润滑组合物和操作内燃机的方法与流程

本公开总体上涉及润滑组合物，所述润滑组合物具有：具有至少50重量百分比的第iv组基础油的具有润滑粘度的油、含硼分散剂和无硼分散剂的混合物、高碱性镁基洗涤剂、高碱性钙基洗涤剂、无灰摩擦改进剂，以及任选地其它性能添加剂。本公开的润滑组合物具有根据astm d4683的小于2.7mpa
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s的高温高剪切(hths)粘度。所公开的润滑组合物适用于执行以下各项中的一项或多项：改进燃料经济性、减少腐蚀、减少氧化、改进清洁度、改进tbn保持力、减轻低速提前点火(“lspi”)以及改进磨损性能。


背景技术：

现代发动机被设计成在不牺牲清洁度或耐久性的情况下提供不断改进的燃料经济性。当前和拟议的曲轴箱润滑油规格，如用于客车机油的api sn plus和ilsac gf-6以及用于重型柴油发动机的api ck-4，规定了越来越严格的标准，以满足政府对效率的要求。在解决像清洁度、燃料经济性、tbn保持力和/或低速提前点火等问题时，以前的润滑调配物可能无法达到可接受的水平。因此，需要表现出改进的清洁度、燃料经济性和氧化耐久性中的一项或多项的改进的中等saps润滑调配物。


技术实现要素：

本公开总体上涉及润滑组合物，所述润滑组合物具有：具有至少50重量百分比的第iv组基础油的具有润滑粘度的油、含硼添加剂的组合物、无硼分散剂、高碱性镁基洗涤剂、高碱性钙基洗涤剂、无灰摩擦改进剂，以及任选地其它性能添加剂。本公开的润滑组合物具有根据astm d4683的小于2.7mpa
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s的高温高剪切(hths)粘度。所公开的润滑组合物适用于执行以下各项中的一项或多项：改进燃料经济性、减少腐蚀、减少氧化、改进清洁度、改进tbn保持力、减轻低速提前点火(“lspi”)以及改进磨损性能。本公开的另一方面涉及通过向所述发动机供应本文公开的润滑组合物中的任一种来减少在大于12巴的制动平均有效压力(bmep)和小于3,00rpm的速度下运行的以汽油为燃料的内燃机中的低速提前点火的方法。本公开进一步涉及通过向所述发动机供应本文公开的润滑组合物中的任一种来改进以汽油为燃料的内燃机中的润滑组合物的tbn保持力的方法。本公开还涉及本文公开的润滑组合物中的任一种的用途，用于改进以汽油为燃料的内燃机中的清洁度、tbn保持力和燃料经济性中的一项或多项。
具体实施方式
本公开涉及用于以汽油为燃料的内燃机的润滑组合物。所述润滑组合物包含：具有润滑粘度的油，其中所述油的至少50重量％是第iii组基础油；含硼添加剂；无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂；一定量的高碱性镁基洗涤剂以向所述润滑组合物递送至少300ppm的镁；一定量的高碱性钙基洗涤剂以向所述润滑组合物递送至少400ppm的钙；无灰摩擦改
进剂；以及任选地，本文描述的其它性能添加剂。具有润滑粘度的油如本文所用，具有润滑粘度的油可以包含：天然基础油和合成基础油；衍生自加氢裂化、氢化和加氢补充精制的油；未精制的、精制的、再精制的基础油或它们的混合物。未精制的、精制的和再精制的油的更详细描述在国际公开wo2008/147704，第[0054]至[0056]段中提供(类似的公开内容在美国专利申请2010/197536中提供，参见[0072]至[0073])。天然润滑油和合成润滑油的更详细描述分别在wo2008/147704的第[0058]至[0059]段中描述(类似的公开内容在美国专利申请2010/197536中提供，参见[0075]至[0076])。两个参考文献的引用部分均并入本文。合成油也可以由fischer-tropsch反应产生，并且通常可以是加氢异构化的fischer-tropsch烃或蜡。在一个实施方案中，油可以通过fischer-tropsch气液合成程序以及其它气液油制得。合适的油可以从生物来源，即天然来源或通过生物工程方法来生产。这包含可以通过标准方法进一步精制或纯化的天然存在的油，例如植物油和甘油三酸酯油，以及那些可以通过直接将天然化学物质生物转化为油或通过生物形成能够通过已知方法进一步转化为油的结构单元前体分子而衍生的油。具有润滑粘度的油也可以如2008年4月版“附录e-乘用车发动机油和柴油发动机油的api基础油互换性指南(appendix e-api base oil interchangeability guidelines for passenger car motor oils and diesel engine oils)”中的第1.3节小标题1.3.“基本油料类别(base stock categories)”中规定的进行定义。api指南也被概括在美国专利us 7,285,516中(参见第11栏第64行至第12栏第10行)，所述美国专利通过引用并入本文。第iv组基础油(也称为聚α烯烃或pao)在本领域中是已知的并且通过直链α烯烃的低聚或聚合制备。pao是典型的水白油，具有优异的低温粘度性质(如测得的)以及高粘度指数。适用于内燃机的典型pao包括pao-4和pao-6，即分别为大约4m2/s和6m2/s。在一个实施方案中，具有润滑粘度的油可以是包含api第i组至第iv组油的基础油、酯或合成油或它们的混合物。在一个实施方案中，具有润滑粘度的油可以是api第ii组、第iii组、第iv组油、酯或合成油或它们的混合物。在一个实施方案中，具有润滑粘度的油包括至少50重量％、或至少60重量％、或至少70重量％、或至少80重量％、或至少90重量％、或至少95重量％、或至少100重量％的第iii组或第iv组基础油。存在的具有润滑粘度的油的量通常为从100重量％中减去润滑组合物中存在的添加剂的总量后剩余的余量。在一些实施方案中，具有润滑粘度的油占润滑组合物的至少80重量百分比。在其它实施方案中，具有润滑粘度的油占润滑组合物的至少80、或至少81、或至少85、或至少87、或至少89、或至少91、或至少93、或至少95重量百分比。在一个实施方案中，具有润滑粘度的油占润滑组合物的80至87、或82至86、或83至90重量百分比。润滑组合物可以呈浓缩物和/或完全调配的润滑剂的形式。如果本公开的润滑组合物呈浓缩物(其可以与额外的油组合以完全或部分形成成品润滑剂)的形式，则这些添加剂与具有润滑粘度的油和/或与稀释油的重量比包括在1:99至99:1或80:20至10:90的范围。通常，本发明的润滑组合物包含至少50重量％、或至少60重量％、或至少70重量％、或至少80重量％的具有润滑粘度的油。在本公开中，润滑组合物可以包含在100℃下测量的运动粘度为2.4m2/s至6.4m2/s
的基础油。在一些实施方案中，运动粘度为4.0m2/s至5.0m2/s或5.2m2/s至5.8m2/s或6.0m2/s至6.5m2/s。在其它实施方案中，运动粘度为6.2m2/s或5.6m2/s或4.6m2/s。含硼添加剂本公开的润滑组合物包含含硼添加剂。含硼添加剂可以呈任何油溶性硼添加剂的形式，如硼酸化聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂、硼酸酯或它们的任何组合。硼酸酯(也称为硼酸酯抗磨剂)可以是由以下化学式中的一个或多个化学式表示的一种或多种化合物：其中每个r可以独立地为有机基团并且任何两个相邻的r基团可以一起形成环状基团。这种材料可以是硼酸与醇的产物。可以使用前述中的两种或更多种的混合物。在一个实施方案中，每个r可以独立地为烃基基团。每个化学式中r基团中的碳原子总数应足以使化合物溶于基础油中。通常，r基团中的碳原子总数可以为至少8个，并且在一个实施方案中为至少10个，并且在一个实施方案中为至少12个。在一个实施方案中，每个r基团可以独立地为1至100个碳原子的烃基基团，并且在一个实施方案中为1至50个碳原子，并且在一个实施方案中为1至30个碳原子，并且在一个实施方案中为1至10个碳原子，条件是r基团中的碳总数可以为至少8个。每个r基团可以彼此相同，但是它们也可能不同。有用的r基团的示例可以包括异丙基、正丁基、异丁基、戊基、1,3二甲基-丁基、2-乙基-1-己基(例如，来自2-乙基己醇)、异辛基、癸基、2-丙基庚基、十二烷基、十四烷基、2-戊烯基、十二碳烯基、苯基、萘基、烷基苯基、烷基萘基、苯基烷基、萘基烷基、烷基苯基烷基和烷基萘基烷基。在一些实施方案中，含硼添加剂以向润滑组合物递送至少75ppm硼的量存在。在另一个实施方案中，含硼添加剂以向润滑组合物递送至少100ppm硼的量存在。在一个实施方案中，含硼添加剂以向润滑组合物递送至少125ppm硼的量存在。在一些实施方案中，含硼添加剂以向润滑组合物递送至少150ppm硼的量存在。在一个实施方案中，含硼添加剂以向润滑组合物递送至少165ppm硼的量存在。在一个实施方案中，含硼添加剂以向润滑组合物递送至少200ppm硼的量存在。在一个实施方案中，含硼添加剂以递送85至250ppm硼的量存在。在另一个实施方案中，含硼添加剂以向润滑组合物递送85至200ppm硼的量存在。在另一个实施方案中，含硼添加剂以向润滑组合物递送90至175ppm硼的量存在。在另一个实施方案中，含硼添加剂以向润滑组合物递送125至200ppm硼的量存在。在另一个实施方案中，含硼添加剂以向润滑组合物递送75至175ppm硼的量存在。在另一个实施方案中，含硼添加剂以向润滑组合物递送85至160ppm硼的量存在。在一些实施方案中，含硼添加剂可以是如本文所述的含硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂。一种或多种聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂：本公开的润滑组合物还包含无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂和任选地含硼聚
异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂。本文提及的基于聚异丁烯的分散剂是指含硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂以及无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂。不同之处在于含硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂用硼化合物进行后处理，如本文所述。含硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺和/或无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂可以各自由作为“常规”pib或高亚乙烯基pib的聚异丁烯(“pib”)琥珀酰亚胺分散剂制备。常规聚烯烃与高亚乙烯基聚烯烃之间的差异可以参考pib的生产来说明。在产生常规pib的方法中，异丁烯在alcl3的存在下聚合以产生主要包含三取代的烯烃(iii)和四取代的烯烃(iv)端基的聚合物的混合物，其只有非常少量(例如，小于20％的)的链含有末端亚乙烯基基团(i)。在另一种方法中，异丁烯在bf3催化剂的存在下聚合以产生主要包含(例如，至少70％)末端亚乙烯基基团的聚合物的混合物，该亚乙烯基基团具有较少量的四取代的端基和其它结构。美国专利6,165,235中也描述了以替代方法生产的材料，有时称为“高亚乙烯基pib”，该专利通过引用整体并入本文。在一个实施方案中，基于聚异丁烯的分散剂是常规的基于聚异丁烯的分散剂。在另一个实施方案中，基于聚异丁烯的分散剂为高或中等亚乙烯基琥珀酰亚胺分散剂。本文所用的基于聚异丁烯的分散剂是本领域公知的。基于聚异丁烯的酰化剂可以通过“烯”或“热”反应与马来酸酐反应来制备/获得/可获得。在由b.c.trivedi和b.c.culbertson编辑并由普莱恩出版社(plenum press)于1982年出版的“马来酸酐(maleic anhydride)”的第147-149页中概述了“烯”反应机制和一般反应条件。通过包括“烯”反应的方法制备的基于聚异丁烯的分散剂可以包括在小于50摩尔％，或0至小于30摩尔％，或0至小于20摩尔％或0摩尔％的分散剂分子上存在碳环的分散剂。“烯”反应的反应温度可以为180℃至小于300℃，或200℃至250℃，或200℃至220℃。基于聚异丁烯的酰化剂也可以由氯辅助方法获得/可获得，通常涉及狄尔斯－阿尔德(diels-alder)化学，从而导致碳环键的形成。该方法是本领域技术人员已知的。氯辅助方法可以产生具有碳环的酰化剂，碳环以分子的50mol％或更多或60至100mol％存在。热和氯辅助方法两者更详细地描述于美国专利号7,615,521第4-5栏以及制备实施方案a和b中。基于聚异丁烯的酰化剂也可以通过自由基方法制备/获得/可获得，其中酰化剂在自由基引发剂的存在下与聚异丁烯反应。这种自由基方法在本领域中是众所周知的，并且可以在另外的α-烯烃的存在下进行。基于聚异丁烯的酰化剂可以通过使聚异丁烯与酰化剂，即烯键式不饱和羰基化合物反应，以形成酰化的聚异丁烯，酰化的聚异丁烯可以进一步用胺或醇官能化以形成合适的分散剂。合适的酰化剂包括马来酸酐或其反应性等价物(例如酸或酯)，即琥珀酸和其反应性等价物。在一个实施方案中，可以使聚异丁烯与马来酸酐反应以形成转化率为1-2的酰化产物。在一个实施方案中，单琥珀酸与胺反应，使得目标产物包含混合物，其中存在于酰化剂中的所有酸酐均已转化为酰亚胺。基于聚异丁烯的分散剂的羰基与氮之比(co:n比)可以为5:1至1:10、2:1至1:10，或2:1至1:5，或2:1至1:2。在一个实施方案中，分散剂中的co:n之比可以为2:1至1:10，或2:1至1:5，或2:1至1:2，或1:1.4至1:0.6。如本文所述的基于聚异丁烯的分散剂可以进一步被描述为具有tbn。在一个实施方案中，基于聚异丁烯的分散剂具有5至50的tbn。在另一个实施方案中，基于聚异丁烯的分
散剂具有10至40的tbn。在又另一个实施方案中，基于聚异丁烯的分散剂具有15至30的tbn。本公开的润滑组合物包含作为如本文所述的无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂的基于聚异丁烯的分散剂。无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂可以以范围为0.5重量％至6.5重量％的量存在于润滑组合物中。在一些实施方案中，无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂以范围为0.7重量％至6.5重量％、或1.5重量％至4.1重量％、或2.0重量％至3.1重量％、或2.5重量％至2.8重量％的量存在。在一个实施方案中，无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂的数均分子量范围为750至2500。在一些实施方案中，无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂的数均分子量范围为750至1750，或900至1450，或1050至1250，或1400至1600。在其它实施方案中，无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂的数均分子量可以在1950至2500、或2100至2400、或2200至2350的范围内。在一个实施方案中，无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂包括具有范围为750至1750的数均分子量的第一无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂和具有范围为1950至2500的数均分子量的第二无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂。在另一个实施方案中，第一无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂的数均分子量范围为1150至1650，并且第二无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂的数均分子量范围为2100至2450。在一个实施方案中，第一无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂以范围为0.5重量％至4.5重量％的量存在于润滑组合物中，并且第二无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂以范围为0.2重量％至2.0重量％的量存在于润滑组合物中。在另一个实施方案中，第一无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂以范围为1.8至2.5重量％的量存在于润滑组合物中，并且第二无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂以范围为0.5重量％至0.8重量％的量存在于润滑组合物中。在一个实施方案中，第一无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂的数均分子量范围为750至1750并且以范围为0.5重量％至4.5重量％的量存在于润滑组合物中，并且第二无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂的数均分子量范围为1950至2500并且以范围为0.2重量％至2.0重量％的量存在于润滑组合物中。在一个实施方案中，第一无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂占第一无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂和第二无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂的总组合物的60％至90％、或65％至85％、或70％至80％、或75％至80％。本发明的聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂可以通过使酰化pib与合适的胺化合物反应来制备。合适的胺包括一种或多种烃基胺、氨基醇、聚醚胺或它们的组合。在一个实施方案中，烃基胺组分可以包括至少一个含有至少一种能够与所述酰基基团缩合以提供侧基的氨基基团和至少一个包含至少一个氮、氧或硫原子的额外基团的脂肪族胺。合适的脂肪族胺包括多亚乙基多胺(如四亚乙基五胺(tepa)、三亚乙基四胺(teta)、五亚乙基六胺(peha)和多胺底部残留物)、n,n-二甲氨基丙胺(dmapa)、n-(氨基丙基)吗啉、n,n-二异硬脂基氨基丙胺、乙醇胺和它们的组合。在一个实施方案中，烃基胺组分可以包括至少一种含有至少一个能够与所述酰基基团缩合以提供侧基的氨基基团和至少一个包含至少一个氮、氧或硫原子的额外基团的芳族胺，其中所述芳族胺选自由以下组成的组：(i)硝基取代的苯胺，(ii)包含通过以下连接的两个芳族部分的胺：c(o)nr-基团、-c(o)o-基团、-o-基团、n＝n-基团、或-so2-基团，其中r是氢或烃基，所述芳族部分中的一个芳族部分带有所述可缩合氨基，(iii)氨基喹啉，(iv)氨基苯并咪唑，(v)n,n-二烷基苯二胺，(vi)氨基二苯胺(也是n,n-苯二胺)，和(vii)环取代
的苯甲胺。在一个实施方案中，聚醚胺化合物可以包括胺封端的聚醚化合物。胺封端的聚醚化合物可以包括衍生自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的一些组合的单元。合适的聚醚化合物包括可从亨斯迈公司(huntsman)获得的品系的聚醚胺。本公开的润滑组合物还包含含硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂。在制备含硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂时，可以通过常规方法对本文所述的基于聚异丁烯的分散剂进行后处理，所述常规方法包括与硼化合物反应以产生含硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂。可以用于使基于聚异丁烯的分散剂硼酸化的合适的硼化合物包括选自由以下组成的组的多种试剂中的一种或多种试剂：多种形式的硼酸(包含偏硼酸(hbo2)、原硼酸(h3bo3)和四硼酸(h2b4o7))、氧化硼、三氧化硼和烷基硼酸盐。在一个实施方案中，硼酸化剂为硼酸，其可以单独使用，也可以与其它硼酸化剂一起使用。制备硼酸化分散剂的方法在本领域内是已知的。可以以使得它们包含0.1重量％至2.5重量％的硼、或0.1重量％至2.0重量％的硼、或0.2至1.5重量％的硼、或0.3至1.0重量％的硼的方式来制备硼酸化分散剂。在一个实施方案中，含硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂衍生自亚乙烯基含量大于70mol％、或大于80mol％、或大于85mol％、或大于90mol％的聚异丁烯。在一个实施方案中，含硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂的数均分子量范围为1750至2200，或1850至2150，或1950至2250。含硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂可以以范围为0.2重量％至2.1重量％、或0.5重量％至1.8重量％、或1重量％至2.1重量％、或1.5重量％至1.7重量％的量存在于润滑组合物中。在一些实施方案中，含硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂以向润滑组合物递送至少75ppm硼的量存在。在另一个实施方案中，含硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂以向润滑组合物递送至少100ppm硼的量存在。在一个实施方案中，含硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂以向润滑组合物递送至少125ppm硼的量存在。在一些实施方案中，含硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂以向润滑组合物递送至少150ppm硼的量存在。在一个实施方案中，含硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂以向润滑组合物递送至少165ppm硼的量存在。在一个实施方案中，含硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂以向润滑组合物递送至少200ppm硼的量存在。在一个实施方案中，含硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂以向润滑组合物递送125至200ppm硼的量存在。金属高碱性洗涤剂：本公开的润滑组合物包含高碱性镁基洗涤剂和高碱性钙基洗涤剂。金属高碱性洗涤剂，或者称为高碱性洗涤剂、含金属的高碱性洗涤剂或超碱性盐，其特征在于，根据金属与特定的酸性有机化合物(即与金属反应的底物)的化学计量，金属含量超过了中和所必需的金属含量。高碱性洗涤剂可以包含以下中的一者或多者：不含硫的酚盐、含硫的酚盐、磺酸盐、水杨酸盐和它们的混合物。通常以底物与金属的比率表示过量金属的量。术语“金属比”在现有技术和本文中使用，并且用于定义高碱性盐中金属的总化学当量与所述盐中金属的化学当量的比率，预期这是由经烃基取代的有机酸之间的反应引起的；根据已知的化学反应性和两种反应物的化学计量，经烃基取代的酚或其混合物将是高碱性金属化合物和碱性金属化合物。因此，在普通或中性盐(即肥皂)中，金属比为一，而在高碱性盐中，金属比为大于一，具体地说，大于1.3。本发明的高碱性洗涤剂的金属比可以为5至30、或7至22或至少11。
含金属的洗涤剂还可以包括由混合的表面活性剂体系形成的“杂合”洗涤剂，所述混合的表面活性剂体系包含酚盐和/或磺酸盐组分，例如酚盐/水杨酸盐、磺酸盐/酚盐、磺酸盐/水杨酸盐、磺酸盐/酚盐/水杨酸盐，例如在美国专利6,429,178；6,429,179；6,153,565；以及6,281,179中所述的。在例如使用杂合磺酸盐/酚盐洗涤剂的情况下，杂合洗涤剂将被视为相当于分别引入相同量的酚盐和磺酸盐皂的不同的酚盐和磺酸盐洗涤剂的量。高碱性酚盐和水杨酸盐的总碱值通常为180至600tbn。高碱性磺酸盐的总碱值通常为250至600或500至850。高碱性洗涤剂是本领域已知的。烷基酚通常用作高碱性洗涤剂中的成分和/或基本构成要素。烷基酚可以用于制备酚盐、水杨酸盐、柳叶酸盐或水杨苷洗涤剂或它们的混合物。合适的烷基酚可以包括经对位取代的烃基苯酚。烃基基团可以为具有1至60个碳原子、8至40个碳原子、10至24个碳原子、12至20个碳原子或16至24个碳原子的直链或支链脂肪族基团。在一个实施方案中，烷基酚高碱性洗涤剂由不含或基本上不含(即，含有少于0.1％重量百分比)四丙烯基苯酚，即对十二烷基酚或pddp的烷基酚或其混合物制备。在一个实施方案中，本发明的润滑组合物含有小于0.3重量百分比的烷基苯酚、小于0.1重量百分比的烷基苯酚或小于0.05重量百分比的烷基苯酚。高碱性镁基洗涤剂包含镁盐，或其酚盐、含硫酚盐、磺酸盐、柳叶酸盐和水杨酸盐的混合物。在一个实施方案中，高碱性镁基洗涤剂是具有至少为8的金属比的高碱性烷基苯磺酸盐。在一个实施方案中，高碱性镁基洗涤剂存在于润滑组合物中以向润滑组合物递送至少300ppm或至少330ppm或至少400ppm的镁。在一个实施方案中，高碱性镁基洗涤剂存在于润滑组合物中以向润滑组合物递送至少500ppm的镁。在另一个实施方案中，高碱性镁基洗涤剂存在于润滑组合物中以向润滑组合物递送至少600ppm的镁。在另一个实施方案中，高碱性镁基洗涤剂存在于润滑组合物中以向润滑组合物递送300至1200ppm或400至1200ppm的镁。在另一个实施方案中，高碱性镁基洗涤剂存在于润滑组合物中以向润滑组合物递送300或700或330或700或400至700或400至800的镁。高碱性镁基洗涤剂可以以0.1重量％至1.5重量％、或0.2重量％至0.8重量％或0.2重量％至0.4重量％的量存在于润滑组合物中。在一些实施方案中，高碱性镁基洗涤剂的总碱值(“tbn”)范围为200至600koh/g。在一些实施方案中，高碱性镁基洗涤剂具有300至500koh/g的tbn。在其它实施方案中，高碱性镁基洗涤剂具有600至750koh/g的tbn。如在本公开的润滑组合物中使用的高碱性钙基洗涤剂包含钙盐，或其柳叶酸盐和水杨酸盐的混合物。在一个实施方案中，高碱性钙基洗涤剂具有至少为5的金属比。在一个实施方案中，高碱性钙基洗涤剂存在于润滑组合物中以向润滑组合物递送至少400ppm的钙。在一个实施方案中，高碱性钙基洗涤剂存在于润滑组合物中以向润滑组合物递送至少500ppm的钙。在另一个实施方案中，高碱性钙基洗涤剂存在于润滑组合物中以向润滑组合物递送至少600ppm的钙。在另一个实施方案中，高碱性钙基洗涤剂存在于润滑组合物中以向润滑组合物递送400至1200或750至1200或800至1100ppm的钙。在另一个实施方案中，高碱性钙基洗涤剂存在于润滑组合物中以向润滑组合物递送400至700的钙。高碱性钙基洗涤剂可以以0.1重量％至2.5重量％、或0.3重量％至1.5重量％或0.4重量％至0.8重量％、或0.4重量％至0.6重量％的量存在于润滑组合物中。在一些实施方案中，高碱性水杨酸钙洗涤剂具有范围为300至600koh/g的tbn。在其它实施方案中，高碱
性水杨酸钙洗涤剂具有范围为350至500、或100至550、或250至450koh/g的tbn。在一个实施方案中，钙基洗涤剂是高碱性水杨酸钙洗涤剂。在另一个实施方案中，钙基洗涤剂是高碱性水杨酸钙洗涤剂。在另一个实施方案中，钙基洗涤剂是水杨酸钙洗涤剂和柳叶酸钙洗涤剂的混合物。含钼材料在一个实施方案中，润滑组合物可以含有含钼材料，其在本文中也可以称为钼化合物。作为润滑剂添加剂的钼化合物在本领域中是已知的并且可以用于各种功能，如抗磨剂、摩擦改进剂和抗氧化剂。在润滑油组合物中使用含钼和硫的组合物作为抗磨剂和抗氧化剂是已知的。这种材料可以是烃基二硫代氨基甲酸钼。例如，美国专利第4,285,822号公开了含有含钼和硫的组合物的润滑油组合物，所述含钼和硫的组合物通过(1)将极性溶剂、酸性钼化合物与油溶性碱性氮化合物组合以形成含钼络合物并且(2)使所述络合物与二硫化碳接触以形成含钼和含硫组合物来制备。其它含钼材料包含二烃基二硫代磷酸钼。然而，其它含钼材料包括：钼胺化合物，如在美国专利第6,329,327号中所述的；由钼源、脂肪油和二胺反应而成的有机钼化合物，如在美国专利第6,914,037号中所述的；以及三核钼硫络合物，如在美国专利第6,232,276号中所述的。在一个实施方案中，钼化合物是二硫代氨基甲酸钼络合物、二硫代氨基甲酸钼二聚络合物或三核钼化合物。在某些实施方案中，润滑剂调配物包含的含钼材料的量为向润滑剂提供按重量计百万分之40至1200的钼，或者可替代地百万分之50至250、50至500、60至200、300至1000或400至800。含钼材料的实际量将部分取决于与钼缔合的阴离子或络合剂的性质和分子式重量，以可以容易地计算的方式。在一些实施方案中，含钼化合物以0重量％至1.1重量％、或0.01重量％至0.5重量％、或0.03重量％至0.35重量％、或0.07重量％至0.18重量％的量存在于润滑组合物中。在一些实施方案中，含钼化合物以0.02重量％至0.2重量％的量存在于润滑组合物中。在其它实施方案中，含钼化合物以0.04重量％至0.18重量％的量存在于润滑组合物中。无灰摩擦改进剂：本公开的润滑组合物可以还包含无灰摩擦改进剂。可以适用于示例性润滑组合物的摩擦改进剂包含脂肪酸衍生物，如胺、酯、环氧化物、脂肪咪唑啉、羧酸和聚亚烷基-多胺的缩合产物和烷基磷酸的胺盐。摩擦改进剂是那些在astm d 874的条件下通常不产生任何硫酸化灰分的改进剂。如果添加剂并不将金属含量提供到润滑剂组合物，那么将其称作“不含金属”。如本文所用，关于摩擦改进剂的术语“脂肪烷基”或“脂肪”是指具有8至30个碳原子的碳链，通常为直碳链。在一个实施方案中，无灰分摩擦改进剂可由下式表示：其中，d和d
′
独立地选自-o-、》nh、》nr
23
、通过将d和d
′
基团结合在一起并在两个》c＝o基团之间形成r
21-n《基团而形成的酰亚胺基团；e选自-r
24-o-r
25-、》ch2、》chr
26
、》
cr
26r27
、》c(oh)(co2r
22
)、》c(co2r
22
)2和》chor
28
；其中r
24
和r
25
独立地选自》ch2、》chr
26
、》cr
26r27
、》c(oh)(co2r
22
)和》chor
28
；q为0至10，其条件是当q＝1时，e不为》ch2，而当n＝2时，两个es都不是》ch2；p是0或1；r
21
独立地为氢或烃基基团，其通常含有1至150个碳原子，其条件是当r
21
为氢时，p为0，并且q大于或等于1；r
22
是通常含有1至150个碳原子的烃基基团；r
23
、r
24
、r
25
、r
26
和r
27
独立地为烃基基团；并且r
28
为氢或烃基基团，通常含有1至150个碳原子，或4至32个碳原子，或8至24个碳原子。在某些实施方案中，烃基基团r
23
、r
24
和r
25
可以是直链或主要是直链烷基基团。在某些实施方案中，无灰分摩擦改进剂为各种羟基-羧酸的脂肪酯、酰胺或酰亚胺，例如酒石酸、苹果酸乳酸、乙醇酸和杏仁酸。适合材料的示例包括酒石酸二(2-乙基己基)酯(即，酒石酸二(2-乙基己基)酯)、酒石酸二(c
8-c
10
)酯、酒石酸二(c
12-15
)酯、酒石酸二油酰酯、油酰基三酰胺和油酰基马来酰亚胺。在某些实施方案中，无灰分摩擦改进剂可以选自胺的长链脂肪酸衍生物、脂肪酯、或脂肪环氧化物；脂肪咪唑啉，如羧酸与聚亚烷基-多胺的缩合产物；烷基磷酸的胺盐；脂肪烷基酒石酸；脂肪烷基酒石酰亚胺；脂肪烷基酒石酰胺；脂肪磷酸酯；脂肪亚磷酸酯；硼酸化磷脂、硼酸化脂肪环氧化物；甘油酯；硼酸化甘油酯；脂肪胺；烷氧基化脂肪胺；硼酸化烷氧基化脂肪胺；羟基和多羟基脂肪胺，包括叔羟基脂肪胺；羟烷基酰胺；脂肪酸的金属盐；烷基水杨酸盐的金属盐；脂肪恶唑啉；脂肪乙氧基化醇；羧酸与聚亚烷基多胺的缩合产物；或脂肪羧酸与胍、氨基胍、脲或硫脲和它们的盐的反应产物。有用的摩擦改进剂还可以涵盖如以下的物质：硫化脂肪化合物和烯烃、葵花油或多元醇和脂肪族羧酸的大豆油单酯。在另一个实施方案中，摩擦改进剂可以为长链脂肪酸酯。在另一个实施方案中，长链脂肪酸酯可以为单酯，并且在另一个实施方案中长链脂肪酸酯可以为甘油三脂。在一个实施方案中，无灰摩擦改进剂是α-羟基羰基化合物的酯、酰胺或酰亚胺中的一者或多者和它们的混合物。在一个实施方案中，无灰摩擦改进剂是脂肪胺、脂肪胺烷氧基化物、烷氧基化脂肪酰胺或酰亚胺，或其组合。在另一个实施方案中，无灰摩擦改进剂选自乙氧基化牛油胺和乙氧基化油酰胺。无灰摩擦改进剂可以以0.01重量％至1.1重量％、或0.1重量％至0.5重量％、或0.2重量％至0.4重量％的量存在于润滑组合物中。在一些实施方案中，无灰摩擦改进剂选自乙氧基化牛油胺和乙氧基化油基酰胺中的一者或多者并且以0.01重量％至1.1重量％、或0.1重量％至0.5重量％、或0.2重量％至0.4重量％的量存在于润滑组合物中。调配物添加剂：如本文所述的润滑组合物可以进一步含有如下所述的一种或多种添加剂：抗磨剂：抗磨剂包含含磷化合物以及无磷化合物。含磷抗磨剂对于本领域技术人员是众所周知的，并且包含金属二烷基(二硫代)磷酸盐、烃基亚磷酸盐、烃基膦、烃基膦酸盐、烷基磷酸酯、(烷基)磷酸胺盐或(烷基)磷酸铵盐和它们的组合。在一个实施方案中，含磷抗磨剂可以是金属二烷基二硫代磷酸盐，其可以包含二烷基二硫代磷酸锌。这样的锌盐通常被称为二烷基二硫代磷酸锌(zddp)或简称为二硫代磷
酸锌(zdp)。其是润滑剂调配物领域的技术人员熟知并且可容易获得的。其它二烷基二硫代磷酸锌可以描述为伯二烷基二硫代磷酸锌或仲二烷基二硫代磷酸锌，其取决于其制备中所用的醇的结构。在一些实施方案中，本公开的组合物可以包含伯二烷基二硫代磷酸锌。在一些实施方案中，组合物包含仲二烷基二硫代磷酸锌。在一些实施方案中，组合物包含伯和仲二烷基二硫代磷酸锌的混合物。在一些实施方案中，组分(b)是伯和仲二烷基二硫代磷酸锌的混合物，其中伯二烷基二硫代磷酸锌与仲二烷基二硫代磷酸锌的比率(以重量基准)为至少1:1，或甚至至少1:1.2，或甚至至少1:1.5或1:2，或1:10。合适的金属二烷基二硫代磷酸盐的示例包括下式的金属盐：r1和r2是独立的烃基基团，含有3至24个碳原子，或3至12个碳原子，或3至8个碳原子；m是一种价为n的金属，通常包括锌、铜、铁、钴、锑、锰和它们的组合。在一个实施方案中，r1和r2是包含3至8个碳原子的仲脂族烃基基团基团，并且m是锌。合适的烃基基团可以选自异丙基、正丁基、仲丁基、戊基(也成为戊烷基)、甲基戊基、1,4-二甲基丁基(衍生自4-甲基戊-2-醇)、正己基、异辛基、2-乙基己基和它们的组合。zddp可以以向润滑组合物递送0.01重量％至0.12重量％的磷的量存在于组合物中。zddp可以以向组合物递送至少100ppm，或至少300ppm，或至少500ppm的磷最多至向组合物递送不多于1200ppm，或不多于1000ppm，或不多于800ppm的磷的量存在。进一步地，zddp可以以向润滑组合物递送200ppm至1000ppm、或450ppm至800ppm、或600ppm至800ppm的磷的量存在于润滑组合物中。在一个实施方案中，含磷抗磨剂可以是无锌的磷化合物。无锌的磷抗磨剂可以包含硫或者可以是无硫的。无硫含磷抗磨剂包括烃基亚磷酸盐、烃基膦、烃基膦酸盐、烷基磷酸酯、磷酸胺盐或磷酸铵盐或它们的混合物。在一个实施方案中，抗磨剂可以是无磷化合物。合适的无磷抗磨剂的示例包括：钛化合物、羟基-羧酸衍生物如酯、酰胺、酰亚胺或胺或铵盐、硫化烯烃、含(硫代)氨基甲酸酯的化合物如(硫代)氨基甲酸酯、(硫代)氨基甲酸酯酰胺、(硫代)氨基甲酸酯醚、亚烷基偶联的(硫代)氨基甲酸酯以及双(s-烷基(二硫代)氨甲酰基)二硫化物。合适的羟基-羧酸衍生物包括酒石酸衍生物、苹果酸衍生物、柠檬酸衍生物、乙醇酸衍生物、乳酸衍生物及苦杏仁酸衍生物。在一个实施方案中，抗磨剂可以包括酒石酸酯或酒石酰亚胺，如国际公开wo 2006/044411或加拿大专利ca 1 183 125中所公开。酒石酸酯或酒石酰亚胺可以含有烷基酯基团，其中在烷基基团上的碳原子总和至少为8。在一个实施方案中，抗磨剂可以包含如在美国专利申请20050198894中公开的柠檬酸盐。抗磨剂可以由下式表示：
其中y和y
′
分别为-o-、》nh、》nr3，或由y和y
′
基团结合在一起，在两个》c＝o基团之间形成一个r
1-n《基团形成的酰亚胺基团；x独立为-z-o-z'-、》ch2、》chr4、》cr4r5、》c(oh)(co2r2)、》c(co2r2)2,或》chor6；z和z’独立为》ch2、》chr4、》cr4r5、》c(oh)(co2r2)和》chor6；n是0至10，当n＝1时，x不是》ch2，当n＝2时，两个x都不是》ch2；m是0或1；r1是独立的氢或烃基基团，通常含有1至150个碳原子，但有一个条件，当r1是氢时，m为0,n大于或等于1；r2为通常含有1至150个碳原子的烃基基团；r3、r4和r5是独立的烃基基团；并且r6独立地为氢或为通常含有1至150个碳原子的烃基基团。无磷抗磨剂可以以润滑组合物的0重量％至3重量％，或0.1重量％至1.5重量％，或0.5重量％至1.1重量％存在。含磷、无磷或混合物的抗磨剂可以以润滑组合物的0.15重量％至6重量％，或0.2重量％至3.0重量％，或0.5重量％至1.5重量％存在。另一个类别的添加剂包括油溶性钛化合物，如公开于us 7,727,943和us2006/0014651中。油溶性钛化合物可以充当抗磨剂、摩擦改进剂、抗氧化剂、沉积控制添加剂，或这些功能中不止一个。在一个实施方案中，油溶性钛化合物为钛(iv)醇盐。烷醇钛由一元醇、多元醇或它们的混合物形成。一元烷醇可具有2至16，或3至10个碳原子。在一个实施方案中，钛醇盐为异丙醇钛(iv)。在一个实施方案中，烷醇钛为2-乙基己醇钛(iv)。在一个实施方案中，钛化合物包括邻位1,2-二醇或多元醇的醇盐。在一个实施方案中，1,2-邻二醇包括丙三醇的脂肪酸单酯，通常脂肪酸为油酸。无灰抗氧化剂本公开的组合物可以包含无灰抗氧化剂。无灰抗氧化剂可以包括以下中的一者或多者：芳基胺、二芳基胺、烷基化芳基胺、烷基化二芳基胺、苯酚、受阻酚、硫化烯烃或它们的混合物。在一个实施方案中，润滑组合物包含抗氧化剂或其混合物。抗氧化剂可以以润滑组合物的至少0.9重量％、或0.9重量％至2.5重量％、或1.1重量％至2.0重量％、或1.2重量％至7重量％、或1.2重量％至6重量％、或1.5重量％至5重量％存在。二芳基胺或烷基化二芳基胺可以是苯基-α-萘胺(pana)、烷基化二苯胺或烷基化苯基萘胺或它们的混合物。烷基化二苯胺可以包括二壬基化二苯胺、壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基化二苯胺、二癸基化二苯胺、癸基二苯胺和它们的混合物。在一个实施方案中，二苯胺可以包含壬基二苯胺、二壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基二苯胺或它们的混合物。在一个实施方案中，烷基化二苯胺可以包含壬基二苯胺或二壬基二苯胺。烷基化二芳基胺可以包含辛基、二辛基、壬基、二壬基、癸基或二癸基苯基萘胺。二芳基胺抗氧化剂可以以按重量基准该润滑组合物的0.1％至10％、0.35％至5％或甚至0.5％至2％存在。酚类抗氧化剂可以是简单的烷基酚、受阻酚或偶联的酚类化合物。受阻酚抗氧化剂通常含有仲丁基和/或叔丁基基团作为空间受阻基团。酚基基团可以进一步被烃基基团(通常为直链或支链烷基)和/或连接至第二芳香族基团的桥接基团
取代。合适的受阻酚抗氧化剂的示例包括2,6-二叔丁基苯酚、4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚、4-乙基-2,6-二叔丁基苯酚、4-丙基-2,6-二叔丁基苯酚或4-丁基-2,6-二叔丁基苯酚、4-十二烷基-2,6-二叔丁基苯酚或3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸丁酯。在一个实施方案中，受阻酚抗氧化剂可以为酯，并且可以包含例如来自汽巴(ciba)的irganox
tm l-135。偶联的苯酚通常含有两个与亚烷基基团偶联的烷基酚，以形成双酚化合物。合适的偶联苯酚化合物示例包括4,4'-亚甲基双-(2,6-二叔丁基苯酚)、4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚、2,2'-双-(6-叔丁基-4-庚基苯酚)；4,4'-双(2,6-二叔丁基苯酚)，2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)。苯酚可以包含多羟基芳族化合物及它们的衍生物。合适的多羟芳香族化合物的示例包括没食子酸、2,5-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸、1,4-二羟基-2-萘甲酸、3,5-二羟基萘甲酸、3,7-二羟基萘甲酸和它们的混合物的酯和酰胺。在一个实施方案中，酚类抗氧化剂包括受阻酚。在另一个实施方案中，受阻酚衍生自2,6-二叔丁基苯酚。在一个实施方案中，润滑组合物包含酚类抗氧化剂，所述酚类抗氧化剂在润滑组合物的0.01重量％至5重量％，或0.1重量％至4重量％，或0.2重量％至3重量％，或0.5重量％至2重量％的范围内。硫化烯烃是众所周知的商业材料，并且基本上无氮即不包含氮官能团的硫化烯烃是容易获得的。可以被硫化的烯烃化合物本质上是多种多样的。它们含有至少一个烯烃双键，其被定义为非芳香族双键；即，连接两个脂肪族碳原子的一个。这些材料通常具有具有1至10个硫原子，例如1至4个或1个或2个的硫键。合适的硫化烯烃包含含有10至22个碳原子的硫化α烯烃、硫化异丁烯、硫化二异丁烯、4-碳丁氧基环己烯和它们的组合。无灰抗氧化剂可以单独或组合使用。在一个实施方案中，两种或更多种不同的抗氧化剂组合使用，使得至少两种抗氧化剂中的每种有至少0.1重量％，并且其中无灰抗氧化剂的组合量是1.2至7重量％。在一个实施方案中，每种无灰抗氧化剂可以存在至少0.25重量％至3重量％。另外的基于金属的洗涤剂：除了上述镁基和钙基洗涤剂之外，根据本公开的润滑组合物可以进一步含有一种或多种另外的基于金属的洗涤剂。另外的基于金属的洗涤剂将是不同于镁基洗涤剂和钙基洗涤剂的洗涤剂，即使它们可能含有相同的金属盐，即磺酸镁洗涤剂和酚酸镁将被认为是不同的洗涤剂。基于金属的洗涤剂如上文所述；然而，另外的基于金属的洗涤剂可以是碱金属或碱土金属盐，包括钠盐、钙盐、镁盐，或它们的酚盐、含硫酚盐、磺酸盐、柳叶酸盐和水杨酸盐的混合物。附加的基于金属的洗涤剂可以是中性或高碱性洗涤剂。另外的基于金属的洗涤剂可以以0.2重量％至15重量％、或0.3重量％至10重量％、或0.3重量％至8重量％、或0.4重量％至3重量％存在于润滑组合物中。另外的摩擦改进剂润滑组合物可以含有不同于前述组合物或它们的组合中描述的那些的一种或多种另外的摩擦改进剂。一种或多种另外的摩擦改进剂的示例包括胺、脂肪酯或环氧化物的长链脂肪酸衍生物；脂肪咪唑啉，如羧酸与聚亚烷基-多胺的缩合产物；以及烷基磷酸的胺盐。如本文所用，术语脂肪可以意指具有c8-22直链烷基基团。在一个实施方案中，摩擦改进
剂可以是甘油单酯，如甘油单油酸酯，或甘油三酯，如葵花油、大豆油或它们的组合。另外的摩擦改进剂可以以0.01重量％至2重量％、或0.05重量％至1重量％、或0.1重量％至0.5重量％存在于润滑组合物中。聚合物粘度改进剂：润滑组合物可以包含聚合物粘度改进剂、不同于本发明的分散剂粘度改进剂或它们的组合。一般可以将分散剂粘度改进剂理解为类似于聚合物粘度改进剂那样的聚合物的官能化即衍生化形式。聚合物粘度改进剂可以是烯烃(共)聚合物、聚(甲基)丙烯酸酯(pma)或它们的混合物。在一个实施方案中，聚合物粘度改进剂是烯烃(共)聚合物。烯烃聚合物可以衍生自异丁烯或异戊二烯。在一个实施方案中，烯烃聚合物由乙烯和在c3-c10α-单烯烃范围内的更高级烯烃制备，例如烯烃聚合物可以由乙烯和丙烯制备。在一个实施方案中，烯烃聚合物可以是以下的聚合物：15至80mol％的乙烯，例如30mol％至70mol％乙烯，和20至85mol％的c3至c10单烯烃，如丙烯，例如30至70mol％丙烯或更高级单烯烃。还可以使用烯烃共聚物的三元共聚物变化形式，并且可以含有至多15mol％的非共轭二烯或三烯。非共轭二烯或三烯可以具有5个至约14个碳原子。非共轭二烯或三烯单体的特征可以在于在结构中存在乙烯基基团，并且可以包含环状和双环化合物。代表性二烯包含1,4-己二烯、1,4-环己二烯、二环戊二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、1,5-庚二烯和1,6-辛二烯。在一个实施方案中，烯烃共聚物可以为乙烯、丙烯和丁烯的共聚物。聚合物可以通过聚合包含乙烯、丙烯和丁烯的单体的混合物来制备。这些聚合物可以被称为共聚物或三元共聚物。三元共聚物可以包括约5mol％至20mol％或由乙烯衍生的约5mol％至10mol％结构单元；包括约60mol％至90mol％或由丙烯衍生的约60mol％至75mol％结构单元；以及包括约5mol％至30mol％或由丁烯衍生的约15mol％至30mol％结构单元。丁烯可以包括任何异构体或它们的混合物，如正丁烯、异丁烯或它们的混合物。丁烯可以包括丁烯-1。商业来源的丁烯可以包括丁烯-1以及丁烯-2和丁二烯。丁烯可以包括丁烯-1和异丁烯的混合物，其中丁烯-1与异丁烯的重量比率为约1:0.1或更小。丁烯可以包括丁烯-1，并且不含或基本上不含异丁烯。在一个实施方案中，烯烃共聚物可以为乙烯和丁烯的共聚物。可以通过聚合包含乙烯和丁烯的单体的混合物来制备聚合物，其中单体组合物不含或基本上不含丙烯单体(即，包含小于1重量％的有意添加的单体)。该共聚物可以包括由丁烯衍生的30mol％至50mol％的结构单元；以及由乙烯衍生的50mol％至70mol％的结构单元。丁烯可以包括丁烯-1和异丁烯的混合物，其中丁烯-1与异丁烯的重量比率为约1:0.1或更小。丁烯可以包括丁烯-1，并且不含或基本上不含异丁烯。有用的烯烃聚合物，尤其是乙烯-α-烯烃共聚物具有的数均分子量在4500至500,000，例如5000至100,000，或7500至60,000，或8000至45,000的范围内。官能化乙烯-α-烯烃共聚物的形成在本领域中为众所周知的，例如描述于美国专利us 7,790,661第2列，第48行至第10列，第38行中的那些。类似的官能化乙烯-α-烯烃共聚物的附加详细描述见于国际公开wo2006/015130或美国专利4,863,623中；6,107,257；6,
107,258；6,117,825；和us 7,790,661中所描述的。在一个实施方案中，官能化乙烯-α-烯烃共聚物可以包含描述于美国专利4,863,623(参见第2列，第15行至第3列，第52行)或国际公开wo2006/015130(参见第2页，段落[0008]，并且制备示例描述于段落[0065]至[0073])中的那些。在一个实施方案中，润滑组合物包含分散剂粘度改进剂(dvm)。dvm可以包括已经通过添加极性部分而改性的烯烃聚合物。烯烃聚合物通过添加极性部分对聚合物进行改性来官能化。在一种有用的实施方案中，官能化共聚物是接枝有酰化剂的烯烃聚合物的反应产物。在一个实施方案中，酰化剂可以为烯系不饱和酰化剂。有用的酰化剂通常为具有至少一个烯键(在反应之前)和至少一个，例如两个羧酸(或其酸酐)基团或通过氧化或水解可转化成所述羧基的极性基团的α,β不饱和化合物。酰化剂接枝到烯烃聚合物上以得到两个羧酸官能团。有用的酰化剂的示例包括顺丁烯二酸酐、氯顺丁烯二酸酐、衣康酸酐，或它们的反应性等效物，例如对应的二羧酸，如顺丁烯二酸、反丁烯二酸、肉桂酸、(甲基)丙烯酸、这些化合物的酯和这些化合物的酰氯。在一个实施方案中，官能化乙烯-α-烯烃共聚物包括接枝有进一步用烃基胺、烃基醇基基团、氨基或羟基终止的聚醚化合物官能化的酰基基团的烯烃共聚物，和它们的混合物。可以通过使烯烃共聚物(通常是乙烯-α-烯烃共聚物，如乙烯-丙烯共聚物)与酰化剂(通常是马来酸酐)以及具有伯或仲氨基基团的烃基胺反应来将胺官能团加到烯烃聚合物。在一个实施方案中，烃基胺可以选自芳香族胺、脂肪族胺和它们的混合物。在一个实施方案中，烃基胺组分可以包括至少一种芳族胺，所述芳族胺包含至少一个能够与所述酰基基团缩合以提供侧基的氨基基团和至少一个包括至少一个氮、氧或硫原子的附加基团，其中所述芳族胺选自由以下组成的组：(i)硝基取代的苯胺，(ii)包括通过以下连接的两个芳族部分的胺：c(o)nr-基团、-c(o)o-基团、-o-基团、n＝n-基团或-so2-基团，其中r是氢或烃基，所述芳族部分中的一个芳族部分具有所述可缩合氨基基团，(iii)氨基喹啉，(iv)氨基苯并咪唑，(v)n,n-二烷基苯二胺，(vi)氨基二苯胺(也是n-苯基-苯二胺)，以及(vii)环取代的苄胺。在另一个实施方案中，添加到官能化乙烯-α-烯烃共聚物的极性部分可以衍生自烃基醇基，其含有至少一种能够与所述酰基基团缩合以提供侧基的羟基和至少一个包括至少一个氮、氧或硫原子的附加基团。醇官能团可以通过使烯烃共聚物与酰化剂(通常为顺丁烯二酸酐)和烃基醇反应，添加到烯烃聚合物。烃基醇可以是多元醇化合物。合适的烃基多元醇包含乙二醇和丙二醇、三羟甲基丙烷(tmp)、季戊四醇和它们的混合物。在另一个实施方案中，添加到官能化乙烯-α-烯烃共聚物的极性部分可以为胺终止的聚醚化合物、羟基终止的聚醚化合物和它们的混合物。羟基终止或胺终止的聚醚可以选自包括以下的组：聚乙二醇、聚丙二醇、一种或多种含有衍生自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的某一组合的单元的胺终止的聚醚化合物的混合物，或它们的某一组合。合适的聚醚化合物包含聚亚烷基二醇化合物的品系、可购自陶氏化学(dow chemical)的聚醚化合物的ucon
tm osp品系、可购自亨茨曼(huntsman)的聚醚胺的品系。在一个实施方案中，润滑组合物可以包含聚(甲基)丙烯酸酯聚合物粘度改进剂。
本文所使用的术语“(甲基)丙烯酸酯”和其同源词意指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，如将容易理解的。在一个实施方案中，由包含具有不同长度的烷基基团的(甲基)丙烯酸酯单体的单体混合物来制备聚(甲基)丙烯酸酯聚合物。(甲基)丙烯酸酯单体可含有是直链或支链基团的烷基基团。烷基基团可含有1至24个碳原子，例如1至20个碳原子。本文所述的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物是由衍生自饱和醇的单体形成的，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲基戊酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、(甲基)丙烯酸2
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丁基辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-叔丁基庚酯、(甲基)丙烯酸3
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异丙基庚酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸5
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甲基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2
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甲基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸5
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甲基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸2
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甲基十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸5-异丙基十七烷基酯、(甲基)丙烯酸4
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叔丁基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸5
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乙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸3
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异丙基十八烷基酯-、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯，衍生自不饱和醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸油基酯；以及(甲基)丙烯酸环烷基酯，如(甲基)丙烯酸3
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乙烯基-2-丁基环己酯或(甲基)丙烯酸冰片基酯。单体的其它示例包括具有长链醇衍生基团的(甲基)丙烯酸烷基酯，其可以例如通过(甲基)丙烯酸(通过直接酯化)或(甲基)丙烯酸甲酯(通过酯交换)与长链脂肪醇的反应获得，其中一般获得酯如(甲基)丙烯酸酯与具有各种链长度的醇基团的反应混合物。这些脂肪醇包括孟山都的7911、7900和1100；帝国化学工业公司(ici)的79；condea(现称萨索尔)的1620、610和810；ethyl corporation的610和810；壳牌公司(shell ag)的79、911和25l；米兰的condea augusta的125；汉高公司(现称德国科宁)的和以及尤金
·
柯尔曼的7-11和91。在一个实施方案中，聚(甲基)丙烯酸酯聚合物包括分散剂单体；分散剂单体包括可以与(甲基)丙烯酸酯单体共聚合并且含有除了(甲基)丙烯酸酯的羰基基团之外的一个或多个杂原子的那些单体。分散剂单体可以包含含氮基团、含氧基团或它们的混合物。含氧化合物可以包含(甲基)丙烯酸羟烷基酯如(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-二羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2,5-二甲基-1,6-己二醇酯、(甲基)丙烯酸1,10-癸二醇酯、含羰基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基甲酯、(甲基)丙烯酸噁唑烷基乙酯、n-(甲基丙烯酰氧基)甲酰胺、(甲基)丙烯酸丙酮基酯、n-甲基丙烯酰基吗啉、n-甲基丙烯酰基-2-吡咯烷酮、n-(2-甲基丙烯酰基-氧基乙基)-2-吡咯烷酮、n-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-2-吡咯烷酮、n-(2-甲基丙烯酰氧基十五烷基)-2-吡咯烷酮、n-(3-甲基丙烯酰氧基-十七烷基)-2-吡咯烷酮；二(甲基)丙烯酸二醇酯如(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯，或它们的混合物。
含氮化合物可以是(甲基)丙烯酰胺或含氮(甲基)丙烯酸酯单体。合适的含氮化合物的示例包括n,n-二甲基丙烯酰胺、n-乙烯基碳酰胺如n-乙烯基甲酰胺、乙烯基吡啶、n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基丙酰胺、n-乙烯基羟基-乙酰胺、n-乙烯基咪唑、n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基己内酰胺、丙烯酸二甲基氨基乙酯(dmaea)、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(dmaema)、二甲基氨基丁基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯(dmapma)、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基-氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基乙基丙烯酰胺或它们的混合物。分散剂单体可以以(甲基)丙烯酸酯聚合物的单体组合物的最多达5mol％的量存在。在一个实施方案中，聚(甲基)丙烯酸酯以聚合物组合物的0至5mol％、0.5至4mol％或0.8至3mol％的量存在。在一个实施方案中，聚(甲基)丙烯酸酯不含或基本上不含分散剂单体。在一个实施方案中，聚(甲基)丙烯酸酯包括嵌段共聚物或递变嵌段共聚物。嵌段共聚物由包含一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体的单体混合物形成，其中例如第一(甲基)丙烯酸酯单体形成的聚合物的离散嵌段连接到由第二(甲基)丙烯酸酯单体形成的聚合物的第二离散嵌段。虽然嵌段共聚物具有由在单体混合物中的单体形成的基本上离散嵌段，但是递变嵌段共聚物在一端可以由相对纯的第一单体构成，以及在另一端由相对纯的第二单体构成。递变嵌段共聚物的中间更多地是两种单体的梯度组合物。在一个实施方案中，聚(甲基)丙烯酸酯聚合物(p)是嵌段或递变嵌段共聚物，其包括在基础油中不可溶或基本上不可溶的至少一种聚合物嵌段(b1)以及在基础油中可溶或基本上可溶的第二聚合物嵌段(b2)。在一个实施方案中，聚(甲基)丙烯酸酯聚合物可以具有选自直链、支链、超支链、交联、星形(也被称为“放射状”)或它们的组合的构造。星形或放射状是指多臂聚合物。这类聚合物包括包含3个或更多个臂或支链的含(甲基)丙烯酸酯的聚合物，在一些实施方案中，其含有至少约20、或至少50或100或200或350或500或1000个碳原子。臂一般附接到充当“芯”或“偶合剂”的多价有机部分。多臂聚合物可以被称为放射状或星形聚合物，或甚至“梳状”聚合物，或另外具有多个如本文所描述的臂或支链的聚合物。无规、嵌段或其它形式的直链聚(甲基)丙烯酸酯可以具有1000至400,000道尔顿、1000至150,000道尔顿或15,000至100,000道尔顿的重量平均分子量(mw)。在一个实施方案中，聚(甲基)丙烯酸酯可以是具有的mw是5,000至40,000道尔顿或10,000至30,000道尔顿的直链嵌段共聚物。放射状、交联或星形共聚物可以衍生自具有如上文所述的分子量的直链无规或二嵌段共聚物。星形聚合物可以具有的重均分子量是10,000至1,500,000道尔顿，或40,000至1,000,000道尔顿，或300,000至850,000道尔顿。在一个实施方案中，润滑组合物可以包含乙烯基芳族二烯共聚物。乙烯基芳族二烯共聚物可以是线性或径向嵌段共聚物。在一个实施方案中，乙烯基芳族二烯共聚物可以是氢化的苯乙烯-(共轭二烯)嵌段共聚物。在不同的实施方案中，嵌段共聚物可以是氢化的苯乙烯-丁二烯共聚物或氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物。两种嵌段共聚物都是本领域已知的，并且例如在关于氢化的苯乙烯-丁二烯的ep 2 001 983a(price等人)中和在关于氢化苯乙烯-异戊二烯的美国专利号5,490,945(smith等人)中公开。
氢化的苯乙烯-丁二烯共聚物的丁二烯嵌段可以通过1,2-加成或1,4-加成而制备，如ep 2001 983a中所公开的，优选1,2-加成。使用1,2-加成导致丁二烯嵌段具有20mol％至80mol％、或25mol％至75mol％、或30mol％至70mol％、或40mol％至65mol％的支链烷基基团的重复单元，由于最初形成的侧基不饱和或乙烯基在氢化后变成烷基支链。润滑组合物可以包含0.05重量％至2重量％，或0.08重量％至1.8重量％，或0.1至1.2重量％的如本文所述的一种或多种聚合物粘度改进剂和/或分散剂粘度改进剂。烷氧基化烃基苯酚：本文所述的润滑组合物可以还包含烷氧基化烃基苯酚。烷氧基化烃基苯酚可以由下式表示：其中每个r2独立地为氢或1至6个碳原子的烃基基团；r3为氢、1至24个碳原子的烃基基团或由-c(＝o)r5表示的酰基基团，r5为1至24个碳原子的烃基基团；每个r4独立地为1至220个碳原子的烃基基团，其中至少一个r4含有35至140个或40至96个碳原子；n＝1至10；并且m＝1至3。在另一个实施方案中，烷氧基化烃基苯酚可以由下式表示：其中每个r2独立地为氢或1至6个碳原子的烃基基团；r3为氢、1至24个碳原子的烃基基团或由-c(＝o)r5表示的酰基基团；r5为1至24个碳原子的烃基基团；r4是具有550至2300的数均分子量的聚异丁烯基基团；并且n＝1至10。在一些实施方案中，烷氧基化烃基苯酚的存在量可以为润滑组合物的0.01重量％至5重量％、或0.05重量％至3重量％、或0.1重量％至1.5重量％。在其他实施方案中，烷氧基化烃基苯酚的存在量为润滑组合物的0.1重量％至1.5重量％。其它性能添加剂：本文公开的组合物的各个实施方案可以任选地包括一种或多种另外的性能添加剂。这些另外的性能添加剂可以包括一种或多种金属钝化剂、摩擦改进剂、腐蚀抑制剂、极压剂、泡沫抑制剂、反乳化剂、降凝剂、密封膨胀剂和它们的任何组合或混合物。典型地，完
全调配的润滑油将含有这些性能添加剂中的一种或多种性能添加剂，并且通常含有一套多种性能的添加剂。然而，基于润滑组合物的应用，这样的性能添加剂被包括在内，并且鉴于该公开，特定的性能添加剂和其治疗率对于本领域普通技术人员将是显而易见的。在一个实施方案中，润滑组合物还可以包括钼化合物。钼化合物可以选自由以下组成的组：二烷基二硫代磷酸钼、二硫代氨基甲酸钼、钼化合物的胺盐和它们的混合物。钼化合物可以向润滑组合物提供0至1000ppm，或5至1000ppm，或10至750ppm，或5ppm至300ppm，或20ppm至250ppm的钼。如腐蚀抑制剂等其它性能添加剂包含在公开号为wo2006/047486的美国申请us05/038319的段落5至8中所述的那些、辛基辛酰胺、十二碳烯基琥珀酸或酸酐的缩合产物以及脂肪酸，如油酸与多胺的缩合产物。在一个实施方案中，腐蚀抑制剂包括(陶氏化学公司的注册商标)腐蚀抑制剂。腐蚀抑制剂可以是环氧丙烷的均聚物或共聚物。腐蚀抑制剂更详细地描述于由陶氏化学公司(the dow chemical company)出版的表格编号为118-01453-0702ams的产品手册中。产品手册的标题是“synalox润滑剂，用于高要求应用的高性能聚乙二醇(synalox lubricants,high-performance polyglycols for demanding applications)”。润滑组合物还可以包含金属减活剂，包括苯并三唑衍生物(通常为甲苯三唑)、二巯基噻二唑衍生物、1,2,4-三唑、苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并噻唑或2-烷基二硫代苯并噻唑；泡沫抑制剂，包含丙烯酸乙酯与2-乙基己基丙烯酸酯共聚物和丙烯酸乙酯与2-乙基己基丙烯酸酯与醋酸乙烯酯共聚物；包含磷酸三烷基酯、聚乙二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和(环氧乙烷-环氧丙烷)聚合物的破乳剂；以及倾点抑制剂，包含马来酸酐-苯乙烯酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺。可用于本文公开的润滑组合物的降凝剂还包含聚α烯烃、马来酸酐-苯乙烯的酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺。在不同的实施方案中，润滑组合物可以具有如下表所述的组成：在一个实施方案中，润滑组合物可以具有：(i)0.3重量％或更低的硫含量，(ii)0.15重量％或更低的磷含量，以及(iii)0.5重量％至1.5重量％或更低的硫酸化灰分含量。在一个实施方案中，润滑组合物可以具有：(i)0.3重量％或更低的硫含量，(ii)0.09重量％或更低的磷含量，以及(iii)0.5重量％至0.9重量％或更低的硫酸化灰分含量。在另一个实
施方案中，润滑组合物可以具有以下中的至少一者：(i)0.2重量％至0.4重量％或更低的硫含量，(ii)0.05重量％至0.15重量％或更低的磷含量，以及(iii)0.5重量％至1.5重量％或更低的硫酸化灰分含量。本文公开的润滑组合物在100℃下的运动粘度为5至12cst(mm2/s)，并且在40℃下的运动粘度为40至50cst(mm2/s)。在另一个实施方案中，润滑组合物在100℃下的运动粘度为6至10cst(mm2/s)，并且在40℃下的运动粘度为40至47cst(mm2/s)。如本文所述的润滑组合物具有根据astm d4683在150℃下测量的小于2.7mpa-s的高温高剪切粘度(hths)。在一个实施方案中，hths粘度小于2.65mpa-s。在另一个实施方案中，润滑组合物的hths小于2.5mpa-s。在另一个实施方案中，润滑组合物的hths小于2.3mpa-s。在另一个实施方案中，润滑组合物的hths为1.5至2.7mpa-s。在另一个实施方案中，润滑组合物的hths为1.5至2.5mpa-s。在另一个实施方案中，润滑组合物的hths为1.5至2.2mpa-s。在另一个实施方案中，润滑组合物的hths为1.8至2.5mpa-s。在另一个实施方案中，润滑组合物的hths为1.8至2.2mpa-s。在另一个实施方案中，润滑组合物的hths为1.9至2.3mpa-s。在另一个实施方案中，润滑组合物的hths为1.9至2.1mpa-s。如通过astm d5800和cec l-40-93测量的，本文所述的润滑组合物的蒸发损失(也称为noack挥发度)可以为小于20重量％。在一个实施方案中，润滑组合物的蒸发损失小于10重量％至20重量％，或11重量％至19重量％。在一个实施方案中，本文所述的润滑组合物具有1.5至2.2的hths，并且noack挥发度为9重量％至13重量％，如通过astm d5800和cec l-40-93测量的。在另一个实施方案中，本文所述的润滑组合物具有1.5至2.2的hths，并且noack挥发度为10重量％至12重量％，如通过astm d5800和cec l-40-93测量的。在另一个实施方案中，本文所述的润滑组合物具有1.9至2.1的hths，并且noack挥发度为9重量％至13重量％，如通过astm d5800和cec l-40-93测量的。在另一个实施方案中，本文所述的润滑组合物具有1.9至2.1的hths，并且noack挥发度为10重量％至12重量％，如通过astm d5800和cec l-40-93测量的。在一个实施方案中，本文所述的润滑组合物具有1.8至2.2的hths，并且noack挥发度为13重量％至20重量％，如通过astm d5800和cec l-40-93测量的。在一个实施方案中，本文所述的润滑组合物具有1.8至2.2的hths，并且noack挥发度为14重量％至19重量％，如通过astm d5800和cec l-40-93测量的。在一个实施方案中，本文所述的润滑组合物具有1.9至2.1的hths，并且noack挥发度为13重量％至20重量％，如通过astm d5800和cec l-40-93测量的。在一个实施方案中，本文所述的润滑组合物具有1.9至2.1的hths，并且noack挥发度为14重量％至19重量％，如通过astm d5800和cec l-40-93测量的。包含分散剂添加剂包的润滑组合物具有4至14mg koh/g的tbn。在另一个实施方案中，润滑tbn为5至10或6至8mg koh/g。本公开进一步提供了通过向发动机供应本文公开的润滑组合物来润滑内燃机的方法。在一个实施方案中，内燃机是以汽油为燃料的发动机。在另一个实施方案中，内燃机是柴油发动机。通常，将润滑剂添加到内燃机的润滑系统中，然后在其运行期间，将润滑组合物递送到发动机的需要润滑的关键部分。上述润滑组合物可以用于具有钢或铝表面(通常为钢表面)的内燃机中，并且也可
以例如涂覆有类金刚石碳(dlc)涂层。内燃机可以装配有排放控制系统或涡轮增压器。排放控制系统的示例包括柴油机微粒过滤器(dpf)、汽油颗粒过滤器(gpf)、采用选择性催化还原(scr)的系统和它们的组合。内燃机可以是进气道喷油式的(pfi)或直喷式的。在一个实施方案中，内燃机是汽油直喷式发动机(gdi)。直喷发动机的特征在于将例如汽油的燃料直接喷射到汽缸中。这与进气口燃料喷射(pfi)不同，并且可以产生比类似的pfi发动机更高的效率、更高的压缩和/或更高的平均有效制动压力。在一个实施方案中，内燃机配备有涡轮增压器、机械增压器或它们的组合。涡轮增压器和机械增压器都用于提高发动机的容积效率，即，相对于汽缸的容积，充满汽缸的空气的体积。涡轮增压器和机械增压器通过迫使更多的空气进入汽缸而工作，从而在给定排量下产生更高的扭矩，从而产生更高的bmep。除了提高发动机效率外，涡轮增压器和机械增压器还会增加随机提前点火的可能性，尤其是在较低速度时。本文公开的润滑组合物可以用于通过向所述发动机供应润滑组合物来润滑以大于12巴的制动平均有效压力(bmep)和小于3,000rpm的速度运行的内燃机。在一些实施方案中，内燃机是涡轮增压直喷(tdi)发动机。本公开的方法实施方案可以包括向内燃机供应润滑组合物，所述润滑组合物包含：具有润滑粘度的油，所述油包括至少50重量％的第iv组基础油；含硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂；无硼聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂；一定量的高碱性镁基洗涤剂以向润滑组合物递送至少300ppm或至少400ppm的镁；一定量的高碱性钙基洗涤剂以向所述润滑组合物递送至少400ppm的钙；无灰摩擦改进剂；以及任选地，其它添加剂，其中润滑组合物具有根据astm d4683的小于3.0mpa.s的高温高剪切(hths)粘度。如本文所使用的，术语“烃基取代基”或“烃基基团”以其普通含义使用，这是本领域技术人员所熟知的。具体地说，它是指具有直接附接至分子的其余部分的碳原子并且具有包括一个或多个双键的主要烃特征的基团。烃基基团的示例包括：烃取代基，即脂族(例如烷基或烯基)、脂环族(例如环烷基、环烯基)取代基和经芳族、脂族和脂环族取代的芳族取代基，以及其中环是通过分子的另一部分完成的环状取代基(例如两个取代基一起形成环)；
[0081]
取代的烃取代基，即在本发明的情形下，不改变取代基的主要烃性质的含有非烃基的取代基(例如，卤基(尤其是氯基和氟基)、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基和硫氧基)；杂取代基，即虽然在本发明的情形下具有主要烃特征，但在另外由碳原子构成的环或链中含有除碳外的其它原子的取代基并且涵盖如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基的取代基。杂原子包含硫、氧和氮。通常，对于烃基基团中的每十个碳原子而言，将存在不超过两个或不超过一个非烃取代基；可替代地，烃基基团中可以不存在非烃取代基。本公开不限于本技术中描述的特定实施方案，所述实施方案旨在作为对各个方面的说明。在不脱离本发明的技术的精神和范围的情况下，可以对本发明的技术进行许多修改和变化，这对本领域技术人员来说是显而易见的。除了本文列举的那些之外，根据前述描述，在本公开的范围内的功能上等效的方法和组件对于本领域技术人员将是显而易见的。这类修改和变型旨在落入所附权利要求的范围内。本公开仅受所附权利要求的条款以及所
述权利要求授权获得的等同物的整个范围的限制。应当理解，本公开不限于特定的方法、试剂、化合物或组合物，它们当然可以变化。还应理解，本文所使用的术语仅用于描述特定实施方案的目的，而不旨在进行限制。除非上下文另外明确指出，否则本文使用的单数形式“一个”、“一种”和“该/所述”包括复数引用。除非另外定义，否则本文所使用的所有技术术语和科学术语具有与本领域普通技术人员通常所理解的含义相同的含义。本公开中的任何内容均不应解释为承认本公开中描述的实施方案无权借助现有发明而早于这样的公开。本文使用的术语“包括”意指“包含但不限于”。尽管从“包括”各种组件或步骤(解释为意指“包含但不限于”)的角度描述了各种组合物、方法和装置，但是组合物、方法和装置也可以“基本上由各种组件和步骤组成”或“由各种组件和步骤组成”，并且这样的术语应当解释为定义了本质上封闭的成员组。关于本文中基本上任何复数和/或单数术语的使用，本领域的技术人员可以在适于上下文和/或应用的情况下将复数转换成单数和/或将单数转换成复数。为了清楚起见，本文中可以明确地阐述各种单数/复数排列。本领域的普通技术人员将明白，一般来说，在此并且尤其在所附权利要求书(例如，所附权利要求书的主体)中使用的术语总体上意图作为“开放式”术语(例如术语“包括”应该被理解为“包含但是不限于”，术语“具有”应该被理解为“至少具有”等等)。本领域技术人员将进一步理解，如果引入的权利要求叙述中的特定数目是有意图的，则这样的意图将在权利要求中明确地叙述，并且在没有这样的叙述的情况下，不存在这种意图。例如，为了帮助理解，以下所附权利要求可能含有引入性短语“至少一个”和“一个或多个”的用途以引入权利要求叙述。然而，这样的短语的使用不应当被解释为暗示通过不定冠词“一个(a)”或“一个(an)”引入权利要求叙述限制了含有这样的引入的权利要求叙述的任何特定权利要求为仅含有一种这样的叙述的实施方案，即使当该权利要求包括介绍性短语“一个或多个”或“至少一个”以及不定冠词如“一个(a)”或“一个(an)”时(例如，“一个(a)”和/或“一个(an)”应解释为意指“至少一个”或“一个或多个”)；对于用于引入权利要求陈述的定冠词的使用也是如此。另外，即使明确地叙述了特定数目的所引入的权利要求叙述，本领域的技术人员也应认识到，此类叙述应被解释为意指至少所叙述的数目(例如，没有其它修饰语的“两个叙述”的无修饰陈述意指至少两个叙述，或者两个或两个以上叙述)。此外，在其中使用类似于“a、b和c等中的至少一者”的惯例的情况下，一般而言，这样的结构旨在为本领域技术人员将理解该惯例的意义(例如，“具有a、b和c中的至少一者的系统”将包括但不限于具有仅a、仅b、仅c、a和b一起、a和c一起、b和c一起、和/或a、b和c一起等的系统)。在其中使用类似于“a、b或c等中的至少一者”的惯例的情况下，一般而言，这样的结构旨在为本领域技术人员将理解该惯例的意义(例如，“具有a、b或c中的至少一者的系统”将包括但不限于具有仅a、仅b、仅c、a和b一起、a和c一起、b和c一起、和/或a、b和c一起等的系统)。本领域技术人员将进一步了解，几乎任何表示两个或两个以上替代性术语的转折性词语和/或短语，无论是在描述内容、权利要求还是图式中，都应理解为考虑包括所述术语之一、所述术语中的任一术语或两个术语的可能性。举例来说，短语“a或b”将被理解为包括“a”或“b”或“a和b”的可能性。另外，在可以从马库什(markush)组的角度来描述本公开的特征或方面的情况下，
1-除非另有说明，否则以上示出的所有量均以重量百分比为单位，并且无油。2-高碱性水杨酸钙(tbn＝485mg koh/g；金属比5.5)3-高碱性烷基苯磺酸镁(tbn 690mg koh/g：金属比14)4-由980mn pib(tbn 115mg koh/g)通过氯法制备的聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂5-油基酒石酰亚胺、硼酸三烷基酯和琥珀酰亚胺分散剂的组合物(0.46％硼)6-壬基化二苯胺7-实施例中使用的另外的添加剂包含消泡剂、降凝剂，并且包含一定量的稀释油评估润滑组合物改进发动机清洁度(沉积物)、改进燃料经济性和改进腐蚀控制的能力。在volkswagen tdi沉积物清洁度发动机测试(cec l-78-99)和volkswagen fsi valve沉积物测试(pv1481)中评估清洁度。volkswagen tdi发动机测试对润滑剂的活塞清
1-除非另有说明，否则以上示出的所有量均以重量百分比为单位，并且无油。2-高碱性水杨酸钙(tbn＝485mg koh/g；金属比5.5)3-高碱性水杨酸钙(tbn 300mg koh/g：金属比2.9)4-高碱性烷基苯磺酸镁(tbn 690mg koh/g：金属比14)5-由980mn pib(tbn 115mg koh/g)通过氯法制备的聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂6-油基酒石酰亚胺、硼酸三烷基酯和琥珀酰亚胺分散剂的组合物(0.46％硼)7-壬基化二苯胺。8-实施例中使用的另外的添加剂包含消泡剂、降凝剂、腐蚀抑制剂，并且包含一定
量的稀释油。表4-氧化和腐蚀测试 ex1ex2ex6ex7ex8生物柴油氧化(cec l-109)
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kv100-测试开始(m2/s)5.685.665.395.295.3172小时下的kv1006.666.976.086.136.0272小时下的kv增加％17.123.114.916.0813.4144小时下的kv1007.578.796.86.916.81144小时下的kv增加％33.155.128.530.6528.2168小时下的kv1008.0610.037.087.277.23168小时下的kv增加％41.977.233.837.536.0216小时下的kv1009.5915.737.838.198.49216小时下的kv增加％68.6177.848.054.959.9htcbt(astm d6594)
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铜变化(ppm)7.813551012铅变化(ppm)15.914.631197铜带等级1a1a4a1a1b表5-沉积物、氧化和燃料经济性性能测试
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ex9ex10ex11ex12ex13ex14vw tdi
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活塞清洁度平均评级576155535459环粘结000000奥迪ea888
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油耗-参考测试前(g)575.9580.5582.2580.0577.9578.6油耗-候选测试(g)562.5572.5567.1572.7563.2569.6油耗-参考测试后(g)575.4580.9581.6580.5578.8577.9差异预参考-候选(g)13.397.9615.17.3514.738.98燃料经济性改进(％)2.321.372.591.272.551.55基础漂移(％)0.100.080.100.070.150.12生物柴油氧化(cec l-109)575.92580.48582.18580.05577.9 kv100-测试开始(m2/s)5.427.105.297.16 7.1872小时下的kv1006.248.226.088.24 8.1172小时下的kv增加％15.115.914.915.1 12.9144小时下的kv100 9.666.779.16 9.35144小时下的kv增加％ 36.128.027.9 30.2168小时下的kv100 10.47.069.65 10.0168小时下的kv增加％ 46.133.434.8 39.3216小时下的kv100 12.37.8010.8 12.3216小时下的kv增加％ 73.047.450.2 71.7
评估润滑组合物改进发动机清洁度(沉积物)、改进燃料经济性和改进腐蚀控制的能力。在volkswagen tdi沉积物清洁度发动机测试(cec l-78-99)和volkswagen fsi valve沉积物测试(pv1481)中评估清洁度。volkswagen tdi发动机测试对润滑剂的活塞清洁度(优异)和环粘结进行评级。在奥迪ea888燃料经济性测试(pv1496)中评估燃料经济性。在pv1401湿度柜测试中评估腐蚀控制。还根据astm d6594在生物柴油氧化台架试验(cec l-109)以及高温腐蚀台架试验(htcbt)中评估氧化和腐蚀控制。在生物柴油氧化测试中，在测试开始时和测试期间的不同时间间隔内在100℃下测量运动粘度，以评估润滑油组合物在被生物柴油燃料馏分(b10)污染时的抗氧化性。结果表明具有较低hths粘度的组合物在不牺牲氧化耐久性、清洁度或腐蚀控制的情况下提供改进的燃料经济性。