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用于合成球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的直接纳米乳液法的制作方法

2021-10-29 19:22:00 来源:中国专利 TAG:纳米 球形 有机硅 颗粒 公开

用于合成球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的直接纳米乳液法
公开领域
1.本公开涉及一种包含由有机硅氧烷组成的网络的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒及其制备方法。


背景技术:

2.无定形二氧化硅亚微米/纳米粒子在催化、分析萃取、传感、光学、化妆品、医药或添加剂领域中有着广泛的应用前景。这些二氧化硅亚微米/纳米颗粒具有高表面积、合适的成本、多样的组成、热/化学稳定性、惰性和理想的无害性。此外,根据美国食品药品监督管理局(fda),二氧化硅通常视为安全(gras),二氧化硅亚微米/纳米粒子可以在有或无活性物/荷载物的情况下合成,以满足应用需求。
3.自1970年以来,药物递送系统和控释的领域取得了令人瞩目的进展。作为控释药物载体或生物成像探针载体,二氧化硅亚微米/纳米颗粒已经成为治疗、诊断和诊疗应用中最有前途的材料之一。然而,尤其是在医药领域,要想达到理想的物理化学性质仍然是一个巨大的挑战。
4.需要考虑一种能够简单地调节亚微米/纳米粒子的物理化学性质并减少合成步骤的策略。公开概述
5.在一个方面中,提供一种制备球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的方法,其包括:i1)在水解介质中分别水解至少一种有机硅氧烷前体,以提供一种或多种预水解的有机硅氧烷前体;i2)将步骤i1)的预水解的有机硅氧烷前体组合,以提供组合的预水解的有机硅氧烷前体;i3)从所述组合的预水解的有机硅氧烷前体中除去部分或全部挥发性溶剂,以提供包含预缩合的有机硅氧烷前体的分散相;i4)在无表面活性剂且在(调节的)剪切力或超声的作用下,在水性连续相中将步骤i3)的分散相乳化,以提供水包油纳米乳液;以及i5)向步骤i4)的纳米乳液中添加缩合催化剂,以获得球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒悬浮液。在另一方面中,提供一种球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒,其包含由有机硅氧烷组成的网络,其中,所述球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒为未煅烧的、无定形的、不含表面活性剂,并且具有纳米至亚微米的尺寸,所述颗粒任选地包含活性物/荷载物。附图简要说明
6.下面列出与实施例相对应的图:
7.图1:a)实施例1

1的sem(扫描电子显微镜)(刻度=1μm);b)实施例1

2的sem(扫描电子显微镜)(刻度=1μm)
8.图2:a)实施例2的sem(扫描电子显微镜)(刻度=1μm);b)实施例3的sem(刻度=1μm)
9.图3:a)实施例4的sem(刻度=5μm);b)实施例5的sem(刻度=5μm)
10.图4:通过dls对实施例4和实施例5中获得的粒径分布所进行的比较。
11.图5:a)实施例6的sem(刻度=1μm);b)实施例7的sem(刻度=1μm);c)实施例8的sem(刻度=3μm);d)实施例9的sem(刻度=1μm)
12.图6:a)实施例10的sem(刻度=3μm);b)实施例11的sem(刻度=2μm);c)实施例12的sem(刻度=1μm);d)实施例13的sem(刻度=1μm)
13.图7:a)实施例14的sem(刻度=20μm);b)实施例15的sem(刻度=1μm);c)实施例16的sem(刻度=500nm);d)实施例17的sem(刻度=1μm);e)实施例18的sem(刻度=1μm);f)实施例19的sem(刻度=3μm);g)实施例20的sem(刻度=1μm);h)实施例21的sem(刻度=1μm);i)实施例22的sem(刻度=3μm);j)实施例23的sem(刻度=1μm);k)实施例24的sem(刻度=1μm);l)实施例25的sem(刻度=500nm);m)实施例26的sem(刻度=500nm)。
14.图8:实施例27的sem(刻度=4μm)(左侧)和实施例28的sem(刻度=3μm)(右侧)。
15.图9:实施例29的sem(刻度=5μm)。
16.图10:实施例30的sem(刻度=4μm)(上侧)和相应球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的粒径分布(下侧)。详述
17.本公开涉及一种制备水包油纳米乳液的策略,与多步骤的纳米颗粒合成不同的是,该策略能够原位生成球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。亚微米/纳米颗粒的外表面可以被改性,荷载物可以被原位结合,从而避免了繁琐和耗时的后接枝和后浸渍步骤。
18.本公开提供一种球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的合成方法。该方法提供:1)形成直接相纳米乳液(即水包油(o/w))的方法,2)原位和/或非原位表面官能化方法,3)有或无原位活性物/荷载物给药方法,其使得活性成分分布在整个球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒中,4)通过改变二氧化硅前体组成来选择球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒基质,5)防止捕获的活性物发生不希望的释放或降解,以及6)通过对所开发的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的外表面和内表面的物理化学性质进行调节以实现活性物/荷载物的控释。
19.本领域技术人员应当知道,“纳米颗粒”的尺寸小于100nm,“亚微米”颗粒的尺寸在约100nm~1μm。
20.本文的方法优选在高剪切力或高分散力的条件下进行。
21.本文的方法在无表面活性剂的条件下进行。
22.本文的方法任选地使用一种或多种纳米乳液稳定剂而实施。
23.表面活性剂或纳米乳液稳定剂是指不参与硅氧烷网络(形成si

o

si)键的任何此类试剂。本文使用的某些有机硅氧烷前体可以具有两亲性部分,但是其不被排除在本文的方法之外,因为它们参与形成硅氧烷网络。
24.本文使用的“有机硅氧烷前体”是指式r4‑
x
si(l)
x
或式(l)3si

r
’‑
si(l)3的化合物,其中:r为烷基、烯基、炔基、脂环基、芳基、烷基芳基,其任选地被卤素原子、

oh、

sh、聚乙二醇(peg)、

n(r
a
)2、

n

(r
a
)3、

p(r
a
)2取代;r
a
可以是烷基、烯基、炔基、脂环基、芳基或烷
基芳基。l是卤素或酰氧基

o

c(o)r
a
或烷氧基or
a
。x为1~4的整数。r’为烷基、烯基、炔基、脂环基、芳基、烷基芳基,其任选地被卤素原子、

oh、

sh、

n(r
a
)2、

n

(r
a
)3、

p(r
a
)2取代。
25.在一个实施方式中,有机硅氧烷前体r4‑
x
si(l)
x
或(l)3si

r
’‑
si(l)3是烷氧基硅,例如四烷氧基硅烷、单烷基三烷氧基硅烷、二烷基二烷氧基硅烷或双三烷氧基桥联硅烷。在另一方面中,有机硅氧烷前体是烷氧基硅的混合物,例如,四烷氧基硅烷和/或单烷基三烷氧基硅烷和/或二烷基二烷氧基硅烷和/或双三烷氧基桥联硅烷。
26.在一个实施方式中,单烷基三烷氧基硅烷rsi(l)3包含单烷基,其为1~18个碳原子的直链或支链基团,而三烷氧基为三乙氧基或三甲氧基。
27.在一个实施方式中,二烷基二烷氧基硅烷r2si(l)2包含二烷基,其为1~18个碳原子的直链或支链基团,而二烷氧基为二乙氧基或二甲氧基。
28.在一个实施方式中,三烷氧基桥联硅烷(l)3si

r
’‑
si(l)3包含桥联,其为2~18个碳原子的直链烷基或烯基,而三烷氧基为三乙氧基或三甲氧基。
29.在一个实施方式中,peg包含直链或支链的

(och2ch2)

单元。peg硅烷是指(l)3si

(och2ch2)
n

r。peg硅烷的分子量在400~20000da。
30.本文使用的“水解介质”是指有利于由有机硅氧烷前体的水解形成硅醇官能团si

oh的任何化学试剂。此类介质的示例包括水性介质,例如水,其任选地与可以与水混溶的有机溶剂(例如乙醇或thf)以及无机酸催化剂(例如hcl、h3po4、h2so4、hno3)混合。优选地,无机酸催化剂为hcl,其在水解介质中的浓度为约0.01mol.l
‑1~0.05mol.l
‑1。
31.本文使用的“纳米乳液稳定剂”是指含羧酸(cooh)

化合物,其进一步稳定纳米乳液,从而能够更好地控制所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的粒径分布。优选地,含羧酸化合物包含脂族链(r
b
),其可以是饱和的或不饱和的。r
b
可以是具有至少8个碳原子的烷基、烯基、炔基。
32.在一个实施方式中,羧酸为辛酸或其支链衍生物(如4

甲基正辛酸和2

甲基庚酸)。在一个实施方式中,羧酸为油酸。
33.本文使用的“缩合催化剂”是指本领域已知的有利于缩聚以形成硅氧烷键si

o

si的任何试剂。
34.在一个实施方式中,缩合催化剂在悬浮液中达到的最终ph为约9.0~11.5。缩合催化剂可以是nh4oh、naoh、koh、lioh、ca(oh)2、naf、kf、tbaf、tbaoh、tmaoh、三乙醇胺(tea)、三乙胺、对甲苯(primene)、l

赖氨酸、氨基丙基硅烷,但不限于此。
35.在一个实施方式中,缩合催化剂为浓nh4oh。在一个实施方式中,缩合催化剂为naoh。在一个实施方式中,缩合催化剂为tea。
36.本文使用的“分散相”是指预缩合的有机硅氧烷前体的混合物,有或无活性物/荷载物,并且有或无纳米乳液稳定剂。预缩合的有机硅氧烷前体通过使水解介质中存在的挥发性溶剂蒸发而使预水解的有机硅氧烷前体部分缩合来获得。预水解的有机硅氧烷前体通过在水解介质中将r4‑
x
si(l)
x
或(l)3si

r
’‑
si(l)3的l基团水解而获得。
37.本文使用的“连续相”是指本领域已知的溶剂,其具有与预缩合的有机硅氧烷前体
相反的极性,从而产生直接相纳米乳液(水包油)。
38.在一个实施方式中,连续相为水。
39.在一个实施方式中,连续相相对于含预缩合的有机硅氧烷前体的分散相的重量比为25~500,优选50~200。
40.本文使用的“纳米乳液法”是指一种方法,其涉及用于将两种或更多种通常无法混溶的液体混合的实验室或工业设备。优选转子定子均质器、声波分离器或连续列式法。该方法使得在连续相中形成分散相的纳米液滴。
41.在一个实施方式中,将转子定子均质器用于纳米乳液法。通常而言,均质器的速度为10000rpm(转/分钟)~25000rpm。优选15000rpm~20000rpm。
42.在一个实施方式中,将声波分离器用于乳液法。通常而言,均质器功率电位器为约5%~100%(例如20w~750w或20w~400w),开/关循环为时间的50%~100%。优选地,功率电位器为50

150或约50w,而循环时间为100%开启(on)。
43.球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的粒径和单/多分散度取决于转子定子均质器的速度或声波分离器的功率。速度或功率越高,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的多分散度越低。对于粒径也观察到相同趋势,速度或功率越高,粒径越小。
44.本文使用的“活性物/荷载物”是指被捕获在球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒中的感兴趣的化合物。活性物/荷载物优选不溶于连续相。活性物/荷载物可以是固态的,也可以是液态的。它们可以通过增溶或分散来掺入到预缩合的有机硅氧烷前体中。活性物可以在受控环境下掺入(如对于空气敏感性化合物则在氩气下进行、对于光敏感性化合物则在黑暗中进行)。
45.所使用的这种“活性物/荷载物”可以是脂溶性药物或化妆品添加剂,例如药物、精油、芳香剂、香水以及其他脂溶性化学添加剂。
46.在一个实施方式中,二苯甲酮被用作活性物/荷载物。在一个实施方式中,α

蒎烯被用作活性物/荷载物。在一个实施方式中,维生素a乙酸酯被用作活性物/荷载物。在一个实施方式中,紫杉烷(如多西他赛、紫杉醇)被用作活性物/荷载物。
47.制备球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的方法包括:1)在水解介质中分别水解至少一种有机硅氧烷前体,以提供一种或多种预水解的有机硅氧烷前体。之后,将步骤1)的所有预水解的有机硅氧烷前体组合,以提供组合的预水解的有机硅氧烷前体;2)从所述组合的预水解的有机硅氧烷前体中除去部分或全部挥发性溶剂,以提供包含预缩合的有机硅氧烷前体的分散相;3)任选地向预缩合的有机硅氧烷前体中添加纳米乳液稳定剂,以提供分散相;4)任选地向(步骤2或步骤3的)分散相中添加活性物/荷载物;5)在任选地含有纳米乳液稳定剂的连续相中将(步骤2或步骤3或步骤4的)分散相乳化,其中,所述乳液稳定剂与所述分散相中的乳液稳定剂相同或不同;6)将步骤5)的乳液与缩合催化剂混合,以获得亚微米/纳米颗粒的悬浮液;7)任选地将悬浮液陈化;以及8)任选地分离、洗涤和/或干燥最终球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。
48.在一个实施方式中,在室温下,在水解介质中,在剧烈搅拌下将所有有机硅氧烷前体独立地水解(例如在至少500rpm的转速下持续至少1小时),并将其在一个容器中组合。(步骤1)
49.在一个实施方式中,在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷
前体的相。(步骤2)
50.在一个实施方式中,可以在步骤2结束时将纳米乳液稳定剂任选地与预缩合的有机硅氧烷前体混合。(步骤3)
51.在一个实施方式中,在球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒含有活性物/荷载物的情况下,将该固态或液态的活性物/荷载物引入步骤2或步骤3中所产生的分散相中。(步骤4)
52.在一个实施方式中,在预缩合的有机硅氧烷前体中添加或增溶液态或固态的活性物/荷载物。在另一个实施方式中,在纳米乳液稳定剂中增溶固态活性物/荷载物。在另一个实施方式中,在共溶剂(如二甘醇单乙醚(dgme)、甘油三醋酸酯(triacetin)、2

戊醇)中增溶固态活性物/荷载物,并且将所产生的溶液与分散相均匀混合。由此对所产生的分散相的粘度和极性进行调节。(步骤4)
53.在一个实施方式中,将纳米乳液稳定剂任选地与连续相混合。在该实施方式中,可以使用转子定子均质器来实现分散相在连续相中的乳化(例如至少进行1分钟)。在该实施方式中,可以使用声波分离器来实现分散相在连续相中的乳化(例如至少1分钟)。(步骤5)
54.在一个实施方式中,在乳化过程中,将缩合催化剂添加至悬浮液中,并使乳化过程维持(例如至少15秒)。(步骤6)
55.在一个实施方式中,在步骤3或步骤4或步骤5或步骤6后,任选地可以通过添加预水解或未预水解的有机硅氧烷前体来将外表面官能化。在该实施方式中,任选地在室温下在搅拌或振荡下将获得的悬浮液陈化(例如12~24小时),以保持悬浮液稳定并避免聚集。(步骤7)
56.在一个实施方式中,任选地通过离心在15k g下将球形有机硅氧烷亚微米/微米颗粒分离(至少10分钟)。在该实施方式中,用水对球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒进行洗涤,直到上清液达到中性。最后,取决于活性物/荷载物的性质,在室温下或高达70℃下并在大气压或减压下将产生的材料干燥(例如至少一天)。(步骤8)
57.通过例如高效液相色谱(hplc)、元素分析(ea)或热重分析(tga)等分析方法来确定捕获的活性物/荷载物的数量。
58.捕获产率通过下式定义(式1)。实验的活性物与通过分析方法定量的活性物相对应。理论活性物与初始引入量相对应。捕获产率为50~100%。
59.荷载能力通过下式定义(式2)。实验的活性物与通过分析方法定量的活性物相对应。总质量与除水含量以外的产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的质量相对应。荷载能力取决于活性物/荷载物。在一个实施方式中,荷载能力为0.1重量%~50重量%。
60.在所有实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的多孔结构是非组织性的。氮吸附/脱附等温线能够确定球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的bet(brunauer

emmett

teller)表面积,其通常高达1000m2.g
‑1。
61.球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的单分散性、再分散性、无聚集性和胶体稳定性
取决于有机硅氧烷前体和缩合催化剂的选择。在一个实施方式中,当使用tea作为缩合催化剂时,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒体现出高的单分散度(即窄的粒径分布)和胶体稳定性。动态光散射分析(dls)证实,当使用tea作为缩合催化剂(如实施例4)时,获得最低的多分散指数(pdi=0.04)和流体动力学直径。所获得的粒径分布为70~200nm(实施例4)。当使用peg硅烷(分子量5000da)或aptes作为有机硅氧烷前体时,获得的颗粒更小,pdi更高(0.2

0.3)。分别获得40~110nm(实施例25)和20

150nm(实施例26)的纳米颗粒。所获得的颗粒的再分散度为50~100%,优选80~100%。
62.尽管通过水包油纳米乳液方法的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒有亲水性倾向。球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的外表面物理化学性质(如亲水性、电负性)可以通过调节以下参数来进行调节:a)有机硅氧烷前体的配制;b)活性物/荷载物的性质;以及c)过程中外表面的原位官能化。
63.在一个实施方式中,当仅使用teos和脂族有机硅氧烷前体来合成球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒时,ζ电位分析显示出

15mv~

55mv的强的负表面电荷值(ph≈6)。这表明外表面上存在可及的去质子化硅氧烷基团。在其他实施方式中,当使用aptes(氨基丙基三乙氧基硅烷)作为有机硅氧烷前体时,获得正ζ电位( 25mv,ph≈6),从而证实外表面上存在带正电的胺基。在其他实施方式中,当使用tmaps(3

(三甲氧基甲硅烷基)丙基氯化铵)来进行外表面官能化时,获得正ζ电位( 8mv)。这证实球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的外表面存在铵离子,并且能证明带正电的铵的可及性。在其他实施方式中,当使用聚乙二醇硅烷(peg硅烷)来进行外表面官能化(即peg化)时,与在无该外部官能化步骤的条件下获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒相比,记录到ζ电位值增加(接近中性):球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的悬浮液在磷酸盐缓冲盐水溶液(pbs)中的ζ电位从

47mv增加至

11mv。这表明在球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的外表面上存在peg硅烷。利用x射线光电子能谱(xps)对球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的外表面组成进行分析,证实了这些结论。事实上,xps数据揭示了所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的外表面在前5nm深度上的元素组成(%si(2s)、%c(1s)、%o(1s))。结果表明,在用tmaps和peg硅烷对外表面进行官能化后,与在无该外部官能化步骤的条件下获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒相比,碳硅比(c/si)分别从1.12增加至2.36以及从1.12增加至2.03。
64.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及无乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。有机硅氧烷前体优选为甲基三乙氧基硅烷(c1

tes)、辛基三乙氧基硅烷(c8

tes)和原硅酸四乙酯(teos)的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,获得预缩合的有机硅氧烷前体的相。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液优选通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。
65.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及无乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。缩合催化剂为有机碱,优选tea(三乙醇胺)。乳液优选通过高功率超声设备在20w~
400w、优选50w的功率下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。
66.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及无乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液优选通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。
67.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及无乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液优选通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。
68.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加辛酸油。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。
69.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加辛酸油。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。
70.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加辛酸油。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳
米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。
71.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加辛酸油。缩合催化剂为tea。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。
72.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为4

甲基正辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选35重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加4

甲基正辛酸油。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。
73.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为4

甲基正辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选35重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加4

甲基正辛酸油。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。
74.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为4

甲基正辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选35重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加4

甲基正辛酸油。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。
75.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为4

甲基正辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选35重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加4

甲基正辛酸油。缩合催化剂为tea。乳液通过高剪切混合器
在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。
76.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及亚微米/纳米颗粒的ζ电位发生改性的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加辛酸油。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。陈化一小时后,向悬浮液中添加非预水解的三甲氧基甲硅烷基丙基

n,n,n

三甲基氯化铵(tmaps),tmaps:teos的摩尔比为0~20,优选9。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。通常在无硅烷铵的条件下产生的负ζ电位(约

50mv)变正,通过dls测量得到 8mv。
77.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及亚微米/纳米颗粒的ζ电位发生改性的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加辛酸油。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。陈化一小时后,向悬浮液中添加非预水解的tmaps,tmaps:teos的摩尔比为0~20,优选9。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。通常在无硅烷铵的条件下产生的负ζ电位(约

50mv)变正,通过dls测量得到 8mv。
78.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及亚微米/纳米颗粒的ζ电位发生改性的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加辛酸油。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。陈化一小时后,向悬浮液中添加非预水解的tmaps,tmaps:teos的摩尔比为0~20,优选9。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。通常在无硅烷铵的条件下产生的负ζ电位(约

50mv)变正,通过dls测量得到 8mv。
79.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及亚微米/纳米颗粒的ζ电位发生改性的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加辛酸油。缩合催化剂为tea。乳液通
过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。陈化一小时后,向悬浮液中添加非预水解的tmaps,tmaps:teos的摩尔比为0~20,优选9。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。通常在无硅烷铵的条件下产生的负ζ电位(约

50mv)变正,通过dls测量得到 8mv。
80.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化以及外表面亚微米/纳米颗粒的ζ电位发生改性的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为tmaps、c8

tes、2

甲氧基(聚亚乙基氧基)6

9丙基三甲氧基硅烷(peg6‑9‑
tms)和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/0.5%

10%/85%

70%,摩尔百分比优选为21.6%/7.2%/4.0%/67.2%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加辛酸油。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。负ζ电位从

50mv(未改性的亚微米/纳米颗粒)增加至

30mv。
81.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化以及外表面亚微米/纳米颗粒的ζ电位发生改性的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为tmaps、c8

tes、peg6‑9‑
tms和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/0.5%

10%/85%

70%,摩尔百分比优选为21.6%/7.2%/4.0%/67.2%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加辛酸油。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。负ζ电位从

50mv(未改性的亚微米/纳米颗粒)增加至

30mv。
82.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化以及外表面亚微米/纳米颗粒的ζ电位发生改性的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为tmaps、c8

tes、peg6‑9‑
tms和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/0.5%

10%/85%

70%,摩尔百分比优选为21.6%/7.2%/4.0%/67.2%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加辛酸油。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。负ζ电位从

50mv(未改性的亚微米/纳米颗粒)增加至

30mv。
83.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化以及外表面亚微米/纳米颗粒的ζ电位发生改性的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为tmaps、c8

tes、peg6‑9‑
tms和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/0.5%

10%/85%

70%,摩尔百分比优选为21.6%/7.2%/4.0%/67.2%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有
机硅氧烷前体的相中添加辛酸油。缩合催化剂为tea。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。负ζ电位从

50mv(未改性的亚微米/纳米颗粒)增加至

30mv。
84.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化以及在有机硅氧烷基质中导入有

sh官能团的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为sh

tes、c8

tes、peg6‑9‑
tms和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

50%/0%

7.5%/0%

10%/85%

0%,摩尔百分比优选为21.6%/7.2%/4.0%/67.2%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加辛酸油。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。
85.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化以及在有机硅氧烷基质中导入有硫醇官能团的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为巯基丙基三乙氧基硅烷(sh

tes)、c8

tes、peg6‑9‑
tms和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

50%/0%

7.5%/0%

10%/85%

0%,摩尔百分比优选为21.6%/7.2%/4.0%/67.2%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加辛酸油。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。
86.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化以及在有机硅氧烷基质中导入有硫醇官能团的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为sh

tes、c8

tes、peg6‑9‑
tms和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

100%/0%

7.5%/0%

10%/85%

0%,摩尔百分比优选为21.6%/7.2%/4.0%/67.2%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加辛酸油。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。
87.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在无活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化以及在有机硅氧烷基质中导入有硫醇官能团的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为sh

tes、c8

tes、peg6‑9‑
tms和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

100%/0%

7.5%/0%

10%/85%

0%,摩尔百分比优选为21.6%/7.2%/4.0%/67.2%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加辛酸油。缩合催化剂为tea。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。
88.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为辛酸。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为α

蒎烯。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比在预缩合的有机硅氧烷前体的相中增溶活性物/荷载物。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加辛酸油。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,α

蒎烯荷载能力为35重量%~65重量%,优选50重量%。
89.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为辛酸。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为α

蒎烯。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比在预缩合的有机硅氧烷前体的相中增溶活性物/荷载物。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加辛酸油。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,α

蒎烯荷载能力为35重量%~65重量%,优选50重量%。
90.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为辛酸。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为α

蒎烯。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比在预缩合的有机硅氧烷前体的相中增溶活性物/荷载物。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加辛酸油。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,α

蒎烯荷载能力为35重量%~65重量%,优选50重量%。
91.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。乳液稳定剂为辛酸。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为α

蒎烯。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比在预缩合的有机硅氧烷前体的相中增溶活性物/荷载物。以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加辛酸油。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm
~800nm,α

蒎烯荷载能力为35重量%~65重量%,优选50重量%。
92.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15重量%~50重量%,优选32重量%。
93.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15重量%~50重量%,优选32重量%。
94.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15重量%~50重量%,优选32重量%。
95.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选
18000rpm的转速下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15重量%~50重量%,优选32重量%。
96.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为油酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在油酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15重量%~50重量%,优选32重量%。
97.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为油酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在油酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15重量%~50重量%,优选32重量%。
98.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为油酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在油酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15重量%~50重量%,优选32重量%。
99.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为油酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在油酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合
物。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15重量%~50重量%,优选32重量%。
100.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为维生素a。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选33重量%。之后以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。
101.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为维生素a。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选33重量%。之后以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。
102.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为维生素a。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选33重量%。之后以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。
103.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为维生素a。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选33重量%。之后以25重量%~50重量%、优选33重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选
18000rpm的转速下获得。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm。
104.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes、peg6‑9‑
tms和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/0.5%

10%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.3%/7.4%/1%/69.3%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15重量%~50重量%,优选32重量%。pbs中的ζ电位为0

30mv。
105.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes、peg6‑9‑
tms和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/0.5%

10%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.3%/7.4%/1%/69.3%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15重量%~50重量%,优选32重量%。pbs中的ζ电位为0

30mv。
106.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes、peg6‑9‑
tms和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/0.5%

10%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.3%/7.4%/1%/69.3%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15重量%~50重量%,优选32重量%。pbs中的ζ电位为0

30mv。
107.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes、peg6‑9‑
tms和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/0.5%

10%/
85%

70%,摩尔百分比优选为22.3%/7.4%/1%/69.3%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15重量%~50重量%,优选32重量%。pbs中的ζ电位为0

30mv。
108.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、十八烷基三乙氧基硅烷(c18

tes)、peg6‑9‑
tms和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/0.5%

10%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.6%/7.3%/0.8%/69.3%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15重量%~50重量%,优选32重量%。pbs中的ζ电位为0

30mv。
109.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c18

tes、peg6‑9‑
tms和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/0.5%

10%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.6%/7.3%/0.8%/69.3%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15重量%~50重量%,优选32重量%。pbs中的ζ电位为0

30mv。
110.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c18

tes、peg6‑9‑
tms和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/0.5%

10%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.6%/7.3%/0.8%/69.3%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15重
量%~50重量%,优选32重量%。pbs中的ζ电位为0

30mv。
111.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c18

tes、peg6‑9‑
tms和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/0.5%

10%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.6%/7.3%/0.8%/69.3%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15重量%~50重量%,优选32重量%。pbs中的ζ电位为0

30mv。
112.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes、mpeg
5k
硅烷(peg
5k

tes)和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/0.01%

0.1%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.3%/7.4%/0.04%/69.3%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15重量%~50重量%,优选32重量%。pbs中的ζ电位为0

30mv。
113.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes、peg
5k

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/0.01%

0.1%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.3%/7.4%/0.04%/69.3%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15重量%~50重量%,优选32重量%。pbs中的ζ电位为0

30mv。
114.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes、peg
5k

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/0.01%

0.1%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.3%/7.4%/0.04%/69.3%。在除去部分或全部挥
发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15重量%~50重量%,优选32重量%。pbs中的ζ电位为0

30mv。
115.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes、peg
5k

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/0.01%

0.1%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.3%/7.4%/0.04%/69.3%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15重量%~50重量%,优选32重量%。pbs中的ζ电位为0

30mv。
116.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化以及在有机硅氧烷基质中导入有氟官能团的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为三甲氧基

(3,3,3

三氟丙基)硅烷(cf3‑
tms)、c8

tes、peg6‑9‑
tms和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/0.5%

10%/85%

70%,摩尔百分比优选为21.6%/7.2%/4%/67.2%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选33重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15%~50%。
117.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化以及在有机硅氧烷基质中导入有氟官能团的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为cf3‑
tes、c8

tes、peg6‑9‑
tms和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/0.5%

10%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.6%/7.3%/0.8%/69.3%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选33重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15%~50%。
118.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化以及在有机硅氧烷基质中导入有氟官能团的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为cf3‑
tes、c8

tes、peg6‑9‑
tms和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/0.5%

10%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.6%/7.3%/0.8%/69.3%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选33重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15%~50%。
119.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及外表面peg化以及在有机硅氧烷基质中导入有氟官能团的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为二苯甲酮。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为cf3‑
tes、c8

tes、peg6‑9‑
tms和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/0.5%

10%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.6%/7.3%/0.8%/69.3%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。在辛酸油中增溶活性物/荷载物,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选33重量%。之后以25重量%~50重量%、优选25重量%的重量比向预缩合的有机硅氧烷前体的相中添加该混合物。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,二苯甲酮荷载能力为15%~50%。
120.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及有活性共溶剂的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为紫杉醇。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以1重量%~10重量%、优选10重量%的重量百分比在共溶剂、优选二甘醇单乙醚(dgme)或甘油三醋酸酯或2

戊醇中增溶紫杉醇。之后在预缩合的相中增溶或分散该溶液,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选33重量%。之后向分散相中添加辛酸,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。缩合催化剂为无机碱,优选浓nh4oh。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,紫杉醇荷载能力为1%~10%,优选6%。
121.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及有活性共溶剂的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为紫杉醇。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以1重量%~10重量%、优选10重量%的重量百分比在共溶剂、优选dgme或甘油三
醋酸酯或2

戊醇中增溶紫杉醇。之后在预缩合的相中增溶或分散该溶液,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选33重量%。之后向分散相中添加辛酸,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。缩合催化剂为无机碱,优选tea。乳液通过高功率超声设备在20w~400w、优选50w的功率下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,紫杉醇荷载能力为1%~10%,优选6%。
122.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及有活性共溶剂的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为紫杉醇。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以1重量%~10重量%、优选10重量%的重量百分比在共溶剂、优选dgme或甘油三醋酸酯或2

戊醇中增溶紫杉醇。之后在预缩合的相中增溶或分散该溶液,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选33重量%。之后向分散相中添加辛酸,其重量百分比为25重量%~33重量%,优选25重量%。缩合催化剂为有机碱,优选nh4oh。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,紫杉醇荷载能力为1%~10%。
123.在一个实施方式中,球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒在有活性物/荷载物以及有乳液稳定剂帮助以及有活性共溶剂的条件下按照一般工艺合成。活性物/荷载物为疏水性活性物。活性物/荷载物为紫杉醇。乳液稳定剂为辛酸。有机硅氧烷前体优选为c1

tes、c8

tes和teos的组合,其摩尔百分比分别为10%

22.5%/5%

7.5%/85%

70%,摩尔百分比优选为22.5%/7.5%/70%。在除去部分或全部挥发性溶剂后,产生预缩合的有机硅氧烷前体的相。以1重量%~10重量%、优选10重量%的重量百分比在共溶剂、优选dgme或甘油三醋酸酯或2

戊醇中增溶紫杉醇。之后在预缩合的相中增溶或分散该溶液,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选33重量%。之后向分散相中添加辛酸,其重量百分比为25重量%~50重量%,优选25重量%。缩合催化剂为有机碱,优选tea。乳液通过高剪切混合器在优选10000~25000rpm和优选18000rpm的转速下获得。所产生的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均粒径为50nm~800nm,紫杉醇荷载能力为1%~10%。样品表征
124.扫描电子显微镜(sem):用fei quanta

3d

feg在3.0kv、没有涂层的条件下,或用jeol 840

a在15kv、金涂层的条件下,记录下球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的sem图像。
125.粒径分布:为了测量粒径分布,使用动态光散射(dls)分析和malvern mastersizer分析:动态光散射(dls):使用malvern dts nano zetasizer 1731,利用动态光散射(dls),记录球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的流体力学直径及其胶体稳定性(t=25℃,平衡时间设置为3分钟,对每个样品进行2或3次测量;仅接受质量标准数据作为有效结果)。在分析前,用超声浴(10分钟)和涡流(1分钟)将10mg球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒粉末分散在10ml水中。将产生的悬浮液稀释以满足dls分析的浓度标准。为dls准备的溶液需要清晰到轻微模糊的程度,以避免由于多次散射或粘度影响而缺乏准确性。malvern mastersizer分析:在超声浴中将负面对照二氧化硅颗粒(所获得的微
球,约50mg)在约5ml的甲醇中分散5分钟,获得分散良好的溶液,然后将其添加至malvern mastersizer 2000(hydro 2000s,model awa2001)的超声浴中,直到信号阻塞达到约5~8%。
126.比表面积(bet)和孔隙率:用micrometrics tristar
tm 3000v4.01和micrometrics tristar
tm 3020v3.02在77k下表征了球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的表面积和孔隙率。用标准brunauer

emmett

teller(bet)对收集到的数据进行分析,从而得到表面积,并根据barrett

joyner

halenda(bjh)法利用等温线的吸附分支计算孔径分布曲线,由其最大值获得孔径。
127.球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒中活性物的定量:将一定量(通常100mg)的捕获的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒悬浮在10ml的10%氨水溶液中,之后将其在branson 8800超声浴中超声30分钟,之后用ika hs

501卧式振荡器在200mot/分钟下振荡2小时,以实现完全释放,从而确定球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒中捕获的活性物载量。通过0.22μm过滤器将球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒过滤,从而获得清晰溶液用于hplc分析。
128.活性物浓度测量:利用hplc技术(配置有四元溶剂递送系统(g1311a)、真空脱气单元(g1322a)、uv光电二极管阵列检测器(g1314a)、标准自动进样器(g1313a)和恒温柱室(g1316a)的agilent 1100)在该溶液中确定活性物浓度。本文使用的柱为siliachrom dtc18柱,3
×
150mm,即5μm,。将含0.1%甲酸的水作为流动相mpa,将0.1%含甲酸的乙腈作为流动相mpb。注射体积为2μl。起始流动相为95%的mpa和5%的mpb,4分钟后以95%的mpb终止,再保持2分钟。将流速、柱温和监测器分别设定为0.5ml.min
‑1、23℃和260nm。尿嘧啶保留时间为1.88分钟,二苯甲酮保留时间为1.78分钟,紫杉醇保留时间为3.20分钟。校正曲线是用从sigma aldrich购买的纯化合物构建的。
129.球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒中水的定量(karl fisher):利用mettler toledo公司的compact v20s滴定仪来估测水百分比。
130.ζ电位:为了确定球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的ζ电位,用超声浴(10分钟)和涡流(1分钟)将10mg球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒粉末分散在10ml水中。将产生的悬浮液稀释以满足分析的浓度标准。将悬浮液置于毛细管ζ单元中,用malvern zetasizer nano zs测量ζ电位。
131.x射线光电子能谱(xps):用x射线光电子能谱在5纳米的最大深度内研究外表面的化学组成。主xps室维持在<5.10
‑8托的底压下。用250w的单色铝x射线源(al kα=1486.6ev)并在电荷中和的条件下记录下整体谱(1400

0ev)和高分辨谱。检测角度相对于表面法线为45
°
,分析面积为0.016cm2(孔隙5)。
实施例
在不使用稳定剂的条件下制备球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒
132.实施例1

1:利用旋转蒸发仪制备预缩合的相,利用turrax混合器进行乳化,以制备有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。前体的初始摩尔组成:22.5%c1‑
tes、7.5%c8‑
tes和70%teos。
133.首先在150ml圆底烧瓶中加入0.16g的0.01m盐酸和0.75g乙醇,之后加入1.72g(8.3mmol)原硅酸四乙酯(teos)。h2o相对于teos的摩尔比为1.1:1。在一个30ml试样瓶中,
将0.48g(2.7mmol)甲基三乙氧基硅烷(c1‑
tes)与0.16g的0.01m盐酸混合。h2o相对于c1‑
tes的摩尔比为3.3:1。在另一个30ml小瓶中,将0.24g(0.9mmol)正辛基三乙氧基硅烷(c8‑
tes)分别与0.53g的0.05m盐酸以及0.5g四氢呋喃组合。h2o相对于c8‑
tes的摩尔比为3.3:1。将上述三种混合物搅拌1.5小时,之后在150ml圆底烧瓶中将其组合。在40℃并在减压下将水解的有机硅氧烷前体中的挥发性溶剂逐步蒸馏,从而将有机硅氧烷前体预缩合。为了制备o/w乳液,在单独的容器中,用ultra

turrax均质器以18k rpm搅拌150ml蒸馏水,之后加入0.75g分散相。在18k rpm下连续搅拌5分钟后,一边搅拌一边滴加6.0ml三乙醇胺(tea)作为缩合催化剂。混合持续1分钟。在室温下以200rpm的速度在振荡搅拌器中将产生的悬浮液进一步老化过夜。在20g下将产物离心10分钟,用蒸馏水彻底洗涤以除去残留tea,并在室温下干燥,以获得有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。通过动态光散射(dls)分析在强度模式下对有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的直径进行测量,显示其平均流体力学粒径(z平均)为223nm,多分散指数(pdi)为0.148。
134.实施例1

2:利用蒸馏制备预缩合的相,利用超声进行乳化,以制备有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。前体的初始摩尔组成:22.5%c1‑
tes、7.5%c8‑
tes和70%teos。
135.首先在150ml圆底烧瓶中加入0.16g的0.01m盐酸和0.75g乙醇,之后加入1.72g(8.3mmol)原硅酸四乙酯(teos)。h2o相对于teos的摩尔比为1.1:1。在一个30ml试样瓶中,将0.48g(2.7mmol)甲基三乙氧基硅烷(c1‑
tes)与0.16g的0.01m盐酸混合。h2o相对于c1‑
tes的摩尔比为3.3:1。在另一个30ml小瓶中,将0.24g(0.9mmol)正辛基三乙氧基硅烷(c8‑
tes)分别与0.53g的0.05m盐酸以及0.5g四氢呋喃组合。h2o相对于c8‑
tes的摩尔比为3.3:1。将上述三种混合物搅拌1小时,之后在150ml圆底烧瓶中将其组合,以形成水解的有机硅氧烷前体混合物。在101℃并在大气压下将水解的有机硅氧烷前体中的挥发性溶剂蒸馏,以形成预缩合的相。向预缩合的相中添加0.82g的α

蒎烯,以形成分散相。为了制备o/w乳液,在单独的容器中,用超声法在25w下乳化40ml蒸馏水,之后加入0.5g分散相。在25w下非连续超声(50%时间开/关)4分钟后,一边搅拌一边向乳液中滴加0.5ml浓氨作为缩合催化剂。混合持续45秒。在室温下以200rpm的速度在振荡搅拌器中将产生的悬浮液进一步老化过夜。在20g下将产物离心10分钟,用蒸馏水彻底洗涤以除去残留氨,并在室温下干燥,以获得有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。通过动态光散射(dls)分析在强度模式下对有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的直径进行测量,显示其流体力学粒径普遍为255nm,重要地,多分散指数(pdi)为0.823。在有稳定剂的条件下制备球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒
136.实施例2:利用旋转蒸发仪制备预缩合的相,利用turrax混合器进行乳化步骤,从而用辛酸制备球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。前体的初始摩尔组成:22.5%c1‑
tes、7.5%c8‑
tes和70%teos。
137.首先在150ml圆底烧瓶中加入0.16g的0.01m盐酸和0.75g乙醇,之后加入1.72g(8.3mmol)原硅酸四乙酯(teos)。h2o相对于teos的摩尔比为1.1:1。在一个30ml试样瓶中,将0.48g(2.7mmol)甲基三乙氧基硅烷(c1‑
tes)与0.16g的0.01m盐酸混合。h2o相对于c1‑
tes的摩尔比为3.3:1。在另一个30ml小瓶中,将0.24g(0.9mmol)正辛基三乙氧基硅烷(c8‑
tes)分别与0.53g的0.05m盐酸以及0.5g四氢呋喃组合。h2o相对于c8‑
tes的摩尔比为3.3:1。将上述三种混合物搅拌1.5小时,之后在150ml圆底烧瓶中将其组合。在40℃并在减压下将水解
的有机硅氧烷前体中的挥发性溶剂逐步蒸馏,从而将有机硅氧烷前体预缩合。之后添加0.62g(4.3mmol)辛酸,以获得分散相。为了制备o/w乳液,在单独的容器中,用ultra

turrax均质器以18k rpm搅拌250ml蒸馏水,之后加入全部分散相。在18k rpm下连续搅拌5分钟后,一边搅拌一边滴加2.5ml浓nh4oh(28

29%)作为缩合催化剂。混合持续1分钟。在室温下以200rpm的速度在振荡搅拌器中将产生的悬浮液进一步老化过夜。在20g下将产物离心10分钟,用蒸馏水彻底洗涤以除去残留nh4oh,并在室温下干燥,以获得球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。通过动态光散射(dls)分析在强度模式下对球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的直径进行测量,显示其平均流体力学粒径(z平均)为211nm,多分散指数(pdi)为0.09。用n2物理吸附等温线确定孔隙率,表明bet表面积为22m2.g
‑1,孔体积为0.02cm3.g
‑1且孔径为5.5nm。sem图像如图2所示。
138.实施例3:利用蒸馏制备预缩合的相,利用超声进行乳化步骤,从而用辛酸制备球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。前体的初始摩尔组成:22.5%c1‑
tes、7.5%c8‑
tes和70%teos。
139.球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)化学物质及用量如表1所示;2)在100℃并在大气压下将水解的有机硅氧烷前体中的挥发性溶剂蒸馏,以形成预缩合的相;3)乳化通过超声搅拌(50w,10分钟)来实现。
140.所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的平均流体力学粒径为212nm,pdi为0.074。sem图像如图2所示。
141.实施例4:载有二苯甲酮(bp)的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。前体的初始摩尔组成:22.5%c1‑
tes、7.5%c8‑
tes和70%teos。
142.捕获有bp的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)化学物质及用量如表1所示;2)在100℃并在大气压下将水解的有机硅氧烷前体中的挥发性溶剂蒸馏,从而进行预缩合;3)将根据重量比定义的25重量%bp增溶在辛酸油中,之后加入到预缩合的相中并与其均质化;4)乳化通过超声搅拌(50w,10分钟)来实现。最终材料的平均流体力学粒径为203nm,pdi为0.14。sem图像如图3所示。
143.实施例5:载有bp的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。缩合催化剂的效果:三乙醇胺(tea)代替浓氨。前体的初始摩尔组成:22.5%c1‑
tes、7.5%c8‑
tes和70%teos。
144.捕获有bp的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)在100℃并在大气压下将水解的有机硅氧烷前体中的挥发性溶剂蒸馏,以形成预缩合的相;3)将根据重量比定义的25重量%bp增溶在辛酸油中,之后加入到预缩合的相中并与其均质化;4)乳化通过超声搅拌(50w,10分钟)来实现。5)使用三乙醇胺(tea)作为缩合催化剂。最终材料的平均流体力学粒径为167nm,pdi为0.05。sem图像如图3所示。实施例3与实施例4中制备的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的比较如图4所示。
145.实施例6:载有bp并进一步被预水解的peg硅烷(peg6‑9‑
tms)改性的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。前体的初始摩尔组成:22.3%c1

tes、7.4%c8

tes、1.0%peg

tms(6

9)和69.3%teos。
146.捕获有bp且经基质改性的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)将根据重量比定义的25重量%bp增溶在辛酸油中,之后加入到预缩合的相中并与其均质化;3)使用三乙醇胺作为缩合催化剂;4)以h2o/peg6‑9‑
tms摩尔比为4:1的条件用hcl(0.01m)将2

[甲氧基(聚亚乙基氧基)6

9丙基]三甲氧基硅烷(peg6‑9‑
tms)预水解,之后将其与预缩合的相混合。目的是对球形有机硅氧烷纳米颗粒的外表面进行改性。最终材料的平均流体力学粒径为239nm,pdi为0.08。sem图像如图5所示。
[0147]
实施例7:载有bp并进一步被非水解的peg硅烷(peg
5k

tes)改性的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。前体的初始摩尔组成:22.3%c1‑
tes、7.2%c8‑
tes、0.04%peg
5k

tes和70.46%teos。
[0148]
捕获有bp且经基质改性的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)将根据重量比定义的25重量%bp增溶在辛酸油中,之后加入到预缩合的相中并与其均质化;3)使用三乙醇胺作为缩合催化剂;4)在向目标中添加缩合催化剂后,直接使用mpeg
5k

tes以对球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的外表面进行改性。最终材料的平均流体力学粒径为200nm,pdi为0.15。sem图像如图5所示。
[0149]
实施例8:载有bp并进一步被peg硅烷(peg6‑9‑
tms)改性并使用naoh作为缩合催化剂而制备的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。前体的初始摩尔组成:22.0%c1‑
tes、7.5%c8‑
tes、2.0%peg6‑9‑
tes和68.5%teos。
[0150]
捕获有bp且经基质改性的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒使用naoh作为缩合催化剂并通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)将根据重量比定义的25重量%bp增溶在辛酸油中,之后加入到预缩合的相中并与其均质化;3)使用naoh(1m)作为缩合催化剂;4)以h2o/peg6‑9‑
tms摩尔比为4:1的条件用hcl(0.01m)将2

[甲氧基(聚亚乙基氧基)6

9丙基]三甲氧基硅烷预水解,将其直接添加至预缩合的相中,用于对球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的外表面进行改性。最终材料的平均流体力学粒径为277nm,pdi为0.14。sem图像如图5所示。
[0151]
实施例9:载有bp并进一步被peg硅烷(peg6‑9‑
tms)改性并使用l

赖氨酸作为缩合催化剂而制备的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。前体的初始摩尔组成:22.0%c1‑
tes、7.5%c8‑
tes、2.0%peg6‑9‑
tes和68.5%teos。
[0152]
捕获有bp且经基质改性的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒使用l

赖氨酸作为缩合催化剂并通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)将根据重量比定义的25重量%bp增溶在辛酸油中,之后加入到预缩合的相中并与其均质化;3)使用l

赖氨酸作为缩合催化剂;4)以h2o/peg硅烷摩尔比为4:1的条件用hcl(0.01m)将2

[甲氧基(聚亚乙基氧基)6

9丙基]三甲氧基硅烷预水解,
将其直接添加至预缩合的相中,用于对球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的外表面进行改性。最终材料的平均流体力学粒径为300nm,pdi为0.20。sem图像如图5所示。
[0153]
实施例10:载有α

蒎烯的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。前体的初始摩尔组成:22.5%c1‑
tes、7.5%c8‑
tes和70%teos。
[0154]
捕获有α

蒎烯的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)将α

蒎烯直接添加至分散相中,从而获得载有32重量%α

蒎烯的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。最终材料的平均流体力学粒径为377nm,pdi为0.11。孔隙率表明bet表面积为689m2.g
‑1,孔体积为0.80cm3.g
‑1且孔径为3.9nm。sem图像如图6所示。
[0155]
实施例11:载有维生素a的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。前体的初始摩尔组成:22.5%c1‑
tes、7.5%c8‑
tes和70%teos。
[0156]
捕获有维生素a的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)根据重量比定义的50重量%维生素a增溶在辛酸中,从而获得实验载量为26重量%维生素a的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。最终材料的平均流体力学粒径为414nm,pdi为0.20。孔隙率表明bet表面积为530m2.g
‑1,孔体积为0.38cm3.g
‑1且孔径为2.9nm。sem图像如图6所示。
[0157]
实施例12:用甘油三醋酸酯作为共溶剂而制备的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。前体的初始摩尔组成:22.5%c1‑
tes、7.5%c8‑
tes和70%teos。
[0158]
使用甘油三醋酸酯作为活性物的潜在共溶剂,通过实施例2的工艺制备球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)使用甘油三醋酸酯作为潜在的共溶剂以溶解活性物,并将其与辛酸油一同添加至预缩合的相中;3)使用三乙醇胺作为缩合催化剂。最终材料的平均流体力学粒径为190nm,pdi为0.19。sem图像如图6所示。
[0159]
实施例13:载有紫杉醇的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒,其溶解在作为共溶剂的二甘醇单乙醚(dgme)中。在乳化步骤前,向连续相中添加辛酸。前体的初始摩尔组成:22.5%c1‑
tes、7.5%c8‑
tes和70%teos。
[0160]
捕获有紫杉醇的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)在乳化步骤前,向连续相中添加辛酸;3)将10重量%紫杉醇增溶在dgme中,并将0.5ml紫杉醇dgme溶液与1ml分散相混合;4)在乳化前,向连续相中添加1ml辛酸;5)使用三乙醇胺作为缩合催化剂。sem图像如图6所示。
[0161]
实施例14:用teos和c1‑
tes作为有机硅氧烷前体而制备且载有bp的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。前体的初始摩尔组成:25%c1‑
tes和75%teos。
[0162]
球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)在100℃并在大气压下将水解的有机硅氧烷前体中的挥发性溶剂蒸馏;3)将根据重量比定义的25重量%bp增溶在辛
酸油中,之后加入到预缩合的相中并与其均质化;4)单独使用甲基三乙氧基硅烷作为有机硅氧烷前体。最终材料的平均流体力学粒径为366nm,pdi为0.21。孔隙率表明bet表面积为521m2.g
‑1,孔体积为0.31cm3.g
‑1且孔径为2.4nm。sem图像如图7所示。
[0163]
实施例15:用c
18

tes和peg硅烷(peg6‑9‑
tms)制备且载有bp的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。前体的初始摩尔组成:22.6%c1‑
tes、0.8%peg6‑9‑
tms、7.3%c18

tes和69.3%teos。
[0164]
球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)将根据重量比定义的25重量%bp增溶在辛酸油中,之后加入到预缩合的相中并与其均质化;3)使用正十八烷基三乙氧基硅烷(c18

tes)代替c8

tes来构造球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒;4)以h2o/peg硅烷摩尔比为4:1的条件用hcl(0.01m)将2

[甲氧基(聚亚乙基氧基)6

9丙基]三甲氧基硅烷预水解,将其直接添加至预缩合的相中,用于对球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的外表面进行改性。最终材料的平均流体力学粒径为206nm,pdi为0.078。sem图像如图7所示。
[0165]
实施例16:用cf3基团和peg硅烷(peg6‑9‑
tms)制备的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。前体的初始摩尔组成:21.6%三甲氧基

(3,3,3

三氟丙基)硅烷(cf3‑
tms)、7.2%c8‑
tes、4.0%peg6‑9‑
tms和67.2%teos。
[0166]
球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)以h2o/cf3‑
tms摩尔比为3:1的条件用hcl(0.01m)将三甲氧基

(3,3,3

三氟丙基)硅烷(cf3‑
tms)预水解,并将其用作有机硅氧烷前体之一;3)以h2o/peg硅烷摩尔比为4:1的条件用hcl(0.01m)将2

[甲氧基(聚亚乙基氧基)6

9丙基]三甲氧基硅烷预水解,将其直接添加至预缩合的相中,用于对球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的外表面进行改性;4)使用三乙醇胺作为缩合催化剂。sem图像如图7所示。
[0167]
实施例17:用二甲基甲硅烷基(

(ch3)2)和peg硅烷(peg6‑9‑
tms)制备的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。前体的初始摩尔组成:21.6%二甲基二甲氧基硅烷(dmdms)、7.2%c8‑
tes、4.0%peg6‑9‑
tms和67.2%teos。
[0168]
球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)以h2o/dmdms摩尔比为3:1的条件用hcl(0.01m)将二甲基二甲氧基硅烷(dmdms)预水解,并将其用作有机硅氧烷前体之一;3)以h2o/peg硅烷摩尔比为4:1的条件用hcl(0.01m)将2

[甲氧基(聚亚乙基氧基)6

9丙基]三甲氧基硅烷预水解,将其直接添加至预缩合的相中,用于对球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的外表面进行改性;4)使用三乙醇胺作为缩合催化剂。sem图像如图7所示。
[0169]
实施例18:用巯基丙基(

sh)和peg硅烷(peg6‑9‑
tms)制备的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。前体的初始摩尔组成:21.6%(3

巯基丙基)三甲氧基硅烷(sh

tms)、7.2%c8‑
tes、4.0%peg6‑9‑
tms和67.2%teos。
[0170]
球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)以h2o/sh

tms摩尔比为3:1的条件用hcl(0.01m)将(3

巯基丙基)三甲氧基硅烷(sh

tms)预水解,并将其用作有机硅氧烷前体之一;3)以h2o/peg硅烷摩尔比为4:1的条件用hcl(0.01m)将2

[甲氧基(聚亚乙基氧基)6

9丙基]
三甲氧基硅烷预水解,将其直接添加至预缩合的相中,用于对球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的外表面进行改性;4)使用三乙醇胺作为缩合催化剂;sem图像如图7所示。
[0171]
实施例19:球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒,其内表面和外表面上接枝有铵离子(

n

(ch3)3)。前体的初始摩尔组成:21.6%n

三甲氧基甲硅烷基丙基

n,n,n

三甲基氯化铵(tmaps)以及7.2%c8

tes、4.0%peg6‑9‑
tms和67.2%teos。
[0172]
球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)以h2o/tmaps摩尔比为3:1的条件用hcl(0.01m)将n

三甲氧基甲硅烷基丙基

n,n,n

三甲基氯化铵(tmaps)预水解,并将其用作有机硅氧烷前体之一;3)以h2o/peg硅烷摩尔比为4:1的条件用hcl(0.01m)将2

[甲氧基(聚亚乙基氧基)6

9丙基]三甲氧基硅烷预水解,将其直接添加至预缩合的相中,从而用铵离子(

n

(ch3)3)对球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒进行改性。与未改性的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒(

50mv)相对,观察到ζ电位为

30mv,这意味着外表面上存在铵离子(

n

(ch3)3)。sem图像如图7所示。
[0173]
实施例20:球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒,仅其外表面上接枝有铵离子(

n

(ch3)3)。前体的初始摩尔组成:21.6%c1‑
tes、7.2%c8‑
tes和67.2%teos。
[0174]
与未改性的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒(ζ电位约

50mv)相对,改性的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒具有 8mv的正ζ电位,其通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)在1小时后以teos:tmaps的摩尔比为1:9的条件添加n

三甲氧基甲硅烷基丙基

n,n,n

三甲基氯化铵(tmaps)。由于 8mv的低ζ电位,絮凝发生在收集球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒之后。sem图像如图7所示。
[0175]
实施例21:用100%桥联硅烷、1,2

二(三乙氧基甲硅烷基)乙烷(btee)制备的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。
[0176]
仅用1,2

二(三乙氧基甲硅烷基)乙烷(btee)作为有机硅氧烷前体制备球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒,其通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)以h2o/btee摩尔比为2:1的条件用hcl(0.01m)将1,2

二(三乙氧基甲硅烷基)乙烷预水解,并将其用作有机硅氧烷前体之一。sem图像如图7所示。
[0177]
实施例22:用100%teos制备的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒,其载有bp。
[0178]
仅用teos作为有机硅氧烷前体制备球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒,其通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)将根据重量比定义的25重量%bp增溶在辛酸油中,之后加入到预缩合的相中并与其均质化;3)将2

[甲氧基(聚亚乙基氧基)6

9丙基]三甲氧基硅烷直接添加至预缩合的相中,以对球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒的外表面进行改性;4)使用三乙醇胺作为缩合催化剂。最终材料的平均流体力学粒径为548nm,pdi为0.78。sem图像如图7所示。
[0179]
实施例23:用一种以上有机硅氧烷前体制备的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒(大尺寸)。前体的初始摩尔组成:18%c1‑
tes、7%c8‑
tes、1%dmdms和74%teos。
[0180]
球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)以h2o/dmdms摩尔比为3:1的条件用hcl(0.01m)将二甲基二甲氧基硅烷(dmdms)预水解,并将其用作有机硅氧烷前体之一;3)使用
naoh作为缩合催化剂。最终材料的平均流体力学粒径为285nm,pdi为0.16。sem图像如图7所示。
[0181]
实施例24:用一种以上有机硅氧烷前体制备的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒(小尺寸)。前体的初始摩尔组成:18%c1‑
tes、7%c8‑
tes、1%sh

tms和74%teos。
[0182]
球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)将少量(3

巯基丙基)三甲氧基硅烷(sh

tms)不经水解作为有机硅氧烷前体之一添加至预聚物中;3)使用tea作为缩合催化剂。最终材料的平均流体力学粒径为220nm,pdi为0.15。sem图像如图7所示。
[0183]
实施例25:用辛酸制备的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒,其载有bp。前体的初始摩尔组成:1%peg(5000da)硅烷、21.5%c1‑
tes、7.5%c8‑
tes和70%teos。
[0184]
球形有机硅氧烷纳米颗粒载有bp,并用辛酸通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)将根据重量比定义的20重量%bp增溶在辛酸油中,之后加入到含2

戊醇的预缩合的相中并与其均质化;3)乳化通过超声搅拌(50w,10分钟)来实现。最终材料的平均流体力学粒径为90nm,pdi为0.2。sem图像如图7所示。
[0185]
实施例26:用辛酸制备的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒,其载有bp。前体的初始摩尔组成:12.5%aptes、10%c1‑
tes、7.5%c8‑
tes和70%teos。
[0186]
球形有机硅氧烷纳米颗粒载有bp,并用辛酸通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)将根据重量比定义的20重量%bp增溶在辛酸油中,之后加入到预缩合的相中并与其均质化;3)乳化通过超声搅拌(50w,10分钟)来实现。最终材料的平均流体力学粒径为55nm,pdi为0.3。sem图像如图7所示。
[0187]
实施例27:用油酸制备的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒,其载有bp。前体的初始摩尔组成:22.5%c1‑
tes、7.5%c8‑
tes和70%teos。
[0188]
球形有机硅氧烷纳米颗粒载有bp,并用油酸通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)将根据重量比定义的25重量%bp增溶在油酸油中,之后加入到预缩合的相中并与其均质化。最终材料的平均流体力学粒径为291nm,pdi为0.12。bet表面积、孔体积和孔径分别为428m2.g
‑1、0.12cm3.g
‑1和2.6nm。sem图像如图8所示。
[0189]
实施例28:用4

甲基正辛酸制备的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒,其载有bp。前体的初始摩尔组成:22.5%c1‑
tes、7.5%c8‑
tes和70%teos。
[0190]
球形有机硅氧烷纳米颗粒载有bp,并用油酸通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)添加4

甲基正辛酸,并使其与预缩合的相均质化;3)使用tea作为缩合催化剂。最终材料的平均流体力学粒径为245nm,pdi为0.04。sem图像如图8所示。
[0191]
实施例29:负面对照实验:用辛酸钠代替辛酸制备的球形有机硅氧烷亚微米/纳米
颗粒。前体的初始摩尔组成:22.5%c1‑
tes、7.5%c8‑
tes和70%teos。
[0192]
球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)使用辛酸钠代替辛酸。所获得的有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒中存在微球有机硅氧烷(图9),表明辛酸在亚微米/纳米颗粒的形成中起到重要作用。
[0193]
实施例30:负面对照实验:用辛酸甘油三酯代替辛酸制备的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒。前体的初始摩尔组成:22.5%c1‑
tes、7.5%c8‑
tes和70%teos。
[0194]
球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒通过实施例2的工艺制备,但是除了以下例外:1)该实验中的化学物质及用量如表1所示;2)在100℃并在大气压下将水解的有机硅氧烷前体中的挥发性溶剂蒸馏;3)使用辛酸甘油三酯代替辛酸。所获得的球形有机硅氧烷亚微米/纳米颗粒中存在微球有机硅氧烷(图10),表明辛酸在球形亚微米/纳米颗粒的形成中起到重要作用。表1.以上实施例中所使用的化学物质的量。由于hcl与相应的有机硅氧烷前体的比例是恒定的,因此不包括使用的hcl。
再多了解一些

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