂经树脂转移管进入脱附罐，对脱附罐内的树脂进行脱附；
10.s6、脱附罐内的树脂脱附完毕后经树脂转移管转移到吸附罐二；
11.s7、重复步骤s2-s6。
12.进一步地，步骤s3和s5中，停止进水后，对吸附罐内的树脂进行加气反洗。
13.进一步地，所述脱附包括：s100、酸清洗一，s200、盐碱 有机清洗液清洗，s300、盐碱清洗，s400、酸清洗二。
14.进一步地，酸清洗一为：采用(2-8)wt％的盐酸1.5-3bv，温度为52-58℃，分二步清洗，每步一半用量，第一步要浸泡，浸泡时间不少于1小时，浸泡过程中用压缩空气搅拌，然后用去离子水冲洗。
15.进一步地，盐碱 有机清洗液清为：(2-5)wt％naoh (8-12)wt％nacl (20-30)wt％有机清洗液0.5bv，温度为52-58℃，浸泡2小时，然后用去离子水冲洗。
16.进一步地，有机清洗液为有机酸、有机醇或其组合。
17.进一步地，有机酸为草酸、醋酸或柠檬酸或其组合；有机醇为甲醇或异丙醇或其组合。
18.进一步地，盐碱清洗为：(2-5)wt％naoh (8-12)wt％nacl溶液2-4bv，温度为52-58℃，分三步清洗，前两步六分之一的用量，第一步中浸泡时间不少于2小时，然后用去离子水冲洗，排干；第二步中浸泡时间不少于2小时，浸泡过程中用压缩空气搅拌，浸泡结束后，用去离子水冲洗，排干；第三步三分之二的用量，然后用去离子水冲洗。
19.进一步地，酸清洗二为：(2-3)wt％的盐酸0.5-1.5bv，常温，最后用去离子水冲洗。
20.进一步地，对洗脱废液采用湿式氧化工艺进行处理，湿式氧化工艺为：将洗脱废液用硫酸将ph调整至2-4，按2-5％的浓度加入双氧水，混合均匀；将反应塔用蒸汽加温至145-150℃后，将配制好的原液送入反应塔，原液在反应塔内的有效停留时间为1.5-2h。
21.具体地，本发明与现有技术相比，优点在于：本技术的技术方案将现有技术中的树脂罐内吸附和脱附的过程改进为“体内吸附 体外脱附”的过程，显著改善了污染树脂的脱附效果。具体地：
22.1、通过对树脂吸附罐和脱附罐进行改进，将吸附罐与脱附罐连接，吸附罐设置多个，脱附罐的数量相对于现有技术大幅减少，在树脂向脱附罐输送前进行加气反洗，可使树脂蓬松，更有利于输送。
23.2、罐外脱附过程更彻底，可操作程度相较于吸附罐内脱附更高，通过增加压缩空气搅拌，显著提高脱附效率。
24.3、对于吸附有机物的树脂脱附使用的脱附液进行改进，通过不断尝试调整了脱附液的组成比例，使脱附效果最佳，并在现有盐碱脱附液的基础上突破性地增加了有机清洗液，取得了预料之外的优异脱附效果，通过不断尝试确定了有机清洗液的较佳含量比例。
25.4、对于脱附工艺进行进一步优化改进，对脱附过程中每一步的用量、浸泡时间进行优化，获得了脱附效果优异的工艺参数组合。
26.5、对脱附废液采用湿式催化氧化的工艺进行处理，脱附废液中的有机物去除率达到80％以上，最高可达92％，可实现有机物的高效去除，为工业废水的零排放提供了有力保障。
附图说明
27.图1为本发明的结构示意图
28.附图标记:
29.1、吸附罐一，2、吸附罐二，3、吸附罐三，4、脱附罐，5、洗脱液处理装置，6、去离子水箱，7、酸脱附液箱，8、盐碱脱附液箱
具体实施方式
30.本发明中的处理装置及处理方法主要针对酚氰废水，包括生化处理系统出水和来自脱盐水站的浓盐水、焦炉煤气脱硫废液湿法制酸中和后盐液(2％稀硫酸经naoh中和)，但并不限于这些范围。本发明中涉及的百分比均为质量百分比。
31.一种工业废水处理方法，如图1所示，采用的装置包括三个并联的吸附罐(吸附罐
一1、吸附罐二2、吸附罐三3)，以及通过树脂转移管与三个吸附罐连接的脱附罐4，三个吸附罐中两个交替工作，第三个备用，脱附罐4与洗脱液处理装置5、去离子水箱6，酸脱附液箱7，盐碱脱附液箱8连接，酸脱附液箱内为(2-8)wt％的hcl，盐碱脱附液箱内为(2-5)wt％naoh (8-12)wt％nacl溶液和(2-5)wt％naoh (8-12)wt％nacl (20-30)wt％有机清洗液溶液；处理方法包括以下步骤：
32.s1、预处理；可包括化学预软化、过滤、树脂再软化；
33.s2、吸附罐一1进水，通过树脂吸附有机物；
34.s3、吸附罐一1达到工作交换容量后停止进水，吸附罐二2进水并吸附，吸附罐一1内的树脂经树脂转移管转移到脱附罐4，对脱附罐4内的树脂进行脱附；
35.s4、脱附罐4内的树脂脱附完毕后经树脂转移管转移到吸附罐一1；
36.s5、吸附罐二2达到工作交换容量后停止进水，吸附罐一1进水并吸附，吸附罐二2内的树脂经树脂转移管转移到脱附罐4，对脱附罐4内的树脂进行脱附；
37.s6、脱附罐内的树脂脱附完毕后经树脂转移管转移到吸附罐二2；
38.s7、重复步骤s2-s6。
39.可选地，步骤s3和s5中，停止进水后，对吸附罐内的树脂进行加气反洗。
40.可选地，所述脱附包括：s100、酸清洗一，s200、盐碱 有机清洗液清洗，s300、盐碱清洗，s400、酸清洗二。脱附各步均采用逆流的进液方式。
41.其中，酸清洗一为：采用(2-8)wt％的盐酸1.5-3bv，温度为52-58℃，分二步清洗，每步一半用量，第一步要浸泡，浸泡时间不少于1小时，浸泡过程中用压缩空气搅拌，然后用去离子水冲洗；
42.盐碱 有机清洗液清洗为：(2-5)wt％naoh (8-12)wt％nacl (20-30)wt％有机清洗液0.5-1bv，温度为52-58℃，浸泡2小时，然后用去离子水冲洗；
43.在一个可选的实施例中，有机清洗液为有机酸、有机醇或其组合。
44.可选地，有机酸为草酸、醋酸或柠檬酸；有机醇为甲醇或异丙醇。
45.盐碱清洗为：(2-5)％naoh (8-12)％nacl溶液2-4bv，温度为52-58℃，分三步清洗，前两步六分之一的用量，第一步中浸泡时间不少于2小时，然后用去离子水冲洗，排干；第二步中浸泡时间不少于2小时，浸泡过程中用压缩空气搅拌，浸泡结束后，用去离子水冲洗，排干；第三步三分之二的用量，然后用去离子水冲洗。
46.酸清洗二为：(2-3)wt％的盐酸0.5-1.5bv，常温，最后用去离子水冲洗。
47.具体地，可采用表1中的具体步骤进行脱附。
48.表1
[0049][0050][0051]
随着运行时间的延长，常规的罐内脱附方式在经过多次循环后，树脂的吸附性能通常会下降到初始吸附性能的80％以下，罐内脱附难以再将树脂的吸附性能提升，采用本技术中的脱附方法可显著提高树脂的脱附程度，采用表1中的具体步骤进行脱附后，树脂的吸附性能可由原始吸附性能的80％以下恢复至90％以上，脱附效果明显提升，从而可大幅降低树脂的使用成本。
[0052]
可选地，对洗脱废液采用湿式氧化工艺进行处理，湿式氧化工艺为：将洗脱废液用硫酸将ph调整至2-4，按2-5％的浓度加入双氧水，混合均匀；将反应塔用蒸汽加温至145-150℃后，将配制好的原液送入反应塔，原液在反应塔内的有效停留时间为1.5-2h。
[0053]
经湿式氧化工艺处理后的洗脱废液结果如表2所示。由表2可知，对洗脱废液去除率80％以上，最高可达92％，即可高效去除洗脱废液中的有机物，实现废液达标排放。
[0054]
表2
[0055][0056][0057]
在本发明的描述中，需要理解的是，术语“中心”、“纵向”、“横向”、“长度”、“宽度”、“厚度”、“上”、“下”、“前”、“后”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“顶”、“底”“内”、“外”、“顺时针”、“逆时针”、“轴向”、“径向”、“周向”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。此外，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。在本发明的描述中，除非另有说明，“多个”的含义是两个或两个以上。
[0058]
在本发明的描述中，需要说明的是，除非另有明确的规定和限定，术语“安装”、“相连”、“连接”应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或一体地连接；可以是机械连接，也可以是电连接；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连，可以是两个元件内部的连通。对于本领域的普通技术人员而言，可以具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
[0059]
在本发明的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示意性实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
[0060]
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，本领域的普通技术人员可以理解：在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由权利要求及其等同物限定。