一种含80%氰霜唑的杀菌水分散粒剂组合物及其制备方法与流程

本技术涉及农药制剂的，尤其是涉及一种含80%氰霜唑的杀菌水分散粒剂组合物及其制备方法。

背景技术：

1、氰霜唑对霜霉病、晚疫病等卵菌病害具有较好的防治效果。与可湿性粉剂和悬浮剂相比，水分散粒剂具有粉尘少、有效成分含量高、便于运输储存以及使用时可在水中分散等优点。然而，随着氰霜唑含量提高至80%左右，制剂中可供助剂使用的空间显著减少，常规分散、润湿及造粒体系难以兼顾颗粒强度、润湿速度、崩解性能和悬浮稳定性，容易出现颗粒强度不足或崩解时间过长、悬浮率偏低等问题；同时，氰霜唑在加工及热贮过程中还可能发生降解，造成制剂性能和药效下降，造成制剂性能和药效下降。

2、因此，亟需提供一种含80%氰霜唑的杀菌水分散粒剂组合物，在保持较高颗粒强度和储存稳定性的同时，提高颗粒的润湿、崩解和悬浮性能。

技术实现思路

1、为了得到一种兼顾储存稳定性、快速崩解性及分散悬浮性能的氰霜唑水分散粒剂，本技术提供一种含80%氰霜唑的杀菌水分散粒剂组合物及其制备方法。

2、第一方面，本技术提供的一种含80%氰霜唑的杀菌水分散粒剂组合物，采用如下的技术方案：

3、一种含80%氰霜唑的杀菌水分散粒剂组合物，所述杀菌水分散粒剂组合物包括氰霜唑原药、复合分散剂、复合崩解组分、负载型稳定剂、有机硅润湿剂、黏结剂和水溶性固体载体；以所述杀菌水分散粒剂组合物的干基总质量为100%，所述氰霜唑以有效成分计的质量百分含量为79.5%～80.5%；所述复合分散剂包括马来酸酐-丙烯酸共聚物钠盐和亚甲基双萘磺酸钠；所述复合崩解组分包括硫酸铵和多孔淀粉；所述负载型稳定剂包括环氧大豆油和亲水性沉淀二氧化硅，所述环氧大豆油负载于所述亲水性沉淀二氧化硅上。

4、通过采用上述技术方案，马来酸酐-丙烯酸共聚物钠盐能够在氰霜唑微粒表面形成空间位阻层，亚甲基双萘磺酸钠有利于提高初始润湿、解聚及静电斥力，二者配合可减少氰霜唑微粒在水中的重新团聚和沉降；多孔淀粉可通过其多孔结构和毛细作用促进水进入颗粒内部，硫酸铵遇水快速溶解后形成溶出孔道，从而促进挤出颗粒由内部吸水并崩解；环氧大豆油经亲水性沉淀二氧化硅吸附后转化为易于干混的粉状稳定组分，有利于提高其在高载药体系中的分散均匀性，并减少油性组分局部富集对颗粒润湿的不利影响；有机硅润湿剂进一步降低颗粒与水之间的界面阻力；由此可在常规湿法挤出造粒条件下兼顾颗粒成形、快速崩解、悬浮和储存稳定性能。

5、在一个具体的可实施方案中，以所述杀菌水分散粒剂组合物的干基总质量为100%，包括如下质量百分含量的原料：98%氰霜唑原药81.20%～82.10%、马来酸酐-丙烯酸共聚物钠盐2.50%～3.50%、亚甲基双萘磺酸钠0.60%～1.20%、硫酸铵1.50%～3.00%、多孔淀粉2.00%～4.00%、环氧大豆油0.30%～0.60%、亲水性沉淀二氧化硅0.80%～1.50%、有机硅润湿剂0.10%～0.30%、黏结剂0.20%～0.60%，余量为水溶性固体载体。

6、在一个具体的可实施方案中，所述马来酸酐-丙烯酸共聚物钠盐与所述亚甲基双萘磺酸钠的质量比为（3～4）：1。

7、通过采用上述技术方案，可使聚羧酸盐提供的持续空间位阻作用与萘磺酸盐提供的快速润湿、解聚作用相配合，使颗粒崩解后的氰霜唑微粒保持较好的分散状态。

8、在一个具体的可实施方案中，所述硫酸铵与所述多孔淀粉的质量比为1：（1.2～1.75）。

9、通过采用上述技术方案，多孔淀粉形成的毛细吸水通道与硫酸铵快速溶解产生的内部孔道相互配合，使水能够较快进入挤出颗粒内部并降低颗粒完整结构的维持时间。

10、在一个具体的可实施方案中，所述环氧大豆油与所述亲水性沉淀二氧化硅的质量比为1：（1.5～3）。

11、通过采用上述技术方案，亲水性沉淀二氧化硅能够吸附环氧大豆油并形成自由流动粉末，使环氧大豆油可通过常规干混方式均匀加入配方，同时保留二氧化硅的亲水表面，有利于兼顾氰霜唑稳定性和颗粒润湿性能。

12、在一个具体的可实施方案中，所述有机硅润湿剂为聚醚改性三硅氧烷型有机硅润湿剂；所述黏结剂包括聚维酮k30；所述水溶性固体载体为乳糖。

13、通过采用上述技术方案，有机硅润湿剂能够提高颗粒接触水后的初始润湿速度；少量黏结剂有利于湿软材挤出成形并保证干燥颗粒具有必要的机械强度；乳糖作为水溶性固体载体，在颗粒入水后溶解，可进一步形成水进入颗粒的通道。

14、第二方面，本技术提供的一种含80%氰霜唑的杀菌水分散粒剂组合物的制备方法，采用如下的技术方案：

15、一种含80%氰霜唑的杀菌水分散粒剂组合物的制备方法，包括以下步骤：

16、制备负载型稳定剂：将环氧大豆油缓慢加入处于搅拌状态的亲水性沉淀二氧化硅中，使环氧大豆油被亲水性沉淀二氧化硅吸附，得到呈自由流动粉末状的负载型稳定剂；

17、制备混合粉料：将氰霜唑原药和复合分散剂预混合并粉碎，再与硫酸铵、多孔淀粉、负载型稳定剂及水溶性固体载体进行干混，得到混合粉料；

18、配制造粒液：将黏结剂加入去离子水中并搅拌溶解或分散，再加入有机硅润湿剂并混合均匀，得到造粒液；

19、湿法造粒：在搅拌状态下将造粒液加入混合粉料中，捏合形成湿软材，再对湿软材进行挤出造粒，得到湿颗粒；

20、干燥及筛分：对湿颗粒进行干燥，除去造粒过程中加入的去离子水，再经筛分，得到含80%氰霜唑的杀菌水分散粒剂组合物。

21、通过采用上述技术方案，整个制备过程仅包含预吸附、粉碎混合、加水捏合、挤出造粒以及干燥筛分等常规水分散粒剂生产步骤，简单便捷。

22、在一个具体的可实施方案中，所述制备混合粉料步骤中，将氰霜唑原药和复合分散剂进行气流粉碎，粉碎后物料的体积中位粒径d50为3～6μm，d90不大于12μm；所述配制造粒液步骤中，去离子水的用量为所述杀菌水分散粒剂组合物干基总质量的12%～16%。

23、通过采用上述技术方案，将氰霜唑原药粉碎至上述粒径有利于提高分散剂在原药颗粒表面的作用均匀性；将造粒水控制在12%～16%，有利于形成具有适宜塑性和黏结性的湿软材，并避免水量过低造成挤出困难或水量过高造成颗粒粘连、干燥负荷增加。

24、在一个具体的可实施方案中，所述湿法造粒步骤中，挤出造粒采用孔径为0.6～1.0mm的筛网，挤出转速为30～50r/min；所述干燥及筛分步骤中，流化床进风温度为45～55℃，物料温度为40～45℃，干燥至所得水分散粒剂组合物的水分含量不高于2.0%，筛分后所得水分散粒剂组合物的粒径为0.3～1.2mm。

25、通过采用上述技术方案，采用45～55℃的温和干燥条件有利于降低氰霜唑及助剂在干燥过程中的热影响，并使颗粒兼具流动性、机械强度和入水后的崩解性能。

26、综上所述，本技术包括以下至少一种有益技术效果：

27、1. 本技术利用硫酸铵和多孔淀粉构成复合崩解组分，通过多孔淀粉毛细吸水与硫酸铵快速溶解成孔的配合，使高载药挤出颗粒能够较快吸水和崩解；利用马来酸酐-丙烯酸共聚物钠盐与亚甲基双萘磺酸钠形成复合分散体系，兼顾颗粒入水后的快速解聚和氰霜唑微粒的持续分散悬浮；

28、2. 本技术将环氧大豆油预先吸附于亲水性沉淀二氧化硅形成粉状负载型稳定剂，使油性稳定组分能够通过常规干混工序加入，同时有利于降低油性组分局部富集对润湿性能的不利影响；

29、3. 本技术的制备方法，整个制备过程仅包含预吸附、粉碎混合、加水捏合、挤出造粒以及干燥筛分等常规水分散粒剂生产步骤，简单便捷。