酰亚胺-酰胺酸共聚物和其制造方法、清漆以及聚酰亚胺薄膜与流程

技术特征：
1.一种酰亚胺-酰胺酸共聚物，其包含：下述式(1)所示的、由酰亚胺部分(im)与酰胺酸部分(am1)和酰胺酸部分(am2)构成的重复单元，式(1)中，x1为碳数4～39的4价的脂环基团、且任选具有选自由-o-、-so
2-、-co-、-ch
2-、-c(ch3)
2-、-c2h4o-和-s-组成的组中的至少1者作为连接基团，x2为碳数4～39的4价的芳香族基团、且任选具有选自由-o-、-so
2-、-co-、-ch
2-、-c(ch3)
2-、-c2h4o-和-s-组成的组中的至少1者作为连接基团，y1为选自由下述式(2)、下述通式(3)和下述通式(4)组成的组中的至少任1者所示的基团，y2为下述通式(5)所示的基团，s、t和u为正的整数，式(3)中，z1表示单键、或-o-所示的基团，式(4)中，r各自独立地表示氢原子、氟原子或碳数1～5的烷基，式(5)中，z2、z3各自独立地表示-coo-所示的基团、或-oco-所示的基团，r1、r2、r3各自独立地表示碳数1～20的1价的有机基团，h、i、j、k为0～4的整数。2.根据权利要求1所述的酰亚胺-酰胺酸共聚物，其中，所述s为1～50、且所述t为1～50。3.根据权利要求1或2所述的酰亚胺-酰胺酸共聚物，其中，所述u为5～200。4.根据权利要求1～3中任一项所述的酰亚胺-酰胺酸共聚物，其中，所述x1为下述式(6)所示的基团，
5.根据权利要求1～4中任一项所述的酰亚胺-酰胺酸共聚物，其中，所述x2为下述式(7)所示的基团，6.根据权利要求1～5中任一项所述的酰亚胺-酰胺酸共聚物，其中，所述酰亚胺部分(im)具有：源自四羧酸二酐的结构单元x1a和源自二胺的结构单元y1b，所述酰胺酸部分(am1)具有：源自四羧酸二酐的结构单元x2a、源自二胺的结构单元y1b，所述酰胺酸部分(am2)具有：源自四羧酸二酐的结构单元x2a、源自二胺的结构单元y2b，结构单元x1a包含：源自脂环式四羧酸二酐的结构单元，结构单元x2a包含：源自芳香族四羧酸二酐的结构单元，结构单元y1b包含：源自二胺(b1)的结构单元(b1)，结构单元(b1)包含选自由源自下述式(b11)所示的化合物的结构单元(b11)、源自下述通式(b12)所示的化合物的结构单元(b12)和源自下述通式(b13)所示的化合物的结构单元(b13)组成的组中的至少任一者，结构单元y2b包含：源自下述通式(b2)所示的化合物的结构单元(b2)，式(b12)中，z1表示单键、或-o-所示的基团，式(b13)中，r各自独立地表示氢原子、氟原子或碳数1～5的烷基，式(b2)中，z2、z3各自独立地表示-coo-所示的基团、或-oco-所示的基团，r1、r2、r3各自独立地表示碳数1～20的1价的有机基团，h、i、j、k为0～4的整数。7.根据权利要求6所述的酰亚胺-酰胺酸共聚物，其中，结构单元x2a包含：源自芳香族四羧酸二酐(a2)的结构单元(a2)，结构单元(a2)包含选自由源自下述式(a21)所示的化合物的结构单元(a21)、源自下述式(a22)所示的化合物的结构单元(a22)、源自下述式(a23)所示的化合物的结构单元(a23)、源自下述式(a24)所示的化合物的结构单元(a24)、和源自下述式(a25)所示的化合物的结构单元(a25)组成的组中的至少1者，
8.根据权利要求6或7所述的酰亚胺-酰胺酸共聚物，其中，还包含源自下述通式(b3)所示的化合物的结构单元(b3)，式(b3)中，z4和z5各自独立地表示2价的脂肪族基团、或2价的芳香族基团，r4和r5各自独立地表示1价的芳香族基团或1价的脂肪族基团，r6和r7各自独立地表示1价的脂肪族基团，r8和r9各自独立地表示1价的脂肪族基团或1价的芳香族基团，m和n各自独立地表示1以上的整数，m与n之和表示2～1000的整数，其中，r4和r5中的至少一者表示1价的芳香族基团。9.根据权利要求8所述的酰亚胺-酰胺酸共聚物，其中，所述r4和r5为苯基，r6和r7为甲基。10.根据权利要求8或9所述的酰亚胺-酰胺酸共聚物，其中，酰亚胺-酰胺酸共聚物中的聚有机硅氧烷单元的含量为1～20质量％。11.根据权利要求6～10中任一项所述的酰亚胺-酰胺酸共聚物，其中，结构单元x1a包含：源自脂环式四羧酸二酐(a1)的结构单元(a1)，结构单元(a1)包含选自由源自下述式(a11)所示的化合物的结构单元(a11)、源自下述式(a12)所示的化合物的结构单元(a12)、和源自下述式(a13)所示的化合物的结构单元(a13)组成的组中的至少1者，
12.一种清漆，其是使权利要求1～11中任一项所述的共聚物溶解于有机溶剂而成的。13.一种聚酰亚胺薄膜，其包含对权利要求1～11中任一项所述的共聚物中的酰胺酸部位进行酰亚胺化而成的聚酰亚胺树脂。14.根据权利要求13所述的聚酰亚胺薄膜，其中，所述聚酰亚胺树脂的重均分子量(mw)为100000～300000。15.一种酰亚胺-酰胺酸共聚物的制造方法，其具备下述工序1和工序2，工序1：使构成酰亚胺部分(im)的四羧酸成分与二胺成分反应，得到酰亚胺低聚物的工序；工序2：使工序1中得到的酰亚胺低聚物与构成酰胺酸部分(am2)的四羧酸成分和二胺成分反应，得到包含下述式(1)所示的、由酰亚胺部分(im)与酰胺酸部分(am1)和酰胺酸部分(am2)构成的重复单元的酰亚胺-酰胺酸共聚物的工序，式(1)中，x1为碳数4～39的4价的脂环基团、且任选具有选自由-o-、-so
2-、-co-、-ch
2-、-c(ch3)
2-、-c2h4o-和-s-组成的组中的至少1者作为连接基团，x2为碳数4～39的4价的芳香族基团、且任选具有选自由-o-、-so
2-、-co-、-ch
2-、-c(ch3)
2-、-c2h4o-和-s-组成的组中的至少1者作为连接基团，y1为选自由下述式(2)、下述通式(3)和下述通式(4)组成的组中的至少任1者所示的基团，y2为下述通式(5)所示的基团，s、t和u为正的整数，式(3)中，z1表示单键、或-o-所示的基团，式(4)中，r各自独立地表示氢原子、氟原子或碳数1～5的烷基，式(5)中，z2、z3各自独立地表示-coo-所示的基团、或-oco-所示的基团，r1、r2、r3各自独立地表示碳数1～20的1价的有机基团，h、i、j、k为0～4的整数。
16.根据权利要求15所述的酰亚胺-酰胺酸共聚物的制造方法，其中，工序1中得到的酰亚胺低聚物在分子链的主链的两末端具有氨基。17.根据权利要求15或16所述的酰亚胺-酰胺酸共聚物的制造方法，其中，工序1中，二胺成分相对于四羧酸成分的摩尔比(二胺/四羧酸)为1.01～2。18.根据权利要求15～17中任一项所述的酰亚胺-酰胺酸共聚物的制造方法，其中，在工序2结束后，与含有聚有机硅氧烷单元的二胺反应。

技术总结
一种酰亚胺-酰胺酸共聚物，其包含：下述式(1)所示的、由酰亚胺部分(IM)与酰胺酸部分(AM1)和酰胺酸部分(AM2)构成的重复单元。(式(1)中，X1为碳数4～39的4价的脂环基团，X2为碳数4～39的4价的芳香族基团，Y1为源自二氨基二苯基砜等的基团，Y2为源自4-氨基苯基-4-氨基苯甲酸酯等的基团，s、t和u为正的整数。)))


技术研发人员：安孙子洋平 大东葵 石井健太郎 三田寺淳
受保护的技术使用者：三菱瓦斯化学株式会社
技术研发日：2021.04.15
技术公布日：2022/11/22