一种农药登记试验样品前处理与液质联用检测质控追溯系统及方法与流程

本发明涉及农药登记试验检测质量管理，公开了一种农药登记试验样品前处理与液质联用检测质控追溯系统及方法。

背景技术：

1、农药登记试验数据是评价农药产品安全性、有效性和质量可控性的重要依据，其试验过程通常要求数据真实、完整、可靠并能够追溯。对于农药残留、代谢物或相关杂质检测而言，样品通常需要经过接收、分样、称量、提取、净化、离心、氮吹浓缩、复溶、转移入进样瓶以及液质联用检测等多个环节。上述环节中，样品身份是否连续一致、前处理参数是否符合方法要求、质控样设置是否覆盖对应样品批次、仪器检测状态是否稳定，均会直接影响最终检测结果的准确性和可复核性。

2、公开号为cn107862447a的专利公开了一种检验检测智能实验室质量监督管理系统，其包括样品采集和流转规范管理系统、检测项目、检验标准、试剂及仪器设备智能匹配系统、实验室环境条件监控和自动调节系统、检验检测过程视频监控和识别比对系统、检验检测数据信息采集研判系统以及检验报告生成与传递系统等，能够对检验检测实验室的样品流转、标准匹配、环境条件、过程监控和报告生成进行综合管理。

3、但是，上述现有技术主要面向检验检测实验室的通用流程监督，其关注点在于样品流转、人员操作、仪器设备、环境条件和报告管理的整体规范化，并未针对农药登记试验中液质联用检测前的样品前处理过程建立细粒度数据采集机制。具体而言，称样量、加液体积、提取时间、净化材料批次、离心转速、离心时间、氮吹温度、复溶体积、试剂批次、耗材批次、操作人员和操作时间等前处理过程参数，在实际检测中仍可能依赖人工填写或分散记录，难以与样品容器、前处理管、进样瓶、留样容器及液质联用进样序列形成一一对应的数据链。

4、此外，农药登记试验检测通常需要设置方法空白、试剂空白、基质空白、基质加标样、平行样、内标样、校准曲线样和持续校准验证样等质控样。现有系统即使能够记录质控结果，也通常难以将质控样与样品批次、样品基质、前处理批次、试剂耗材批次和液质联用进样序列进行结构化绑定。当出现加标回收率异常、空白污染、内标响应下降、保留时间漂移、离子丰度比异常或平行样偏差过大时，检测人员往往需要依赖经验逐项排查，难以及时判断异常来源于前处理损失、基质效应、试剂污染、耗材污染、仪器状态异常、进样系统异常还是样品身份链错误。

5、同时，农药登记试验对电子原始记录和数据完整性具有较高要求。现有系统虽然能够生成电子报告或保存检测数据，但对于前处理过程数据、质控判定数据、异常处置数据、复测数据和审核数据之间的关联关系保存不足；对于数据新增、修改、退回、复测、审核和归档等操作，也缺少与样品身份链和检测数据绑定的不可覆盖审计记录及完整性校验机制，导致后续复核时难以快速还原异常发生时的完整实验过程。

6、因此，有必要提供一种农药登记试验样品前处理与液质联用检测质控追溯系统及方法，将样品容器、前处理管、进样瓶和留样容器统一绑定至唯一样品编码，将称量、提取、净化、离心、氮吹、复溶和转移等前处理参数与液质联用检测数据、质控样结果、仪器状态和电子原始记录进行关联，并在出现质控异常时基于样品身份链、前处理过程数据、质控样组合、试剂耗材批次和进样序列进行反向溯源，以提高农药登记试验检测数据的完整性、异常定位效率和全过程可追溯性。

技术实现思路

1、本发明针对现有农药登记试验检测过程中样品前处理记录分散、样品容器与前处理管、进样瓶及留样容器之间身份链不连续，质控样与样品批次、前处理批次及液质联用进样序列关联不足，液质联用检测异常难以反向定位至前处理步骤、试剂耗材批次、样品基质或仪器状态，以及电子原始记录缺少不可覆盖审计校验的问题，本发明提供一种农药登记试验样品前处理与液质联用检测质控追溯系统及方法，通过建立样品身份链数据、采集前处理过程参数、构建质控样组合、读取液质联用检测数据、进行多级质控判定、计算异常关联得分并生成电子原始记录和审计日志，实现农药登记试验样品从接收、前处理、质控样配置、液质联用检测、异常处置到归档审核的全过程质控闭环和可追溯管理。

2、为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种农药登记试验样品前处理与液质联用检测质控追溯系统，其特征在于，包括样品身份链绑定模块、前处理过程采集模块、质控样构建模块、液质联用检测联动模块、多级质控判定模块、异常溯源模块、电子原始记录模块和审计追溯模块；

3、所述样品身份链绑定模块用于生成唯一样品编码，将样品容器、前处理管、进样瓶和留样容器与所述唯一样品编码绑定，并生成样品身份链数据；

4、所述前处理过程采集模块用于建立前处理任务，采集称量、加液、提取、净化、离心、氮吹、复溶和转移过程中的前处理过程参数，并将所述前处理过程参数与所述唯一样品编码绑定；

5、所述质控样构建模块用于根据样品基质、检测项目和检测方法版本生成质控样组合，并将所述质控样组合与样品批次、前处理批次和液质联用进样序列绑定；

6、所述液质联用检测联动模块用于读取液质联用检测数据，并将所述液质联用检测数据与所述唯一样品编码、进样瓶位置和所述质控样组合绑定；

7、所述多级质控判定模块用于根据所述前处理过程参数、质控样组合和液质联用检测数据生成前处理质控结果、仪器质控结果和结果质控结果；

8、所述异常溯源模块用于在所述前处理质控结果、仪器质控结果或结果质控结果异常时，反向关联样品身份链数据、前处理过程参数、试剂批次、耗材批次、样品基质、仪器状态和液质联用进样序列，生成异常关联路径，并输出异常来源类别及处理建议；

9、所述电子原始记录模块用于根据样品身份链数据、前处理过程参数、质控样组合、液质联用检测数据、质控结果和异常关联路径生成电子原始记录；

10、所述审计追溯模块用于对电子原始记录的新增、修改、审核、退回、复测和归档操作生成不可覆盖审计日志，并对所述电子原始记录和不可覆盖审计日志进行完整性校验。

11、本发明的有益效果为：

12、1.本发明通过样品身份链绑定模块将样品容器、前处理管、进样瓶和留样容器统一绑定至唯一样品编码，并在分样、称量、转移、进样和留样等环节生成链路事件，能够减少样品流转过程中的身份错配、漏绑和重复绑定风险，前处理过程采集模块自动采集称量、加液、提取、净化、离心、氮吹、复溶和转移过程中的设备参数、试剂耗材批次、操作人员和操作时间，使农药登记试验样品前处理过程由人工概括记录转化为可计算、可校验的结构化过程数据；

13、2.本发明通过质控样构建模块将方法空白、试剂空白、基质空白、基质加标样、平行样、内标样、校准曲线样和持续校准验证样与样品批次、前处理批次和液质联用进样序列进行绑定，使质控样能够真实反映对应样品批次的前处理状态和检测状态，多级质控判定模块分别生成前处理质控状态、仪器质控状态和结果质控状态，能够区分称量偏差、复溶体积偏差、加标回收率异常、平行样偏差异常、内标响应异常、保留时间异常、离子丰度比异常、空白污染和校准曲线异常等不同类型的质控问题；

14、3.本发明通过异常溯源模块基于异常证据权重、异常强度和关联强度计算候选异常来源的异常关联得分，并确定优先异常来源，能够将检测异常反向定位至前处理步骤、基质效应、试剂污染、耗材污染、仪器状态、进样系统或样品身份链异常，从而减少人工排查范围并提高异常处置效率；

15、4.本发明通过电子原始记录模块和审计追溯模块将样品身份链数据、前处理过程参数、质控样结果、液质联用检测数据、质控判定结果、异常来源类别和处理建议形成电子原始记录，并采用数据摘要和哈希链式日志保存新增、修改、审核、退回、复测和归档操作痕迹，能够提高农药登记试验检测数据的完整性、真实性和可追溯性。