液晶组合物的制作方法

xylopyranosyl)-sn-glycerols)、二烷基葡糖脂(di-alkyl glucosyl lipid)和水的组合，非专利文献3公开了聚(氧亚乙基)－聚(二甲基硅氧烷)共聚物(poly(oxyethylwne)－poly(dimethylsiloxane)copolymer)、me3sio(si(me)2o)x－(sime(c3h6(och2)noh)o)ysime3和水的组合，非专利文献4公开了单油酸甘油酯(monoolein)、乙醇、泊洛沙姆(poloxamer)407(peo98ppo67peo98)和水的组合。但是，在任何一篇文献中，用于形成液晶的化合物的种类和配合比率都是限定性的，配合的自由度极低。因此，有时存在现有的液晶组合物无法适用于要求生物体适合性的用途。另外，如果在fd－3m液晶中包含油溶性成分或水溶性成分，则fd－3m结构大多会被破坏。
11.非专利文献5、6记载了包含能够由水和表面活性剂形成六角型液晶的表面活性剂(例如tween80)、棕榈仁油和水的三角相图，作为生成物，记载了transparent gel、viscous area、non－transparent w/o liquid emulsion、或o/w lc、o/w emulsions、w/o emg和w/o emulsions，但却没有公开或者暗示具有fd－3m结构的液晶。非专利文献7－9是与非专利文献5、6相同的作者的文献，评价了上述生成物的药物输送性能，但仅记载了非水溶性物质的输送性能，对于水溶性物质的输送性能则完全没有提及。
12.现有技术文献
13.非专利文献
14.非专利文献1：john m.seddon,“an inverse face－centered cubic phase formed by diacylglycerol－phosphatidylcholine mixtures1”,biochemistry,vol.29,no.34(1990),p7997－8002
15.非专利文献2：john m.seddon et al.,“an fd3m lyotropic cubic phase in a binary glycolipid/water system”,langmuir,vol.12,no.22(1996),p5250－5253
16.非专利文献3：k.watanabe et al.,“highly concentrated emulsions based on the reverse micellar cubic phase”,journal of oleo science,vol.51,no.12(2002),p771－779
17.非专利文献4：patrick t.spicer et al.,“novel process for producing cubic liquid crystalline nanoparticles(cubosomes)”,langmuir,vol.17,no.19(2001),p5748－5756
18.非专利文献5：muthanna f.abdulkarim et al.,“study of pseudoternary phase diagram behaviour and the effect of several tweens and spans on palm oil esters characteristics”,international journal of drug delivery 3(2011),p95－100
19.非专利文献6：elrashid s.mahdi1 et al.,“effect of surfactant and surfactant blends on pseudoternary phase diagram behavior of newly synthesized palm kernel oil esters”,drug design,development and therapy,5(2011),p311－323
20.非专利文献7：muthanna f.abdulkarim et al.,“topical piroxicam in vitro release and in vivo anti－inflammatory and analgesic effects from palm oil esters－based nanocream”,international journal of nanomedicine,5(2010),p915－924
21.非专利文献8：ghassan z.abdullah et al.,“in vitro permeation and in vivo anti－inflammatory and analgesic properties of nanoscaled emulsions containing ibuprofen for topical delivery”,international journal of nanomedicine,6(2011),p387－396
22.非专利文献9：elrashid s.mahdi et al.,“formulation and in vitro release evaluation of newly synthesized palm kernel oil esters－based nanoemulsion delivery system for 30％ethanolic dried extract derived from local phyllanthus urinaria for skin antiaging”,international journal of nanomedicine,6(2011),p2499－2512


技术实现要素：

23.本发明涉及下述[1]～[3]。
[0024]
[1]一种液晶组合物，其含有具有fd－3m结构的液晶，其中，上述液晶组合物通过配合表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)而成，表面活性剂(a)是能够通过与水(c)混合而形成六角型结构体和预六角型结构体中的至少一种的结构体(x)的表面活性剂，油剂(b)是不会因与结构体(x)混合而将该结构体(x)全部转化成层状结构体的油剂，构成上述液晶组合物的表面活性剂(a)和水(c)的比率为通过将该表面活性剂(a)与水(c)混合而形成上述结构体(x)的比率。
[0025]
[2]一种上述[1]所述的液晶组合物的制造方法，其中，以满足下述条件1～3的方式配合构成上述液晶组合物的表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)。
[0026]
条件1：构成液晶组合物的表面活性剂(a)和水(c)的比率为通过将该表面活性剂(a)与水(c)混合而形成六角型结构体和预六角型结构体中的至少一种的结构体(x)的比率。
[0027]
条件2：构成液晶组合物的油剂(b)的配合量相对于表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)的合计量为5质量％以上，
[0028]
条件3：将构成液晶组合物的成分混合的温度为油剂(b)的熔点以上的温度。
[0029]
[3]一种构成上述[1]所述的液晶组合物的表面活性剂(a)和油剂(b)的选定方法，其依次具有下述工序1～工序3。
[0030]
工序1：选定能够通过与水(c)混合而形成六角型结构体和预六角型结构体中的至少一种的结构体(x)的表面活性剂(a)的工序；
[0031]
工序2：将表面活性剂(a)和水(c)以形成结构体(x)的比率混合，制备含有该结构体(x)的混合物的工序；
[0032]
工序3：将由工序2得到的混合物和与该混合物中的表面活性剂(a)同质量的油剂混合而制备组合物(l)，利用小角x射线散射法分析该组合物(l)中所含的结构体的结构的工序。
附图说明
[0033]
图1是利用小角x射线散射法(saxs)分析实施例95的组合物而得到的散射图。
[0034]
图2是利用小角x射线散射法(saxs)分析比较例45的组合物而得到的散射图。
具体实施方式
[0035]
[液晶组合物]
[0036]
本发明的液晶组合物是含有具有fd－3m结构的液晶(fd－3m液晶)的液晶组合物，该液晶组合物通过配合表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)而成，表面活性剂(a)是能够通过与水(c)混合而形成六角型结构体和预六角型结构体中的至少一种的结构体(x)的表面活性剂，油剂(b)是不会因与结构体(x)混合而将该结构体(x)全部转化成层状结构体的油剂，构成该液晶组合物的表面活性剂(a)和水(c)的比率为通过将该表面活性剂(a)与水(c)混合而形成结构体(x)的比率。
[0037]
通过本发明的液晶组合物为上述构成，不限定于使用特殊化合物的体系，发挥能够以广泛的组成且用简便的方法制备含有fd－3m液晶的液晶组合物的效果。
[0038]
在本说明书中，配合表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)而成的组合物是否含有fd－3m液晶，可以利用小角x射线散射法(saxs)确定。更详细而言，对该组合物进行saxs测定，将组合物中所含的结构体的重复面与x射线所成的角度设为θ(
°
)、将横轴设为2θ、将纵轴设为强度而得到的散射图中，峰分离不明显的情况下，使用高斯函数进行峰分割，峰位置满足的情况下，能够确定组合物含有fd－3m液晶。saxs测定具体可以通过实施例中记载的方法进行。
[0039]
本发明的课题在于，以广泛的组成且用简便的方法制备目前由特殊化合物构成的、含有具有fd－3m结构的液晶的液晶组合物。
[0040]
本发明的发明人发现，通过满足规定条件的表面活性剂和油剂、以及水的组合，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
[0041]
根据本发明，不限定于使用特殊化合物的体系，能够以广泛的组成且用简便的方法制备含有具有fd－3m结构的液晶的液晶组合物，因此，在制备该液晶组合物时能够飞跃型地提升配合的自由度。
[0042]
本发明的液晶组合物中所含的fd－3m液晶中水的包含量多，并以微细的水分子集合体的形态包含水，因此，对于该液晶组合物，能够期待在现有技术中未知的将水溶性成分或水分散性成分越过油相而向水相输送的输送性能。另外，由于该液晶组合物含有液晶结构与现有的层状液晶不同的fd－3m液晶，因此，在固体表面上涂敷扩展时，能够得到不同于以往的使用感。例如，在将本发明的液晶组合物涂布于皮肤的情况下，能够得到容易渗入皮肤的感触。
[0043]
本说明书中“预六角型结构体”是指出现在六角型结构体与其它结构体(例如层状结构体)的边界附近的带状结构体。该带状结构体以与层状结构体、六角型结构体或立方体结构体的混合物的形式存在。
[0044]
通过将表面活性剂(a)与水(c)混合而形成的上述结构体(六角型结构体、预六角型结构体、层状结构体、立方体结构体)可以通过saxs测定确定，具体而言可以通过实施例中记载的方法测定。
[0045]
在本发明中，对表面活性剂与水的混合物进行saxs测定，将结构体的重复面与x射线所成的角度设为θ(
°
)、将横轴设为2θ、将纵轴设为强度而得到的散射图的峰满足以下的条件(i)或(ii)的情况下，可以判断形成了六角型结构体和预六角型结构体中的至少一种的结构体(x)。
[0046]
(i)散射图的峰出现在1：2的位置的情况。如果峰形尖，则判断形成了六角型结构体，如果宽，则判断形成了预六角型结构体。关于峰形是尖还是宽，可以利用峰的半峰全宽(fwhm)进行判别，具体而言可以通过实施例中记载的方法判别。
[0047]
(ii)虽然不相当于上述(i)，但在与层状结构体和立方体结构体均不相当的位置出现宽峰的情况。
[0048]
其中，在散射图的峰出现在1：2：3：n
···
(n为整数)的位置的情况下，判断形成了层状结构体，在出现在1：2的位置的情况下，判断形成了属于体心立方的立方体结构体。
[0049]
从能够容易地形成fd－3m液晶的观点出发，更优选结构体(x)包含预六角型结构体。
[0050]
本发明的液晶组合物通过配合表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)而成，是含有fd－3m液晶的组合物。
[0051]
在配合了表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)的组合物中，对于能够形成含有fd－3m液晶的液晶组合物的条件，本发明的发明人进行了研究，结果发现，以下的条件是必须的。
[0052]
(1)表面活性剂(a)能够通过与水(c)混合而形成六角型结构体和预六角型结构体中的至少一种的结构体(x)；
[0053]
(2)油剂(b)是不会因与结构体(x)混合而将该结构体(x)全部转化成层状结构体的油剂；
[0054]
(3)表面活性剂(a)和水(c)的比率为通过将该表面活性剂(a)与水(c)混合而形成结构体(x)的比率。
[0055]
关于上述(1)，本发明的液晶组合物所使用的表面活性剂(a)能够通过与水(c)混合而形成六角型结构体和预六角型结构体中的至少一种的结构体(x)是至关重要的。表面活性剂(a)只要存在与水混合时形成结构体(x)的混合比率即可。
[0056]
通过表面活性剂(a)和水(c)的混合而形成的结构体含有结构体(x)即可，也可以进一步含有层状结构体、立方体结构体等其它的结构体。但是，本发明的发明人发现，在通过表面活性剂和水的混合，六角型结构体和预六角型结构体均不形成的情况下，即使进一步混合油剂，也不会生成fd－3m液晶。
[0057]
关于上述(2)，本发明的液晶组合物所使用的油剂(b)不会因与结构体(x)混合而将该结构体(x)全部转化成层状结构体是至关重要的。
[0058]
更详细而言，首先，本发明的发明人发现：即使在通过表面活性剂(a)和水(c)的混合而形成上述结构体(x)的条件下，在使用该结构体(x)全部转化成层状结构体的油剂时，也不会生成fd－3m液晶。结构体(x)全部转化成层状结构体的状态是指：在通过saxs测定而得到的散射图的峰中，作为明确的周期结构仅看到层状结构体的状态。即，只要没有将结构体(x)全部转化成层状结构体，作为油剂(b)，允许将结构体(x)的一部分转化成层状结构体。
[0059]
另外，油剂(b)必须存在与能够形成上述结构体(x)的比率的表面活性剂(a)和水(c)混合时形成fd－3m液晶的混合比率。是否形成fd－3m液晶，也可以根据油剂(b)的量进行调整。
[0060]
关于上述(3)，本发明的液晶组合物所配合的表面活性剂(a)和水(c)的比率为通过将该表面活性剂(a)与水(c)混合而形成结构体(x)的比率是至关重要的。这是因为，如上述(1)所述那样，在通过表面活性剂(a)和水(c)的混合，六角型结构体和预六角型结构体均不形成的情况下，即使进一步混合油剂，也不会生成fd－3m液晶。
[0061]
＜表面活性剂(a)＞
[0062]
本发明的液晶组合物所使用的表面活性剂(a)只要能够通过与水混合而形成六角型结构体和预六角型结构体中的至少一种的结构体(x)，就没有特别限制，非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂和两性表面活性剂均可使用。从通过与水(c)混合而形成结构体(x)的观点出发，表面活性剂(a)优选为非离子型表面活性剂。
[0063]
作为非离子型表面活性剂，从容易通过与水混合而形成结构体(x)的观点出发，优选作为疏水性基团具有碳原子数7以上18以下的烃基的非离子型表面活性剂，更优选下述通式(a1)或通式(a2)所示的非离子型表面活性剂。
[0064]
(通式(a1)所示的非离子型表面活性剂)
[0065]r1a
－a[(r
2a
o)
x
－r
3a
]y(a1)
[0066]
[式中，r
1a
为碳原子数7以上18以下的烃基，r
2a
为碳原子数2或3的亚烷基，r
3a
为碳原子数1以上3以下的烷基或氢原子。x是平均加成摩尔数，为3以上50以下的数。a为－o－、－c(＝o)o－、－c(＝o)nh－、－c(＝o)n＝、－nh－或－n＝，a为－o－、－c(＝o)o－、－c(＝o)nh－或－nh－时，y为1，a为－c(＝o)n＝或－n＝时，y为2。]
[0067]
在上述通式(a1)中，r
1a
为碳原子数7以上18以下的烃基，r
1a
的碳原子数优选为8以上，更优选为10以上，并且，优选为16以下。作为r
1a
中的烃基，可以列举：烷基、烯基等饱和或不饱和的链状脂肪族基团；环烷基、环烯基等饱和或不饱和的环状脂肪族基团；芳基、芳烷基等含芳香环的基团等。从容易通过与水混合而形成结构体(x)的观点出发，作为r
1a
中的烃基，优选饱和或不饱和的链状脂肪族基团，更优选烷基或烯基。链状脂肪族基团可以为直链状，也可以为支链状，更优选为直链状。
[0068]r1a
更优选为碳原子数8以上18以下的烷基或烯基，进一步优选为碳原子数10以上16以下的烷基或烯基。
[0069]r2a
为碳原子数2或3的亚烷基，具体而言，可以列举亚乙基、亚丙基、三亚甲基，优选为选自亚乙基和亚丙基中的1种以上，更优选为亚乙基。多个r
2a
可以全部相同，也可以彼此不同。
[0070]r3a
为碳原子数1以上3以下的烷基或氢原子，优选为氢原子。
[0071]
x是平均加成摩尔数，为3以上、优选4以上、更优选5以上、且为50以下、优选45以下、更优选40以下、进一步优选30以下、更进一步优选20以下、更进一步优选15以下的数。
[0072]
a为－o－、－c(＝o)o－、－c(＝o)nh－、－c(＝o)n＝、－nh－或－n＝，a为－o－、－c(＝o)o－、－c(＝o)nh－或－nh－时，y为1，a为－c(＝o)n＝或－n＝时，y为2。优选a为－o－或－c(＝o)o－，更优选为－o－。
[0073]
x
×
y表示通式(a1)所示的非离子型表面活性剂中的氧亚烷基的平均加成摩尔数。
[0074]
作为上述通式(a1)所示的非离子型表面活性剂的优选的具体例，可以列举下述式(a1－1)所示的化合物。
[0075]r1a
－o－[(c2h4o)s(c3h6o)
t
]－h(a1－1)
[0076]
[式中，r
1a
同上。s是平均加成摩尔数，为3以上40以下的数。t是平均加成摩尔数，为0以上5以下的数。(c2h4o)和(c3h6o)的结合顺序没有限定，并且，(c2h4o)和(c3h6o)的结合方式可以为无规结合、嵌段结合的任一种。]
[0077]
式(a1－1)中，r
1a
优选为碳原子数8以上18以下的烷基或烯基，更优选为碳原子数10以上16以下的烷基或烯基，进一步优选为碳原子数10以上16以下的直链烷基或直链烯基。s优选4以上、更优选5以上、并且优选30以下、更优选20以下、进一步优选15以下的数，t优选0以上3以下的数，更优选为0。
[0078]
即，式(a1－1)所示的更优选的化合物是：烷基或烯基为碳原子数8以上18以下、优选10以上16以下，氧亚乙基的平均加成摩尔数为3摩尔以上40摩尔以下、优选3摩尔以上30摩尔以下、更优选4摩尔以上20摩尔以下、进一步优选4摩尔以上15摩尔以下、更进一步优选5摩尔以上15摩尔以下，氧亚丙基的平均加成摩尔数为0摩尔以上5摩尔以下、优选0摩尔以上3摩尔以下、更优选0摩尔的聚氧亚烷基烷基醚或聚氧亚烷基烯基醚。进一步优选：烷基或烯基为碳原子数8以上18以下、优选10以上16以下的直链烷基或直链烯基，氧亚乙基的平均加成摩尔数为3摩尔以上40摩尔以下、优选3摩尔以上30摩尔以下、更优选4摩尔以上20摩尔以下、进一步优选4摩尔以上15摩尔以下、更进一步优选5摩尔以上15摩尔以下的聚氧亚乙基烷基醚或聚氧亚乙基烯基醚。
[0079]
作为式(a1－1)所示的化合物的具体例，可以列举：氧亚乙基的平均加成摩尔数为3摩尔以上40摩尔以下、优选3摩尔以上30摩尔以下、更优选4摩尔以上20摩尔以下、进一步优选4摩尔以上15摩尔以下、更进一步优选5摩尔以上15摩尔以下的、聚氧亚乙基2－乙基己基醚、聚氧亚乙基癸基醚、聚氧亚乙基十二烷基醚、聚氧亚乙基十三烷基醚、聚氧亚乙基肉十四烷基醚、聚氧亚乙基十六烷基醚、聚氧亚乙基十八烷基醚等。优选为氧亚乙基的平均加成摩尔数为上述范围的选自聚氧亚乙基月桂基醚、聚氧亚乙基肉豆蔻基醚和聚氧亚乙基软脂基醚和聚氧亚乙基硬脂基醚中的1种以上。
[0080]
作为式(a1－1)所示的化合物，也可以使用氧亚乙基的平均加成摩尔数彼此不同的2种以上的化合物。在该情况下，式(a1－1)所示的化合物的氧亚乙基的平均加成摩尔数可以通过根据各化合物的混合比算出加权平均来求出化合物总体的氧亚烷基的平均加成摩尔数。
[0081]
(通式(a2)所示的非离子型表面活性剂)
[0082]
[r
11a
－b－(r
12a
o)u]
pgm
[(or
12a
)voh]q(a2)
[0083]
[式中，r
11a
表示碳原子数7以上18以下的烃基，r
12a
分别独立地表示碳原子数2以上4以下的亚烷基。u和v是平均加成摩尔数，分别独立地为0以上40以下的数，且u
×
p v
×
q为0以上40以下。g表示碳原子数3以上10以下且羟基数3以上10以下的多元醇残基。m是g的平均缩合度，为1以上10以下的数。p为1以上且gm的羟基数以下的数，q为gm的羟基数－p的数。b为－o－或－c(＝o)o－。]
[0084]
上述通式(a2)中，r
11a
为碳原子数7以上18以下的烃基，r
11a
的碳原子数优选为8以上，更优选为10以上，并且，优选为17以下。作为r
11a
中的烃基，可以列举：烷基、烯基等饱和或不饱和的链状脂肪族基团；环烷基、环烯基等饱和或不饱和的环状脂肪族基团；芳基、芳烷基等含芳香环的基团等。从容易通过与水混合而形成结构体(x)的观点出发，作为r
11a
中的烃基，优选饱和或不饱和的链状脂肪族基团。链状脂肪族基团可以为直链状，也可以为支
链状，更优选为直链状。
[0085]r11a
更优选为碳原子数8以上18以下的烷基或烯基，进一步优选为碳原子数10以上17以下的烷基或烯基，更进一步优选为碳原子数10以上17以下的直链烷基或直链烯基。
[0086]r12a
为碳原子数2以上4以下的亚烷基，具体而言，可以列举亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚丁基、四亚甲基。其中，r
12a
优选为碳原子数2以上3以下的亚烷基，更优选为选自亚乙基和亚丙基中的1种以上，进一步优选为亚乙基。多个r
12a
可以全部相同，也可以彼此不同。
[0087]
u和v是平均加成摩尔数，分别独立地为0以上40以下的数，且u
×
p v
×
q为0以上40以下。u
×
p v
×
q表示通式(a2)所示的非离子型表面活性剂中的氧亚烷基的平均加成摩尔数。
[0088]
g表示碳原子数3以上10以下、优选8以下、更优选6以下且羟基数3以上10以下、优选8以下、更优选6以下的多元醇残基，该多元醇残基优选为选自甘油残基、糖残基和糖醇残基中的1种以上。作为该糖残基，可以列举源自核糖、葡萄糖、果糖、半乳糖等单糖的残基。作为该糖醇残基，可以列举源自山梨糖醇、山梨糖醇酐、赤藓糖醇、季戊四醇、木糖醇等糖醇的残基。g更优选为选自甘油残基、葡萄糖残基、果糖残基、山梨糖醇酐残基和季戊四醇残基中的1种以上。m是g的平均缩合度，为1以上10以下、优选5以下的数。在g为糖残基且缩合度为2以上的情况下，gm可以为源自2种以上的单糖缩合而成的例如蔗糖的残基(蔗糖残基)。
[0089]gm
更优选g为葡萄糖残基且m为1以上10以下的数的聚萄糖苷残基、或者葡萄糖和果糖缩合而成的蔗糖残基。
[0090]
p为1以上gm的羟基数以下的数，q为gm的羟基数－p的数。b为－o－或－c(＝o)o－，优选为－c(＝o)o－。
[0091]
作为上述通式(a2)所示的非离子型表面活性剂的优选的具体例，可以列举下述(a2－1)～(a2－5)的化合物。
[0092]
(a2－1)构成脂肪酸为碳原子数8以上18以下的饱和或不饱和脂肪酸、且氧亚乙基的平均加成摩尔数为0以上40以下的山梨糖醇酐单或二脂肪酸酯；
[0093]
(a2－2)构成脂肪酸为碳原子数8以上18以下的饱和或不饱和脂肪酸、氧亚乙基的平均加成摩尔数为0以上40以下、且单酯的比率为60摩尔％以上90摩尔％以下的季戊四醇脂肪酸酯；
[0094]
(a2－3)构成脂肪酸为碳原子数8以上18以下的饱和或不饱和脂肪酸、且单酯的比率为60摩尔％以上90摩尔％以下的蔗糖脂肪酸酯；
[0095]
(a2－4)构成脂肪酸为碳原子数8以上18以下的饱和或不饱和脂肪酸、且氧亚乙基的平均加成摩尔数为1以上40以下的聚氧亚乙基甘油单或二脂肪酸酯；
[0096]
(a2－5)烷基的碳原子数为碳原子数8以上18以下、优选10以上17以下、氧亚乙基的平均加成摩尔数为0以上20以下、且糖的平均缩合度为1以上10以下的单烷基萄糖苷。
[0097]
作为(a2－1)的化合物的具体例，可以列举：构成脂肪酸为2－乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、软脂酸、软脂烯酸、十七烷酸、硬脂酸、油酸或亚油酸的山梨糖醇酐脂肪酸单酯或二酯；以及构成脂肪酸为2－乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、软脂酸、软脂烯酸、十七烷酸、硬脂酸、油酸或亚油酸，且氧亚乙基的平均加成摩尔数为1以上40以下的聚氧亚乙基山梨糖醇酐脂肪酸单酯或二酯等。
[0098]
作为(a2－2)的化合物的具体例，可以列举：构成脂肪酸为2－乙基己酸、月桂酸、
肉豆蔻酸、十五烷酸、软脂酸、软脂烯酸、十七烷酸、硬脂酸、油酸或亚油酸，氧亚乙基的平均加成摩尔数为0以上40以下，且单酯的比率为60摩尔％以上90摩尔％以下的季戊四醇脂肪酸酯等。更详细而言，可以列举：氧亚乙基的平均加成摩尔数为0以上40以下、且单酯的比率为60摩尔％以上90摩尔％以下的、季戊四醇2－乙基己酸酯、季戊四醇月桂酸酯、季戊四醇肉豆蔻酸酯、季戊四醇十五烷酸酯、季戊四醇软脂酸酯、季戊四醇软脂烯酸酯、季戊四醇十七烷酸酯、季戊四醇硬脂酸酯、季戊四醇油酸酯、季戊四醇亚油酸酯等。
[0099]
作为(a2－3)的化合物的具体例，可以列举：构成脂肪酸为2－乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、软脂酸、软脂烯酸、十七烷酸、硬脂酸、油酸或亚油酸，且单酯的比率为60摩尔％以上90摩尔％以下的蔗糖脂肪酸酯等。更详细而言，可以列举：单酯的比率为60摩尔％以上90摩尔％以下的蔗糖2－乙基己酸酯、蔗糖月桂酸酯、蔗糖肉豆蔻酸酯、蔗糖十五烷酸酯、蔗糖软脂酸酯、蔗糖软脂烯酸酯、蔗糖十七烷酸酯、蔗糖硬脂酸酯、蔗糖油酸酯、蔗糖亚油酸酯等。
[0100]
作为(a2－4)的化合物的具体例，可以列举：构成脂肪酸为2－乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、软脂酸、软脂烯酸、十七烷酸、硬脂酸、油酸或亚油酸，且氧亚乙基的平均加成摩尔数为1以上40以下的聚氧亚乙基甘油单或二脂肪酸酯。
[0101]
另外，作为(a2－5)的化合物的具体例，可以列举：糖的平均缩合度为1以上10以下、优选1以上5以下的单辛基(聚)萄糖苷、单癸基(聚)萄糖苷、单月桂基(聚)萄糖苷、单肉豆蔻基(聚)萄糖苷、单十五烷基(聚)萄糖苷、单软脂基(聚)萄糖苷、单软脂烯基(聚)萄糖苷、单硬脂基(聚)萄糖苷、单油基(聚)萄糖苷；以及氧亚乙基的平均加成摩尔数为1以上20以下、且糖的平均缩合度为1以上10以下的聚氧亚乙基单辛基(聚)萄糖苷、聚氧亚乙基单癸基(聚)萄糖苷、聚氧亚乙基单月桂基(聚)萄糖苷、聚氧亚乙基单肉豆蔻基(聚)萄糖苷、聚氧亚乙基单十五烷基(聚)萄糖苷、聚氧亚乙基单软脂基(聚)萄糖苷、聚氧亚乙基单软脂烯基(聚)萄糖苷、聚氧亚乙基单硬脂基(聚)萄糖苷、聚氧亚乙基单油基(聚)萄糖苷等。其中，上述化合物的“(聚)”表示多个糖缩合而成的聚体的结构、和平均缩合度表示为1的糖不进行缩合时即为单糖的单体的结构。
[0102]
上述表面活性剂可以使用1种或将2种以上组合使用。
[0103]
上述之中，作为表面活性剂(a)，优选选自上述式(a1－1)所示的化合物和上述(a2－1)～(a2－5)的化合物中的1种以上，更优选选自上述式(a1－1)所示的化合物、上述(a2－1)的化合物和上述(a2－3)的化合物中的1种以上，进一步优选选自氧亚乙基的平均加成摩尔数为3摩尔以上20摩尔以下的聚氧亚乙基月桂基醚、氧亚乙基的平均加成摩尔数为1以上40以下的聚氧亚乙基山梨糖醇酐单油酸酯或二油酸酯、以及单酯的比率为60摩尔％以上90摩尔％以下的蔗糖月桂酸酯中的1种以上。
[0104]
并且，本发明的发明人发现：关于用于形成fd－3m液晶的表面活性剂(a)，与单一成分相比，优选为混合物即2种以上，更优选为结构类似的2种以上成分的混合物。作为“结构类似的2种以上成分的混合物”，具体而言，例如表面活性剂(a)为具有氧亚烷基、优选氧亚乙基的非离子型表面活性剂的情况下，该表面活性剂优选为氧亚烷基的加成摩尔数彼此不同的2种以上成分的混合物。具有氧亚烷基的非离子型表面活性剂仅由单一成分、即仅由氧亚烷基的加成摩尔数相同的成分构成的情况下，通过该成分与水混合而形成的结构体容易成为稳固的六角型结构体，因此，即使混合油剂(b)，也不易发生结构变化，不易转化成
fd－3m液晶。因此，该表面活性剂为单一成分的情况下，为了形成fd－3m液晶，通常需要增大油剂(b)的配合量。与此相对，可以认为如果具有氧亚烷基的非离子型表面活性剂为氧亚烷基的加成摩尔数彼此不同的成分的混合物，则与使用由单一成分构成的表面活性剂的情况相比，所形成的结构体不成为稳固的六角型结构体，即使混合少量的油剂(b)，也容易转化成fd－3m液晶。因此，如果该表面活性剂是氧亚烷基的加成摩尔数彼此不同的2种以上成分的混合物，则在配合的自由度提升方面优选。
[0105]
例如在上述通式(a1)所示的非离子型表面活性剂、或上述通式(a2)所示的非离子型表面活性剂(不包括u＝v＝0的情况)中，将该非离子型表面活性剂的氧亚烷基的平均加成摩尔数设为n的情况下，从上述观点出发，该表面活性剂中的氧亚烷基的加成摩尔数为n的成分的含量实质上可以为0质量％，即为0质量％以上，优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上，并且，优选为80质量％以下，更优选为60质量％以下，进一步优选为50质量％以下，更进一步优选为40质量％以下。并且，该表面活性剂中的氧亚烷基的加成摩尔数为n 1～n 10的成分的含量优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上，进一步优选为2质量％以上，并且，优选为80质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为60质量％以下。n为0的成分、即不具有氧亚烷基的化合物的含量因油剂的性质变强而较少为宜，优选为0质量％以上20质量％以下，更优选为18质量％以下，进一步优选为15质量％以下。
[0106]
上述非离子型表面活性剂中的各成分的含量可以利用高效液相色谱测定，具体而言，可以用实施例中记载的方法来测定。
[0107]
其中，在作为表面活性剂(a)将2种以上表面活性剂组合使用的情况下，关于表面活性剂(a)中的氧亚烷基的加成摩尔数为n的成分的含量、氧亚烷基的加成摩尔数为n 1～n 10的成分的含量、以及氧亚烷基的加成摩尔数为0的成分的含量，可以分析各个表面活性剂中的上述成分的含量，根据表面活性剂的混合比算出表面活性剂(a)总体的上述成分的含量。
[0108]
作为表面活性剂(a)中的“结构类似的2种以上成分的混合物”的其它例，例如可以列举在上述通式(a1)和上述通式(a2)所示的非离子型表面活性剂中r
1a
或r
11a
的烃基的碳原子数、种类、支链的有无、以及氧亚烷基的种类、结合方式等彼此不同的2种以上的成分的混合物。
[0109]
表面活性剂是否是能够通过与水混合而形成六角型结构体和预六角型结构体中的至少一种的结构体(x)的表面活性剂(a)，可以用后述的选定方法中记载的方法来判别。
[0110]
＜油剂(b)＞
[0111]
本发明中油剂是指能够与水相分离形成油相的成分，例如是指相对于25℃的水100g的溶解度低于0.1g的油剂。
[0112]
本发明的液晶组合物所使用的油剂(b)是不会因与由表面活性剂(a)和水(c)混合所形成的结构体(x)混合而将该结构体(x)全部转化成层状结构体的油剂。如上所述，本发明的发明人发现，在使用将结构体(x)全部转化成层状结构体的油剂的情况下，不生成fd－3m液晶。另一方面，只要通过混合油剂将结构体(x)的仅一部分、而非全部转化成层状结构体，就可能会生成fd－3m液晶。
[0113]
从与其它成分混合而形成fd－3m液晶的观点出发，油剂(b)优选在制备液晶组合
物时在熔融状态、即熔点以上的温度与其它成分混合。从该观点出发，油剂(b)优选熔点低于100℃，更优选为80℃以下，进一步优选为50℃以下，更进一步优选为20℃以下。如果油剂(b)的熔点为上述范围，则无需加热至例如超过100℃的温度，能够在广泛的温度范围内制备液晶组合物。
[0114]
另外，从容易在广泛的温度范围内制备液晶组合物的观点出发，油剂(b)的分子量优选为1,500以下，更优选为1,200以下，进一步优选为1,000以下。另外，从抑制挥发的观点出发，优选为100以上，更优选为120以上，进一步优选为150以上，更进一步优选为200以上。
[0115]
并且，作为油剂(b)，优选极性基团少的油剂。这是因为如果为极性基团少的油剂，则能够抑制与结构体(x)作用而将其全部转化成层状结构体，能够容易地形成fd－3m液晶。
[0116]
具体而言，油剂(b)优选为羟基、羧基、氨基和酰胺基的含有比例少的油剂，更优选为羟基、羧基、氨基和酰胺基均不含的油剂。更具体而言，即使在油剂(b)具有羟基、羧基、氨基或酰胺基的情况下，这些极性基团的官能团当量也优选为300g/当量以上，优选为500g/当量以上，进一步优选为750g/当量以上，更进一步优选为1,000g/当量以上。
[0117]
另外，就油剂(b)而言，优选具有选自羟基、羧基、氨基和酰胺基中的1种以上的官能团的油剂的含量少。优选其含量少于不含羟基、羧基、氨基和酰胺基的油剂的含量，在全部油剂中的含量优选为40质量％以下，更优选为20质量％以下，更进一步优选为10质量％以下，更进一步优选为5质量％以下，更进一步优选低于1质量％，更进一步优选实质上为0质量％。
[0118]
并且，油剂(b)优选为碳原子数2以上4以下的氧亚烷基的含量少的油剂，具体而言，油剂中的碳原子数2以上4以下的氧亚烷基的含量优选为25质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下，更进一步优选实质上为0质量％。
[0119]
从上述观点出发，作为油剂(b)，优选选自烃油和酯油中的1种以上，更优选选自：(i)碳原子数8以上36以下的烃油、(ii)由碳原子数8以上22以下的脂肪酸和碳原子数1以上24以下的一元醇构成的脂肪酸单酯、(iii)由碳原子数8以上22以下的脂肪酸和碳原子数1以上12以下的二元醇构成的脂肪酸二酯、(iv)由碳原子数4以上18以下的二羧酸和碳原子数1以上24以下的一元醇构成的二羧酸二酯、(v)由碳原子数5以上12以下的三羧酸和碳原子数1以上24以下的一元醇构成的三羧酸三酯、和(vi)脂肪酸甘油三酯中的1种以上。
[0120]
作为(i)碳原子数8以上36以下的烃油，可以列举：辛烷、2－乙基己烷、壬烷、癸烷、十一碳烷、十二碳烷、异十二碳烷、十三碳烷、十四碳烷、十六碳烷、十八碳烷、二十碳烷、二十二碳烷、角鲨烷、角鲨烯等直链或支链的、饱和或不饱和的碳原子数8以上36以下的烃油。
[0121]
作为(ii)由碳原子数8以上22以下的脂肪酸和碳原子数1以上24以下的一元醇构成的脂肪酸单酯，可以列举：2－乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、软脂酸、软脂烯酸、十七烷酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、芥酸、花生酸、山嵛酸等碳原子数8以上22以下的饱和或不饱和脂肪酸和甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、新戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2－乙基己醇、壬醇、异壬醇、癸醇、异癸醇、十二烷醇、月桂醇、十三烷醇、肉豆蔻醇、十五烷醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、山嵛醇、2－辛基十二烷醇、苯酚、苄醇等碳原子数1以上24以下的脂肪族或含芳香环的一元醇的单酯，可以列举例如2－乙基己酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸十六烷基酯、肉豆蔻酸2－辛基十二烷基酯、软脂酸异丙酯、软脂酸十六烷基酯、硬脂酸2－乙基己酯等。
[0122]
作为(iii)由碳原子数8以上22以下的脂肪酸和碳原子数1以上12以下的二元醇构成的脂肪酸二酯，可以列举：2－乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、软脂酸、软脂烯酸、十七烷酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、芥酸、花生酸、山嵛酸等碳原子数8以上22以下的饱和或不饱和脂肪酸和乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇、十二烷二醇、氢醌等碳原子数1以上12以下的脂肪族或芳香族二元醇的二酯，可以列举例如乙二醇二(2－乙基己酸酯)、乙二醇二月桂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇二油酸酯等。
[0123]
作为(iv)由碳原子数4以上18以下的二羧酸和碳原子数1以上24以下的一元醇构成的二羧酸二酯，可以列举例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十二烷二羧酸、十四烷二羧酸、十六烷二羧酸、3－环丁烷二羧酸、环戊烷二羧酸、环己烷二羧酸、2，5－降冰片烷二羧酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸等碳原子数4以上18以下的脂肪族或芳香族二羧酸和甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、新戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2－乙基己醇、壬醇、异壬醇、癸醇、异癸醇、十二烷醇、月桂醇、十三烷醇、肉豆蔻醇、十五烷醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、山嵛醇、2－辛基十二烷醇、苯酚、苄醇等碳原子数1以上24以下的脂肪族或含芳香环的一元醇的二酯，可以列举例如己二酸二异丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯等。
[0124]
作为(v)由碳原子数5以上12以下的三羧酸和碳原子数1以上24以下的一元醇构成的三羧酸三酯，可以列举：乙烷三羧酸、丙烷三羧酸、偏苯三酸、均苯三酸等碳原子数5以上12以下的脂肪族或芳香族三羧酸和甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、新戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2－乙基己醇、壬醇、异壬醇、癸醇、异癸醇、十二烷醇、月桂醇、十三烷醇、肉豆蔻醇、十五烷醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、山嵛醇、2－辛基十二烷醇、苯酚、苄醇等碳原子数1以上24以下的脂肪族或含芳香环的一元醇的三酯，可以列举例如偏苯三酸三异癸酯等。
[0125]
另外，作为(vi)脂肪酸甘油三酯，可以列举甘油和碳原子数8以上22以下的饱和或不饱和脂肪酸的三酯，可以列举例如椰子油、橄榄油、棕榈仁油、三油精、三硬脂精、2－乙基己酸三甘油酯等。
[0126]
上述油剂可以使用1种或将2种以上组合使用。
[0127]
上述之中，作为油剂(b)，更优选选自：(i)碳原子数8以上36以下的烃油、(ii)由碳原子数8以上22以下的脂肪酸和碳原子数1以上24以下的一元醇构成的脂肪酸单酯、(iv)由碳原子数4以上18以下的二羧酸和碳原子数1以上24以下的一元醇构成的二羧酸二酯、(v)由碳原子数5以上12以下的三羧酸和碳原子数1以上24以下的一元醇构成的三羧酸三酯、和(vi)脂肪酸甘油三酯中的1种以上，进一步优选选自辛烷、癸烷、十一碳烷、十二碳烷、异十二碳烷、十三碳烷、十四碳烷、十六碳烷、十八碳烷、角鲨烷、角鲨烯、2－乙基己酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸十六烷基酯、肉豆蔻酸2－辛基十二烷基酯、软脂酸异丙酯、软脂酸十六烷基酯、硬脂酸2－乙基己酯、己二酸二异丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯、偏苯三酸三异癸酯、三油精、三硬脂精和2－乙基己酸三甘油酯中的1种以上。
[0128]
油剂是否是不会因与由表面活性剂(a)和水(c)混合所形成的结构体(x)混合而将该结构体(x)全部转化成层状结构体的油剂(b)，可以根据后述的选定方法中记载的方法来判别。
[0129]
＜水(c)＞
[0130]
从得到稳定的液晶组合物的观点出发，本发明的液晶组合物所使用的成分(c)优选去离子水或蒸馏水，在不损害本发明的液晶组合物的稳定性的范围内，可以使用用次氯酸等进行了杀菌的自来水、地下水等。
[0131]
本发明的液晶组合物以上述成分(a)、成分(b)和成分(c)为主成分构成，作为液晶体，含有fd－3m液晶。液晶组合物是否含有fd－3m液晶可以通过saxs测定来确定，具体而言，可以用实施例中记载的方法来测定。
[0132]
＜含量＞
[0133]
本发明的液晶组合物中的上述成分(a)、成分(b)和成分(c)的含量可以如下规定。
[0134]
首先，从稳定地形成fd－3m液晶的观点出发，本发明的液晶组合物中的表面活性剂(a)的含量优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为3质量％以上，更进一步优选为5质量％以上，更进一步优选为10质量％以上，并且，优选为70质量％以下，更优选为60质量％以下，进一步优选为50质量％以下，更进一步优选为45质量％以下，更进一步优选为40质量％以下。
[0135]
构成本发明的液晶组合物的表面活性剂(a)和水(c)的比率为通过将该表面活性剂(a)与水(c)混合而形成上述结构体(x)的比率。该比率因所使用的表面活性剂的种类而异，可以将表面活性剂(a)与水(c)以任意的比率混合，通过saxs测定来确认在所得到的混合物中是否形成了结构体(x)。
[0136]
作为一个实施方式，表面活性剂(a)为上述通式(a1)或通式(a2)所示的非离子型表面活性剂的情况下，从稳定地形成结构体(x)的观点出发，关于构成液晶组合物的表面活性剂(a)和水(c)的比率，以成分(a)相对于成分(a)和成分(c)的合计量的质量比(a)/((a) (c))计，优选为0.05以上，更优选为0.1以上，进一步优选为0.2以上，更进一步优选为0.3以上，并且，优选为0.95以下，更优选为0.9以下，进一步优选为0.8以下，更进一步优选为0.7以下。
[0137]
本发明的液晶组合物中的油剂(b)的含量只要是通过将该油剂与成分(a)和成分(c)混合能够形成fd－3m液晶的量即可。从稳定地形成fd－3m液晶的观点出发，关于液晶组合物中的油剂(b)的含量，以相对于表面活性剂(a)的质量比(b)/(a)计，优选为0.01以上，更优选为0.05以上，进一步优选为0.1以上，更进一步优选为0.5以上，另外，优选为500以下，更优选为100以下，进一步优选为10以下，更进一步优选为5以下。
[0138]
另外，关于本发明的液晶组合物中的油剂(b)的含量，从稳定地形成fd－3m液晶的观点出发，相对于表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)的合计量，优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为20质量％以上，更进一步优选为25质量％以上，并且，优选为85质量％以下，更优选为80质量％以下，进一步优选为70质量％以下，更进一步优选为50质量％以下，更进一步优选为45质量％以下。
[0139]
满足本发明的条件的成分(a)、成分(b)和成分(c)的含量的范围也可以通过描绘三相图来确定。
[0140]
从稳定地形成fd－3m液晶的观点出发，本发明的液晶组合物中的成分(a)、成分(b)和成分(c)的合计含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为30质量％以上，更进一步优选为50质量％以上，更进一步优选为70质量％以上，更进一步优选为80质量％以上，更进一步优选为90质量％以上，并且为100质量％以下。
[0141]
＜水溶性或水分散性的功能性成分(d)＞
[0142]
本发明的液晶组合物的特征在于含有fd－3m液晶，该fd－3m液晶是将表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)混合而形成的。该fd－3m液晶是水形成不连续相的逆立方体液晶，在表面活性剂(a)所形成的连续相中，包含约34体积％的直径10nm以下的水分子的集合体。
[0143]
因此，本发明的液晶组合物中的fd－3m液晶可以在形成不连续相的水中包含水溶性成分或水分散性成分，并且具有能够将该成分越过油相而向水相输送的特异性的性质。从该观点出发，本发明的液晶组合物只要能够维持fd－3m液晶结构，也可以作为输送对象物质的成分(d)，进一步含有水溶性或水分散性的功能性成分。从越过油相而向水相输送的观点出发，成分(d)优选水溶性成分。
[0144]
作为水溶性或水分散性的功能性成分(d)，可以列举例如染料等水溶性色素、香料、杀菌剂、药剂、漂白剂、酶、碱剂等功能性成分。这些功能性成分可以根据液晶组合物的用途适当选择。
[0145]
＜油溶性的功能性成分(e)＞
[0146]
本发明的液晶组合物由于含有fd－3m液晶，因此通常表现出作为非牛顿流体的性质。另外，由于fd－3m液晶的液晶结构与以往的层状液晶不同，因此，本发明的液晶组合物在固体表面上涂敷扩展时，能够得到不同于以往的液晶组合物的使用感。
[0147]
为了适用于利用该性质的用途，本发明的液晶组合物只要能够维持fd－3m液晶结构，还可以作为成分(e)进一步含有油溶性的功能性成分。作为油溶性的功能性成分(e)，可以列举例如颜料、保湿剂、润滑剂、油溶性的香料和药剂等功能性成分。这些功能性成分可以根据液晶组合物的用途适当选择。
[0148]
本发明的液晶组合物含有成分(d)或成分(e)的情况下，其含量的优选范围也因成分的种类而异，但例如可以设为下述的范围。
[0149]
本发明的液晶组合物含有成分(d)的情况下，从表现出成分(d)的功能的观点出发，fd－3m液晶组合物中的成分(d)的含量优选设为0.0001质量％以上、0.01质量％以上、1质量％以上、10质量％以上。另外，从维持fd－3m液晶结构、能够稳定地表现出将成分(d)越过油相而向水相输送的输送性能的观点出发，液晶组合物中的成分(d)的含量优选设为40质量％以下、更优选30质量％以下。
[0150]
本发明的液晶组合物含有成分(e)的情况下，从fd－3m液晶组合物在固体表面上涂敷扩展时得到不同于以往的使用感的观点、以及表现出功能性成分的功能的观点出发，液晶组合物中的成分(e)的含量优选设为0.0001质量％以上、0.01质量％以上、1质量％以上、10质量％以上。另外，从稳定地维持fd－3m液晶结构的观点出发，液晶组合物中的成分(e)的含量优选设为40质量％以下、更优选30质量％以下。
[0151]
在本发明的液晶组合物中，作为其它成分，只要能够维持fd－3m液晶结构，则也可以配合成分(a)以外的表面活性剂、抗氧化剂、防腐剂、高分子化合物等。
[0152]
本发明的液晶组合物并不排除含有成分(b)以外的油剂的情况，但从抑制将上述结构体(x)转化成层状结构体的观点、以及维持液晶组合物中的fd－3m液晶结构的观点出发，优选其含量少。例如成分(b)以外的油剂(b
′
)、典型地具有选自羟基、羧基、氨基和酰胺基中的1种以上的官能团的油剂的含量，以相对于油剂(b)和油剂(b
′
)的合计量的质量比(b
′
)/((b) (b
′
))计，优选为0.40以下，更优选为0.20以下，进一步优选为0.10以下，更进一
步优选为0.05以下，更进一步优选为0。
[0153]
本发明的液晶组合物可以采用与用途相应的粘度和ph。另外，本发明的液晶组合物可以根据用途适当设定使用温度，至少在其使用温度下含有fd－3m液晶即可，从操作性、通用性的观点出发，优选在25℃时形成fd－3m液晶。
[0154]
[液晶组合物的制造方法]
[0155]
本发明的液晶组合物的制造方法没有特别限制，从有效地形成fd－3m液晶的观点出发，优选以满足下述条件1～3的方式配合构成该液晶组合物的表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)。
[0156]
条件1：构成液晶组合物的表面活性剂(a)和水(c)的比率为通过将该表面活性剂(a)与水(c)混合而形成六角型结构体和预六角型结构体中的至少一种的结构体(x)的比率。
[0157]
条件2：构成液晶组合物的油剂(b)的配合量相对于表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)的合计量为5质量％以上。
[0158]
条件3：将构成液晶组合物的成分混合的温度为油剂(b)的熔点以上的温度。
[0159]
＜条件1＞
[0160]
关于条件1，以构成本发明的液晶组合物的表面活性剂(a)和水(c)的比率成为通过将该表面活性剂(a)与水(c)混合而形成六角型结构体和预六角型结构体中的至少一种的结构体(x)的比率的方式配合。这是因为通过在由表面活性剂(a)和水(c)形成的结构体(x)中混合油剂(b)形成fd－3m液晶。
[0161]
表面活性剂(a)和水和(c)的比率只要是在将表面活性剂(a)与水(c)混合而得到的混合物中形成结构体(x)的比率即可，具体而言，质量比(a)/((a) (c))优选成为上述范围的比率。
[0162]
＜条件2＞
[0163]
关于条件2，以构成本发明的液晶组合物的油剂(b)相对于表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)的合计量成为5质量％以上的方式配合。如果油剂(b)的配合量为该范围，则能够稳定地形成fd－3m液晶。
[0164]
从上述观点出发，相对于表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)的合计量，油剂(b)的配合量优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，进一步优选为25质量％以上，并且，优选为85质量％以下，更优选为80质量％以下，进一步优选为70质量％以下，更进一步优选为50质量％以下。
[0165]
＜条件3＞
[0166]
关于条件3，将构成液晶组合物的成分混合的温度为油剂(b)的熔点以上的温度。由此，能够高效地得到含有fd－3m液晶的液晶组合物。
[0167]
例如，油剂(b)在常温(25℃)下为液体的情况下，将构成液晶组合物的各成分以常温以上的温度混合即可。另一方面，油剂(b)在常温下为固体的情况下，从高效地形成fd－3m液晶的观点出发，优选将油剂(b)加热至其熔点以上的温度使其熔融，在熔融状态下与其它成分混合。此时，构成液晶组合物的油剂(b)以外的所有成分也加热至油剂(b)的熔点以上的温度再与油剂(b)混合。
[0168]
在制造本发明的液晶组合物时，表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)的混合顺序没有
特别限制。例如，可以将成分(a)、(b)、(c)同时混合，也可以将成分(a)与成分(c)混合制备含有结构体(x)的混合物，再混合成分(b)。另外，也可以将成分(a)与成分(b)混合，再混合成分(c)。
[0169]
从高效地形成fd－3m液晶的观点出发，优选本发明的液晶组合物的制造方法具有预先将表面活性剂(a)的至少一部分与油剂(b)的至少一部分混合的工序。更优选为具有预先将表面活性剂(a)的全部量与油剂(b)的全部量混合、再混合成分(c)的工序的方法。
[0170]
本发明的液晶组合物还含有上述成分(d)、(e)的情况下，其混合顺序没有特别限制，从使其均匀地溶解或分散在液晶组合物中的观点出发，成分(d)优选预先与水(c)混合后配合，成分(e)优选预先与表面活性剂(a)或油剂(b)混合后配合。
[0171]
在制造液晶组合物时，使用公知的搅拌装置，对构成液晶组合物的各成分以不伴有气泡产生的程度的条件进行搅拌，接着静置，由此能够得到本发明的液晶组合物。
[0172]
[选定方法]
[0173]
本发明还提供构成含有fd－3m液晶的液晶组合物的表面活性剂(a)和油剂(b)的选定方法。
[0174]
本发明的选定方法依次具有下述工序1～工序3。
[0175]
工序1：选定能够通过与水(c)混合而形成六角型结构体和预六角型结构体中的至少一种的结构体(x)的表面活性剂(a)的工序；
[0176]
工序2：将表面活性剂(a)和水(c)以形成结构体(x)的比率混合，制备含有该结构体(x)的混合物的工序；
[0177]
工序3：将由工序2得到的混合物和与该混合物中的表面活性剂(a)同质量的油剂混合而制备组合物(l)，利用小角x射线散射法分析该组合物(l)中所含的结构体的结构的工序。
[0178]
＜工序1＞
[0179]
在工序1中，选定能够通过与水(c)混合而形成六角型结构体和预六角型结构体中的至少一种的结构体(x)的表面活性剂(a)。
[0180]
具体而言，在工序1中，将表面活性剂与水以任意的比率、例如质量比1/1的比率混合，对所得到的混合物进行saxs测定。此时，将结构体的重复面与x射线所成的角度设为θ(
°
)、将横轴设为2θ、将纵轴设为强度而得到的散射图的峰满足以下的(i)或(ii)的条件的情况下，判断形成了六角型结构体和预六角型结构体中的至少一种的结构体(x)，能够选定该表面活性剂作为表面活性剂(a)。表面活性剂和水的混合比率是任意的，只要存在能够形成结构体(x)的混合比率即可。
[0181]
(i)散射图的峰出现在1：2的位置的情况。如果峰形尖，则判断形成了六角型结构体，如果宽，则判断形成了预六角型结构体。关于峰形是尖还是宽，可以利用峰的半峰全宽(fwhm)进行判别，具体而言可以通过实施例中记载的方法判别。
[0182]
(ii)虽然不相当于上述(i)，但在与层状结构体和立方体结构体均不相当的位置出现宽峰的情况。
[0183]
其中，在散射图的峰出现在1：2：3：n
···
(n为整数)的位置的情况下，判断形成了层状结构体，在出现在1：2的位置的情况下，判断形成了属于体心立方的立方
体结构体。
[0184]
＜工序2＞
[0185]
在工序2中，将表面活性剂(a)和水(c)以形成结构体(x)的比率混合，制备含有该结构体(x)的混合物。
[0186]
在工序2中，可以使用工序1中选定的表面活性剂(a)，以确认在工序1中能够形成结构体(x)的比率与水(c)混合，制备混合物。
[0187]
＜工序3＞
[0188]
在工序3中，将由工序2得到的混合物和与该混合物中的表面活性剂(a)同质量的油剂混合，制备组合物(l)，利用小角x射线散射法分析该组合物(l)中所含的结构体的结构。
[0189]
如果在由工序2得到的混合物中混合与该混合物中的表面活性剂(a)同质量的油剂，则能够容易地发现该油剂是否满足作为油剂(b)的条件。而且，利用小角x射线散射法(saxs)分析组合物(l)中所含的结构体的结构的结果，如果在组合物(l)中含有fd－3m液晶，则该油剂能够选定为本发明中使用的油剂(b)。另外，对组合物(l)进行分析的结果，即使组合物(l)中不含fd－3m液晶，只要作为明显的周期结构不能确认仅有层状结构体，就有可能根据与结构体(x)的混合比率而形成fd－3m液晶，因此，该油剂能够选定为油剂(b)。saxs测定可以按照与上述同样的方法进行。
[0190]
根据本发明的选定方法，能够按照上述步骤利用简便的方法选定构成含有fd－3m液晶的液晶组合物的表面活性剂(a)和油剂(b)。
[0191]
另外，本发明经过上述工序1～工序3，并不排除使用在工序3中无法确认fd－3m液晶存在的表面活性剂和油剂，如上所述，不能否定根据表面活性剂、油剂和水的配合比率而形成fd－3m液晶的可能性。另外，例如根据2种以上的表面活性剂的组合、2种以上的油剂的组合、或它们组合，也存在形成fd－3m液晶的可能性。
[0192]
本发明的液晶组合物能够期待在现有技术中未知的将水溶性成分或水分散性成分越过油相而向水相输送的输送性能，因此，期待在各种各样的应用领域中展开。并且，该液晶组合物在固体表面上涂敷扩展时能够得到不同于以往的使用感。具体而言，在将本发明的液晶组合物涂布于皮肤的情况下，能够得到容易渗入皮肤的感触，因此，例如也期待在外用剂中的应用。
[0193]
关于上述实施方式，本发明公开以下的液晶组合物、液晶组合物的制造方法和选定方法。
[0194]
＜1＞一种液晶组合物，其含有具有fd－3m结构的液晶，其中，
[0195]
上述液晶组合物通过配合表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)而成，
[0196]
表面活性剂(a)是能够通过与水(c)混合而形成六角型结构体和预六角型结构体中的至少一种的结构体(x)的表面活性剂，优选非离子型表面活性剂，
[0197]
油剂(b)是不会因与结构体(x)混合而将该结构体(x)全部转化成层状结构体的油剂，优选选自羟基、羧基、氨基和酰胺基中的极性基团的官能团当量为300g/当量以上、优选500g/当量以上、更优选750g/当量以上、进一步优选1,000g/当量以上的油剂，
[0198]
构成上述液晶组合物的表面活性剂(a)和水(c)的比率为通过将该表面活性剂(a)与水(c)混合而形成上述结构体(x)的比率。
[0199]
＜2＞根据＜1＞所述的液晶组合物，其中，
[0200]
上述非离子型表面活性剂为下述通式(a1)或通式(a2)所示的非离子型表面活性剂。
[0201]r1a
－a[(r
2a
o)
x
－r
3a
]y(a1)
[0202]
[式中，r
1a
为碳原子数7以上18以下的烃基，r
1a
的碳原子数优选为8以上，更优选为10以上，并且，优选为16以下。r
2a
为碳原子数2或3的亚烷基，优选为选自亚乙基和亚丙基中的1种以上，更优选为亚乙基。多个r
2a
可以全部相同，也可以彼此不同。r
3a
为碳原子数1以上3以下的烷基或氢原子，优选为氢原子。x是平均加成摩尔数，为3以上、优选4以上、更优选5以上、且为50以下、优选45以下、更优选40以下、进一步优选30以下、更进一步优选20以下、更进一步优选15以下的数。a为－o－、－c(＝o)o－、－c(＝o)nh－、－c(＝o)n＝、－nh－或－n＝，a为－o－、－c(＝o)o－、－c(＝o)nh－或－nh－时，y为1，a为－c(＝o)n＝或－n＝时，y为2。优选a为－o－或－c(＝o)o－，更优选为－o－。]
[0203]
[r
11a
－b－(r
12a
o)u]
pgm
[(or
12a
)voh]q(a2)
[0204]
[式中，r
11a
表示碳原子数7以上18以下的烃基，r
11a
的碳原子数优选为8以上，更优选为10以上，并且，优选为17以下。r
12a
表示碳原子数2以上4以下的亚烷基，优选碳原子数2以上3以下的亚烷基，更优选选自亚乙基和亚丙基中的1种以上，进一步优选为亚乙基。多个r
12a
可以全部相同，也可以彼此不同。u和v是平均加成摩尔数，分别独立地为0以上40以下的数，且u
×
p v
×
q为0以上40以下。g表示碳原子数3以上10以下、优选8以下、更优选6以下且羟基数3以上10以下、优选8以下、更优选6以下的多元醇残基，该多元醇残基优选为选自甘油残基、糖残基和糖醇残基中的1种以上。该糖残基优选为源自选自核糖、葡萄糖、果糖和半乳糖中的1种以上的单糖的残基，该糖醇残基优选为源自选自山梨糖醇、山梨糖醇酐、赤藓糖醇、季戊四醇和木糖醇中的1种以上的糖醇的残基。g优选为选自甘油残基、葡萄糖残基、果糖残基、山梨糖醇酐残基和季戊四醇残基中的1种以上。m是g的平均缩合度，为1以上10以下、优选5以下的数。g为糖残基且缩合度为2以上的情况下，gm可以为源自2种以上的单糖缩合而成的蔗糖的残基(蔗糖残基)。gm更优选g为葡萄糖残基且m为1以上10以下的数的聚萄糖苷残基、或者为葡萄糖和果糖缩合而成的蔗糖残基。p为1以上且gm的羟基数以下的数，q为gm的羟基数－p的数。b为－o－或－c(＝o)o－，优选为－c(＝o)o－。]
[0205]
＜3＞根据＜2＞所述的液晶组合物，其中，
[0206]
上述通式(a1)所示的非离子型表面活性剂为下述式(a1－1)所示的化合物。
[0207]r1a
－o－[(c2h4o)s(c3h6o)
t
]－h(a1－1)
[0208]
[式中，r
1a
优选为碳原子数8以上18以下的烷基或烯基，更优选为碳原子数10以上16以下的烷基或烯基，进一步优选为碳原子数10以上16以下的直链烷基或直链烯基。s是平均加成摩尔数，为3以上、优选4以上、更优选5以上、并且为40以下、优选30以下、更优选20以下、进一步优选为15以下的数。t是平均加成摩尔数，为0以上、5以下、优选3以下的数，更优选为0。(c2h4o)和(c3h6o)的结合顺序没有限定，并且，(c2h4o)和(c3h6o)的结合方式可以为无规结合、嵌段结合的任一种。]
[0209]
＜4＞根据＜3＞所述的液晶组合物，其中，
[0210]
上述式(a1－1)所示的化合物为：烷基或烯基为碳原子数8以上18以下、优选10以上16以下，氧亚乙基的平均加成摩尔数为3摩尔以上40摩尔以下、优选3摩尔以上30摩尔以
下、更优选4摩尔以上20摩尔以下、进一步优选4摩尔以上15摩尔以下、更进一步优选5摩尔以上15摩尔以下，且氧亚丙基的平均加成摩尔数为5摩尔以下、优选0摩尔的聚氧亚烷基烷基醚或聚氧亚烷基烯基醚；更优选为：烷基或烯基为碳原子数8以上18以下、优选10以上16以下的直链烷基或直链烯基，且氧亚乙基的平均加成摩尔数为3摩尔以上40摩尔以下、优选3摩尔以上30摩尔以下、更优选4摩尔以上20摩尔以下、进一步优选4摩尔以上15摩尔以下、更进一步优选5摩尔以上15摩尔以下的聚氧亚乙基烷基醚或聚氧亚乙基烯基醚。
[0211]
＜5＞根据＜4＞所述的液晶组合物，其中，
[0212]
式(a1－1)所示的化合物是氧亚乙基的平均加成摩尔数为3摩尔以上40摩尔以下、优选3摩尔以上30摩尔以下、更优选4摩尔以上20摩尔以下、进一步优选4摩尔以上15摩尔以下、更进一步优选5摩尔以上15摩尔以下的、选自聚氧亚乙基2－乙基己基醚、聚氧亚乙基癸基醚、聚氧亚乙基十二烷基醚、聚氧亚乙基十三烷基醚、聚氧亚乙基十四烷基醚、聚氧亚乙基十六烷基醚和聚氧亚乙基十八烷基醚中的1种以上，优选为氧亚乙基的平均加成摩尔数为3摩尔以上40摩尔以下、优选3摩尔以上30摩尔以下、更优选4摩尔以上20摩尔以下、进一步优选4摩尔以上15摩尔以下、更进一步优选5摩尔以上15摩尔以下的、选自聚氧亚乙基月桂基醚、聚氧亚乙基肉豆蔻基醚、聚氧亚乙基软脂基醚和聚氧亚乙基硬脂基醚中的1种以上。
[0213]
＜6＞根据＜3＞～＜5＞中任一项所述的液晶组合物，其中，
[0214]
上述通式(a2)所示的非离子型表面活性剂为下述(a2－1)～(a2－5)的化合物。
[0215]
(a2－1)构成脂肪酸为碳原子数8以上18以下的饱和或不饱和脂肪酸、且氧亚乙基的平均加成摩尔数为0以上40以下的山梨糖醇酐单或二脂肪酸酯；
[0216]
(a2－2)构成脂肪酸为碳原子数8以上18以下的饱和或不饱和脂肪酸、氧亚乙基的平均加成摩尔数为0以上40以下、且单酯的比率为60摩尔％以上90摩尔％以下的季戊四醇脂肪酸酯；
[0217]
(a2－3)构成脂肪酸为碳原子数8以上18以下的饱和或不饱和脂肪酸、且单酯的比率为60摩尔％以上90摩尔％以下的蔗糖脂肪酸酯；
[0218]
(a2－4)构成脂肪酸为碳原子数8以上18以下的饱和或不饱和脂肪酸、且氧亚乙基的平均加成摩尔数为1以上40以下的聚氧亚乙基甘油单或二脂肪酸酯；
[0219]
(a2－5)烷基的碳原子数为碳原子数8以上18以下、优选10以上17以下、氧亚乙基的平均加成摩尔数为0以上20以下、且糖的平均缩合度为1以上10以下的单烷基萄糖苷。
[0220]
＜7＞根据＜6＞所述的液晶组合物，其中，
[0221]
(a2－1)的化合物为选自：构成脂肪酸为2－乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、软脂酸、软脂烯酸、十七烷酸、硬脂酸、油酸或亚油酸的山梨糖醇酐脂肪酸单酯或二酯；以及构成脂肪酸为2－乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、软脂酸、软脂烯酸、十七烷酸、硬脂酸、油酸或亚油酸，且氧亚乙基的平均加成摩尔数为1以上40以下的聚氧亚乙基山梨糖醇酐脂肪酸单酯或二酯中的1种以上。
[0222]
＜8＞根据＜6＞或＜7＞所述的液晶组合物，其中，
[0223]
(a2－2)的化合物为：构成脂肪酸为2－乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、软脂酸、软脂烯酸、十七烷酸、硬脂酸、油酸或亚油酸，氧亚乙基的平均加成摩尔数为0以上40以下，且单酯的比率为60摩尔％以上90摩尔％以下的季戊四醇脂肪酸酯。优选为氧亚乙基
的平均加成摩尔数为0以上40以下、且单酯的比率为60摩尔％以上90摩尔％以下的、选自季戊四醇2－乙基己酸酯、季戊四醇月桂酸酯、季戊四醇肉豆蔻酸酯、季戊四醇十五烷酸酯、季戊四醇软脂酸酯、季戊四醇软脂烯酸酯、季戊四醇十七烷酸酯、季戊四醇硬脂酸酯、季戊四醇油酸酯和季戊四醇亚油酸酯中的1种以上。
[0224]
＜9＞根据＜6＞～＜8＞中任一项所述的液晶组合物，其中，
[0225]
(a2－3)的化合物为：构成脂肪酸为2－乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、软脂酸、软脂烯酸、十七烷酸、硬脂酸、油酸或亚油酸，且单酯的比率为60摩尔％以上90摩尔％以下的蔗糖脂肪酸酯。优选单酯的比率为60摩尔％以上90摩尔％以下的选自蔗糖2－乙基己酸酯、蔗糖月桂酸酯、蔗糖肉豆蔻酸酯、蔗糖十五烷酸酯、蔗糖软脂酸酯、蔗糖软脂烯酸酯、蔗糖十七烷酸酯、蔗糖硬脂酸酯、蔗糖油酸酯、蔗糖亚油酸酯中的1种以上。
[0226]
＜10＞根据＜6＞～＜9＞中任一项所述的液晶组合物，其中，
[0227]
(a2－4)的化合物为构成脂肪酸为2－乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、软脂酸、软脂烯酸、十七烷酸、硬脂酸、油酸或亚油酸，且氧亚乙基的平均加成摩尔数为1以上40以下的聚氧亚乙基甘油单或二脂肪酸酯。
[0228]
＜11＞根据＜6＞～＜10＞中任一项所述的液晶组合物，其中，
[0229]
(a2－5)的化合物为选自：糖的平均缩合度为1以上10以下、优选1以上5以下的单辛基(聚)萄糖苷、单癸基(聚)萄糖苷、单月桂基(聚)萄糖苷、单肉豆蔻基(聚)萄糖苷、单十五烷基(聚)萄糖苷、单软脂基(聚)萄糖苷、单软脂烯基(聚)萄糖苷、单硬脂基(聚)萄糖苷、单油基(聚)萄糖苷；以及氧亚乙基的平均加成摩尔数为1以上20以下、且糖的平均缩合度为1以上10以下的聚氧亚乙基单辛基(聚)萄糖苷、聚氧亚乙基单癸基(聚)萄糖苷、聚氧亚乙基单月桂基(聚)萄糖苷、聚氧亚乙基单肉豆蔻基(聚)萄糖苷、聚氧亚乙基单十五烷基(聚)萄糖苷、聚氧亚乙基单软脂基(聚)萄糖苷、聚氧亚乙基单软脂烯基(聚)萄糖苷、聚氧亚乙基单硬脂基(聚)萄糖苷和聚氧亚乙基单油基(聚)萄糖苷中的1种以上。
[0230]
＜12＞根据＜6＞～＜11＞中任一项所述的液晶组合物，其中，
[0231]
表面活性剂(a)为选自上述式(a1－1)所示的化合物和上述(a2－1)～(a2－5)的化合物中的1种以上，优选选自上述式(a1－1)所示的化合物、上述(a2－1)的化合物和上述(a2－3)的化合物中的1种以上，更优选选自氧亚乙基的平均加成摩尔数为3摩尔以上20摩尔以下的聚氧亚乙基月桂基醚、氧亚乙基的平均加成摩尔数为1以上40以下的聚氧亚乙基山梨糖醇酐单油酸酯或二油酸酯、以及单酯的比率为60摩尔％以上90摩尔％以下的蔗糖月桂酸酯中的1种以上。
[0232]
＜13＞根据＜3＞～＜12＞中任一项所述的液晶组合物，其中，
[0233]
在上述通式(a1)所示的非离子型表面活性剂和上述通式(a2)所示的非离子型表面活性剂(不包括u＝v＝0的情况)中，将该非离子型表面活性剂的氧亚烷基的平均加成摩尔数设为n时，该表面活性剂中的氧亚烷基的加成摩尔数为n的成分的含量为0质量％以上，优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上，并且，优选为80质量％以下，更优选为60质量％以下，进一步优选为50质量％以下，更进一步优选为40质量％以下，该表面活性剂中的氧亚烷基的加成摩尔数为n 1～n 10的成分的含量优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上，进一步优选为2质量％以上，并且，优选为80质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为60质量％以下，n为0的成分的含量优选为0质
量％以上20质量％以下，更优选为18质量％以下，进一步优选为15质量％以下。
[0234]
＜14＞根据＜1＞～＜13＞中任一项所述的液晶组合物，其中，
[0235]
油剂(b)的熔点低于100℃，优选为80℃以下，更优选为50℃以下，进一步优选为20℃以下。
[0236]
＜15＞根据＜1＞～＜14＞中任一项所述的液晶组合物，其中，
[0237]
油剂(b)的分子量优选为1,500以下，更优选为1,200以下，进一步优选为1,000以下，优选为100以上，更优选为120以上，进一步优选为150以上，更进一步优选为200以上。
[0238]
＜16＞根据＜1＞～＜15＞中任一项所述的液晶组合物，其中，
[0239]
油剂(b)中的碳原子数2以上4以下的氧亚烷基的含量优选为25质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下，更进一步优选实质上为0质量％。
[0240]
＜17＞根据＜1＞～＜16＞中任一项所述的液晶组合物，其中，
[0241]
油剂(b)为选自烃油和酯油中的1种以上，优选为选自(i)碳原子数8以上36以下的烃油、(ii)由碳原子数8以上22以下的脂肪酸和碳原子数1以上24以下的一元醇构成的脂肪酸单酯、(iii)由碳原子数8以上22以下的脂肪酸和碳原子数1以上12以下的二元醇构成的脂肪酸二酯、(iv)由碳原子数4以上18以下的二羧酸和碳原子数1以上24以下的一元醇构成的二羧酸二酯、(v)由碳原子数5以上12以下的三羧酸和碳原子数1以上24以下的一元醇构成的三羧酸三酯、和(vi)由脂肪酸甘油三酯中的1种以上，更优选为选自(i)碳原子数8以上36以下的烃油、(ii)由碳原子数8以上22以下的脂肪酸和碳原子数1以上24以下的一元醇构成的脂肪酸单酯、(iv)由碳原子数4以上18以下的二羧酸和碳原子数1以上24以下的一元醇构成的二羧酸二酯、(v)由碳原子数5以上12以下的三羧酸和碳原子数1以上24以下的一元醇构成的三羧酸三酯、和(vi)脂肪酸甘油三酯中的1种以上，进一步优选为选自辛烷、癸烷、十一碳烷、十二碳烷、异十二碳烷、十三碳烷、十四碳烷、十六碳烷、十八碳烷、角鲨烷、角鲨烯、2－乙基己酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸十六烷基酯、肉豆蔻酸2－辛基十二烷基酯、软脂酸异丙酯、软脂酸十六烷基酯、硬脂酸2－乙基己酯、己二酸二异丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯、偏苯三酸三异癸酯、三油精、三硬脂精和2－乙基己酸三甘油酯中的1种以上。
[0242]
＜18＞根据＜1＞～＜17＞中任一项所述的液晶组合物，其中，
[0243]
液晶组合物中的表面活性剂(a)的含量优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为3质量％以上，更进一步优选为5质量％以上，更进一步优选为10质量％以上，并且，优选为70质量％以下，更优选为60质量％以下，进一步优选为50质量％以下，更进一步优选为45质量％以下，更进一步优选为40质量％以下。
[0244]
＜19＞根据＜3＞～＜18＞中任一项所述的液晶组合物，其中，
[0245]
表面活性剂(a)为上述通式(a1)或通式(a2)所示的非离子型表面活性剂的情况下，构成液晶组合物的表面活性剂(a)和水(c)的比率以成分(a)相对于成分(a)和成分(c)的合计量的质量比(a)/((a) (c))计优选为0.05以上，更优选为0.1以上，进一步优选为0.2以上，更进一步优选为0.3以上，并且，优选为1以下，更优选为0.9以下，进一步优选为0.8以下，更进一步优选为0.7以下。
[0246]
＜20＞根据＜1＞～＜19＞中任一项所述的液晶组合物，其中，
[0247]
液晶组合物中的油剂(b)的含量以相对于表面活性剂(a)的质量比(b)/(a)计优选
为0.01以上，更优选为0.05以上，进一步优选为0.1以上，更进一步优选为0.5以上，并且，优选为500以下，更优选为100以下，进一步优选为10以下，更进一步优选为5以下。
[0248]
＜21＞根据＜1＞～＜20＞中任一项所述的液晶组合物，其中，
[0249]
相对于表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)的合计量，液晶组合物中的油剂(b)的含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为20质量％以上，更进一步优选为25质量％以上，并且，优选为85质量％以下，更优选为80质量％以下，进一步优选为70质量％以下，更进一步优选为50质量％以下，更进一步优选为45质量％以下。
[0250]
＜22＞根据＜1＞～＜21＞中任一项所述的液晶组合物，其中，
[0251]
液晶组合物中的成分(a)、成分(b)和成分(c)的合计含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为30质量％以上，更进一步优选为50质量％以上，更进一步优选为70质量％以上，更进一步优选为80质量％以上，更进一步优选为90质量％以上，并且，为100质量％以下。
[0252]
＜23＞根据＜1＞～＜22＞中任一项所述的液晶组合物，其中，
[0253]
进一步含有水溶性或水分散性的功能性成分(d)，优选水溶性的功能性成分含有优选0.0001质量％以上、0.01质量％以上、1质量％以上、10质量％以上、并且优选40质量％以下、更优选30质量％以下。
[0254]
＜24＞根据＜23＞所述的液晶组合物，其中，
[0255]
成分(d)为选自水溶性色素、香料、杀菌剂、药剂、漂白剂、酶和碱剂中的1种以上。
[0256]
＜25＞根据＜1＞～＜24＞中任一项所述的液晶组合物，其中，
[0257]
进一步含有油溶性的功能性成分(e)优选0.0001质量％以上、0.01质量％以上、1质量％以上、10质量％以上、并且优选40质量％以下、更优选30质量％以下。
[0258]
＜26＞根据＜25＞所述的液晶组合物，其中，
[0259]
成分(e)为选自颜料、保湿剂、润滑剂、油溶性的香料和药剂中的1种以上。
[0260]
＜27＞根据＜1＞～＜26＞中任一项所述的液晶组合物，其中，
[0261]
成分(b)以外的油剂(b
′
)的含量以相对于油剂(b)和油剂(b
′
)的合计量的质量比(b
′
)/((b) (b
′
))计，优选为0.40以下，更优选为0.20以下，进一步优选为0.10以下，更进一步优选为0.05以下，更进一步优选为0。
[0262]
＜28＞一种液晶组合物，其含有具有fd－3m结构的液晶，其中，
[0263]
上述液晶组合物通过配合表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)而成，
[0264]
表面活性剂(a)能够通过与水(c)混合而形成六角型结构体和预六角型结构体中的至少一种的结构体(x)，为选自氧亚乙基的平均加成摩尔数为3摩尔以上20摩尔以下的聚氧亚乙基月桂基醚、氧亚乙基的平均加成摩尔数为1以上40以下的聚氧亚乙基山梨糖醇酐单油酸酯或二油酸酯、和单酯的比率为60摩尔％以上90摩尔％以下的蔗糖月桂酸酯中的1种以上的表面活性剂，
[0265]
油剂(b)是不会因与结构体(x)混合而将该结构体(x)全部转化成层状结构体的油剂，为选自辛烷、癸烷、十一碳烷、十二碳烷、异十二碳烷、十三碳烷、十四碳烷、十六碳烷、十八碳烷、角鲨烷、角鲨烯、2－乙基己酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸十六烷基酯、肉豆蔻酸2－辛基十二烷基酯、软脂酸异丙酯、软脂酸十六烷基酯、硬脂酸2－乙基己酯、己二酸二异丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯、偏苯三酸三异癸酯、三油精、三硬脂精、和2－乙基己酸
三甘油酯中的1种以上的油剂，
[0266]
构成上述液晶组合物的表面活性剂(a)和水(c)的比率为通过将该表面活性剂(a)与水(c)混合而形成上述结构体(x)的比率，
[0267]
液晶组合物中的表面活性剂(a)的含量为1质量％以上70质量％以下，
[0268]
构成液晶组合物的表面活性剂(a)和水(c)的比率以成分(a)相对于成分(a)和成分(c)的合计量的质量比(a)/((a) (c))计为0.05以上0.95以下，
[0269]
相对于表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)的合计量，液晶组合物中的油剂(b)的含量为5质量％以上85质量％以下，
[0270]
成分(b)以外的油剂(b
′
)的含量以相对于油剂(b)和油剂(b
′
)的合计量的质量比(b
′
)/((b) (b
′
))计为0.40以下，
[0271]
液晶组合物中的成分(a)、成分(b)和成分(c)的合计含量为80质量％以上100质量％以下。
[0272]
＜29＞一种液晶组合物，其含有具有fd－3m结构的液晶，其中，
[0273]
上述液晶组合物通过配合表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)而成，
[0274]
表面活性剂(a)能够通过与水(c)混合而形成六角型结构体和预六角型结构体中的至少一种的结构体(x)，为选自氧亚乙基的平均加成摩尔数为3摩尔以上20摩尔以下的聚氧亚乙基月桂基醚、氧亚乙基的平均加成摩尔数为1以上40以下的聚氧亚乙基山梨糖醇酐单油酸酯或二油酸酯、和单酯的比率为60摩尔％以上90摩尔％以下的蔗糖月桂酸酯中的1种以上的表面活性剂，
[0275]
油剂(b)是不会因与结构体(x)混合而将该结构体(x)全部转化成层状结构体的油剂，为选自辛烷、癸烷、十一碳烷、十二碳烷、异十二碳烷、十三碳烷、十四碳烷、十六碳烷、十八碳烷、角鲨烷、角鲨烯、2－乙基己酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸十六烷基酯、肉豆蔻酸2－辛基十二烷基酯、软脂酸异丙酯、软脂酸十六烷基酯、硬脂酸2－乙基己酯、己二酸二异丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯、偏苯三酸三异癸酯、三油精、三硬脂精、和2－乙基己酸三甘油酯中的1种以上的油剂，
[0276]
构成上述液晶组合物的表面活性剂(a)和水(c)的比率为通过将该表面活性剂(a)与水(c)混合而形成上述结构体(x)的比率，
[0277]
液晶组合物中的表面活性剂(a)的含量为1质量％以上70质量％以下，
[0278]
液晶组合物中的油剂(b)的含量以相对于表面活性剂(a)的质量比(b)/(a)计为0.01以上500以下，
[0279]
构成液晶组合物的表面活性剂(a)和水(c)的比率以表面活性剂(a)相对于表面活性剂(a)和水(c)的合计量的质量比(a)/((a) (c))计为0.05以上0.95以下，
[0280]
成分(b)以外的油剂(b
′
)的含量以相对于油剂(b)和油剂(b
′
)的合计量的质量比(b
′
)/((b) (b
′
))计为0.40以下，
[0281]
液晶组合物中的成分(a)、成分(b)和成分(c)的合计含量为80质量％以上100质量％以下。
[0282]
＜30＞一种＜1＞～＜29＞中任一项所述的液晶组合物的制造方法，以满足下述条件1～3的方式配合构成上述液晶组合物的表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)。
[0283]
条件1：构成液晶组合物的表面活性剂(a)和水(c)的比率是能够通过将该表面活
性剂(a)与水(c)混合而形成六角型结构体和预六角型结构体中的至少一种的结构体(x)的比率。
[0284]
条件2：构成液晶组合物的油剂(b)的配合量相对于表面活性剂(a)、油剂(b)和水(c)的合计量为5质量％以上，优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，进一步优选为25质量％以上，并且，优选为85质量％以下，更优选为80质量％以下，进一步优选为70质量％以下，更进一步优选为50质量％以下。
[0285]
条件3：将构成液晶组合物的成分混合的温度为油剂(b)的熔点以上的温度。
[0286]
＜31＞根据＜30＞所述的制造方法，其包括预先将表面活性剂(a)的至少一部分与油剂(b)的至少一部分混合的工序。
[0287]
＜32＞一种构成＜1＞～＜29＞中任一项所述的液晶组合物的表面活性剂(a)和油剂(b)的选定方法，其依次具有下述工序1～工序3。
[0288]
工序1：选定能够通过与水(c)混合而形成六角型结构体和预六角型结构体中的至少一种的结构体(x)的表面活性剂(a)的工序；
[0289]
工序2：将表面活性剂(a)和水(c)以形成结构体(x)的比率混合，制备含有该结构体(x)的混合物的工序；
[0290]
工序3：将由工序2得到的混合物和与该混合物中的表面活性剂(a)同质量的油剂混合而制备组合物(l)，利用小角x射线散射法分析该组合物(l)中所含的结构体的结构的工序。
[0291]
实施例
[0292]
以下，通过实施例说明本发明，但本发明并不限定于实施例的范围。其中，实施例中的各测定和评价通过以下的方法来进行。
[0293]
＜聚氧亚乙基月桂基醚的组成分析＞
[0294]
作为成分(a)的聚氧亚乙基月桂基醚的氧亚乙基的平均加成摩尔数n、聚氧亚乙基月桂基醚中的氧亚乙基的加成摩尔数为n的成分、以及氧亚乙基的加成摩尔数为0和n 1～n 10的成分的含量通过以下所示的方法来测定。
[0295]
使聚氧亚乙基月桂基醚0.06g、3,5－二硝基苯甲酰氯0.06g、三乙基胺0.03g溶解于乙腈5ml，以60℃保持30分钟后，利用乙腈15ml稀释，使用所得到的样品在下述条件下利用高效液相色谱(agilent 1260infinity(安捷伦科技公司制))进行分析。
[0296]
·
色谱柱：1wakosil 5c18(4.6
×
250mm)(富士胶片和光纯药株式会社制)
[0297]
·
注射量：20μl
[0298]
·
流量：1ml/min.
[0299]
·
洗提液水/乙腈(22/78)(体积比)
[0300]
·
检测：uv检测器
[0301]
·
烘箱温度：40℃
[0302]
[成分组成的算出]
[0303]
根据所得到的图的峰面积比率算出构成聚氧亚乙基月桂基醚的成分的每氧亚乙基加成摩尔数的质量比率。
[0304]
＜通过成分(a)与成分(c)的混合而形成的结构体的确认＞
[0305]
将表中记载的表面活性剂(成分(a))和去离子水(成分(c))以表中的配合量配合，
使用旋涡混合器混合，制备成分(a)和成分(c)的混合物。利用小角x射线散射法(saxs)分析该混合物，确认所形成的结构体的结构。分析使用小角散射测定装置(rigaku corporation制“nano－viewer”)，将混合物填充在直径5mm、厚度1.0mm的环状容器中，将容器的两侧用kapton(注册商标)膜覆盖，在下述条件下进行测定。
[0306]
[测定条件]
[0307]
x射线源：cu－kα射线(旋转阴极)
[0308]
x射线产生条件：加速电压40kv、电流30ma
[0309]
针孔狭缝的直径：1st 0.4mm、2nd 0.2mm、3rd 0.45mm
[0310]
照相机长度：525mm(使用山嵛酸银的1.513
°
(cu，kα)的峰确定)
[0311]
样品温度：25℃
[0312]
曝光时间：5分钟
[0313]
将测定结果得到的散射图(结构体的重复面与x射线所成的角度设为θ(
°
)、将横轴设为2θ、将纵轴设为强度而得到的散射图)中，峰分离不明显的情况下，使用高斯函数的组合进行峰分割。将由高斯函数的分散的值算出的半峰全宽(fwhm)低于0.1
°
(cu、kα)的峰作为尖峰，将0.1
°
(cu、kα)以上的峰作为宽峰。在散射图的尖峰出现在1：2的位置的情况下，确定形成了六角型结构体。另外，在宽峰出现在1：2的位置的情况、或宽峰出现在与以下的层状结构体和立方体结构体均不相当的位置的情况下，确定形成了预六角型结构体。
[0314]
另一方面，在散射图的峰出现在1：2：3：n
···
(n为整数)的位置的情况下，确定形成了层状结构体，在出现在1：2的位置的情况下，确定形成了属于体心立方的立方体结构体。并且，在将结构体的结晶面与x射线所成的角度设为θ的情况下，在2θ＝0.5
°
～5
°
之间无法看到基于bragg式的周期结构的情况下，确定形成了胶束结构体。bragg式如下，式中，n表示整数。
[0315]
2dsinθ＝nλ
[0316]
d：结晶面的间隔
[0317]
θ：结晶面与x射线所成的角度
[0318]
λ：x射线波长
[0319]
＜成分(b)的选定＞
[0320]
将表中记载的表面活性剂(成分(a))和去离子水(成分(c))以表中的配合量配合，使用旋涡混合器混合，制备成分(a)和成分(c)的混合物。相对于该混合物，添加与成分(a)同质量的油剂并混合，制备组合物(l)。在与上述同样的条件下利用小角x射线散射法(saxs)分析该组合物(l)，确认组合物(l)中所含的结构体的结构。测定的结果，选定根据所得到的散射图的峰仅检测出层状结构体的油剂作为“油剂(b
′
)”、除此以外的油剂作为“油剂(b)”。
[0321]
＜组合物中fd－3m液晶的有无的确认＞
[0322]
与上述同样地利用小角x射线散射法(saxs)分析确认各例中所得到的组合物中有无fd－3m液晶。曝光时间根据需要延长，所得到的散射图的峰分离不明显的情况下，使用高斯函数进行峰分割，在峰位置满足的情况下，确定组合物
含有fd－3m液晶。
[0323]
实施例1～107和比较例1～46(组合物的制备和评价)
[0324]
将表中记载的表面活性剂(成分(a))和油剂(b)或(b
′
)以表中的配合量配合，加热至95℃，使用旋涡混合器进行搅拌，制备成分(a)和成分(b)或(b
′
)的混合物。在其中配合去离子水(c)，再次升温至95℃。一边使用旋涡混合器进行搅拌，一边进行空气冷却，持续搅拌至液体温度接近于室温(25℃)，制备表中所示的组成的组合物。其中，实施例和比较例中使用的油剂(b)或(b
′
)的熔点均低于95℃。
[0325]
用上述方法对所得到的组合物确认有无fd－3m液晶。将结果示于表1～8。
[0326]
[表1]
[0327]
[0328]
该实施例表示将(a－1)emulgen 108和(b－1)三油精、(c)去离子水全部混合而成的组合物。
[0329]
h表示六角相，preh表示预六角型结构体，l表示层状相，m表示胶束相。
[0330]
[表2]
[0331][0332]
[表3]
[0333][0334]
[表4]
[0335][0336]
[表5]
[0337]
表5
[0338][0339]
*1)ii＝六角型结构体、preii＝预六角型结构体、l＝层状结构体、m＝胶束结构体、i＝立方体结构体
[0340]
[表6]
[0341][0342]
[表7]
[0343][0344]
[表8]
[0345][0346]
表1～8所示的成分如下。其中，表中记载的配合量是有效成分的配合量(g)。
[0347]
＜表面活性剂(a)＞
[0348]
(a－1)聚氧亚乙基月桂基醚(emulgen 108、花王株式会社、氧亚乙基的平均加成摩尔数n＝6、n＝6的成分的含量：9.2质量％、n＝7～16的成分的含量：54.7质量％)
[0349]
(a－2)聚氧亚乙基月桂基醚(富士胶片和光纯药株式会社、氧亚乙基的平均加成摩尔数n＝6、n＝6的成分的含量：100质量％、n＝7～16的成分的含量：0质量％)
[0350]
(a－3)聚氧亚乙基月桂基醚(emulgen 147、花王株式会社、氧亚乙基的平均加成
摩尔数n＝19、n＝19的成分的含量：7.2质量％、n＝20～29的成分的含量：46.8质量％)
[0351]
(a－4)聚氧亚乙基月桂基醚(emulgen 102kg、花王株式会社、氧亚乙基的平均加成摩尔数n＝2、n＝2的成分的含量：16.6质量％、n＝3～12的成分的含量：43.5质量％)
[0352]
(a－5)聚氧亚乙基山梨糖醇酐单油酸酯(rheodol tw－o120v、花王株式会社、氧亚乙基的平均加成摩尔数n＝20)
[0353]
(a－6)蔗糖月桂酸酯(surfhope se cosme c－1216、misubishi－chemical foods co.，hlb：16、单酯：80％)
[0354]
＜油剂(b)＞
[0355]
(b－1)三油精(关东化学株式会社)
[0356]
(b－2)三硬脂精(富士胶片和光纯药株式会社)
[0357]
(b－3)三软脂精(富士胶片和光纯药株式会社)
[0358]
(b－4)三月桂精(关东化学株式会社)
[0359]
(b－5)角鲨烯(富士胶片和光纯药株式会社)
[0360]
(b－6)角鲨烷(富士胶片和光纯药株式会社)
[0361]
(b－7)辛烷(富士胶片和光纯药株式会社)
[0362]
(b－8)癸烷(富士胶片和光纯药株式会社)
[0363]
(b－9)十一碳烷(富士胶片和光纯药株式会社)
[0364]
(b－10)十二碳烷(富士胶片和光纯药株式会社)
[0365]
(b－11)十三碳烷(富士胶片和光纯药株式会社)
[0366]
(b－12)十四碳烷(富士胶片和光纯药株式会社)
[0367]
(b－13)十六碳烷(富士胶片和光纯药株式会社)
[0368]
(b－14)十八碳烷(富士胶片和光纯药株式会社)
[0369]
(b－15)异十二碳烷(marukasol r、丸善石油化学株式会社)
[0370]
(b－16)肉豆蔻酸异丙酯(exceparl ipm、花王株式会社)
[0371]
(b－17)软脂酸异丙酯(exceparl ipp、花王株式会社)
[0372]
(b－18)2－乙基己酸鲸蜡基酯(exceparl ho、花王株式会社)
[0373]
(b－19)肉豆蔻酸2－辛基十二烷基酯(exceparl od－m、花王株式会社)
[0374]
(b－20)硬脂酸2－乙基己酯(exceparl eh－s、花王株式会社)
[0375]
(b－21)2－乙基己酸三甘油酯(exceparl tgo、花王株式会社)
[0376]
(b－22)偏苯三酸三异癸酯(trimex t－10、花王株式会社)
[0377]
(b－23)邻苯二甲酸二异壬酯(vinycizer 90、花王株式会社)
[0378]
(b－24)己二酸二异丁酯(vinycizer 40、花王株式会社)
[0379]
＜(b)以外的油剂(b
′
)＞
[0380]
(b
′
－1)油醇(富士胶片和光纯药株式会社)
[0381]
(b
′
－2)油酸(富士胶片和光纯药株式会社)
[0382]
由表1～8判定如下。
[0383]
实施例1～107(表1、2、5～8)中得到的液晶组合物均含有fd－3m液晶。构成这些液晶组合物的表面活性剂(a)和水(c)的配合比率为将该表面活性剂(a)与水(c)混合时形成六角型结构体和预六角型结构体中的至少一种的结构体(x)的比率。这可以由“通过成分
(a)与成分(c)的混合而形成的结构体”含有六角型结构体(h)和预六角型结构体(preh)中的至少一种而获知。另外，在实施例1～107中，使用用上述特定方法选定的油剂(b)，由此能够得到含有fd－3m液晶的液晶组合物。
[0384]
与此相对，比较例1～40(表3、4)中得到的组合物中，构成该组合物的表面活性剂(a)和水(c)的配合比率不是将该表面活性剂(a)与水(c)混合时形成结构体(x)的比率。详细而言，在比较例1～40中，“通过成分(a)与成分(c)的混合而形成的结构体”仅为层状结构体(l)或胶束结构体(m)，六角型结构体(h)和预六角型结构体(preh)均不含。于是，在该情况下不生成fd－3m液晶，无法得到本发明的液晶组合物。
[0385]
实施例46～54和比较例41～42(表5)中，虽然作为表面活性剂(a)均使用氧亚乙基的平均加成摩尔数n为6的聚氧亚乙基月桂基醚，但表示出该聚氧亚乙基月桂基醚中的氧亚烷基的加成摩尔数为n的成分的含量、以及氧亚烷基的加成摩尔数为n 1～n 10的成分的含量不同的例子。
[0386]
实施例46和47中使用的表面活性剂(a)中，氧亚烷基的加成摩尔数为6(即n)的成分的含量为100质量％，由单一成分构成。另外，比较例41和42中使用的表面活性剂(a)中，氧亚烷基的加成摩尔数为6的成分的含量超过80质量％，为接近于单一成分的组成。于是，在实施例46和47、比较例41和42中，“通过成分(a)与成分(c)的混合而形成的结构体”仅为六角型结构体(h)。
[0387]
六角型结构体的结构比预六角型结构体稳固，可以推测即使在与油剂(b)混合的情况下，也不易转换成fd－3m液晶。因此，可以认为在比较例41及42的组成中没有生成fd－3m液晶。
[0388]
但是，该结果并不表示表面活性剂(a)由单一成分构成、或为接近于单一成分的组成的情况下不生成fd－3m液晶。例如，如实施例46和47所示，通过与比较例41和42相比增多油剂(b)的配合量，能够将通过成分(a)与成分(c)的混合而形成的稳固的六角型结构体转换成fd－3m液晶，得到本发明的液晶组合物。
[0389]
实施例55～69(表6)表示出作为成分(a)的聚氧亚乙基月桂基醚的氧亚乙基的平均加成摩尔数n不同的例子。其中，实施例68由于成分(a－4)的配合比例少，因此为了配合方便增加组合物的总量。
[0390]
实施例70～107(表7、8)表示出表面活性剂(a)和油剂(b)的种类以及配合量不同的例子。
[0391]
比较例43～46(表8)是将表面活性剂(a)和水(c)以在将它们混合时形成结构体(x)的比率配合的组合物。但是，根据比较例43和44，使用通过与结构体(x)混合而将该结构体(x)全部转化成层状结构体的油剂(b
′
)代替油剂(b)的情况下，显示不生成fd－3m液晶，无法得到本发明的液晶组合物。
[0392]
如上所述，并不排除本发明的液晶组合物含有油剂(b)以外的油剂(b
′
)的情况，但优选油剂(b
′
)的含量少。根据比较例45和46，在聚氧亚乙基月桂基醚(a－1)、三油精(b－1)和水(c)的体系中，如果作为油剂(b
′
)的油醇(b
′
－1)的含量以质量比(b
′
)/((b) (b
′
))计为0.50和0.70，则显示不生成fd－3m液晶。因此，在该体系中，油剂(b
′
)的质量比(b
′
)/((b) (b
′
))在至少低于0.50、优选0.40以下的范围内选择。
[0393]
作为saxs分析结果的一例，图1中表示将实施例95的组合物进行saxs分析而得到
的散射图，图2中表示将比较例45的组合物进行saxs分析而得到的散射图。如图1所示，实施例95的组合物的散射图的峰出现在的位置，因此，可以判断含有具有fd－3m结构的液晶。另一方面，比较例45的组合物的散射图的峰仅出现在1：2的位置，因此，可以判断仅含有层状结构体。
[0394]
实施例108(液晶组合物的制备和输送性能的评价)
[0395]
作为水溶性功能性成分(d)，使用作为水溶性色素的绿色3号(癸巳化成株式会社、以下也称为“成分(d－1)”)，评价本发明的液晶组合物的输送性能。
[0396]
将作为表面活性剂(a)的成分(a－1)聚氧亚乙基月桂基醚3.33g与作为油剂(b)的成分(b－1)三油精3.33g加热至95℃，使用旋涡混合器均匀地混合。在其中添加作为成分(c)的去离子水3.33g与作为成分(d－1)的绿色3号的1质量％水溶液0.01g的混合物，使用旋涡混合器均匀地混合，得到含有成分(d－1)的液晶组合物a。
[0397]
将液晶组合物a中的1g添加到成分(b－1)10g中，使用旋涡混合器均匀分散，得到含有液晶组合物a的分散体的组合物b。并且，利用saxs分析确认在液晶组合物a中和组合物b中存在fd－3m液晶。
[0398]
在口内径
×
主体直径
×
全长：φ14.5
×
φ27
×
55mm的带盖螺纹管(maruemu screw)no.5内，将作为下层(水相)的离子交换水7g、作为上层(油相)的成分(b－1)三油精4g叠层，从上层侧添加1ml组合物b并静置，目视观察。从添加组合物b经过2分30秒后，在作为下层的水相中看到绿色着色，因此，确认液晶组合物a具有将成分(d－1)越过油相而向水相输送的性能。
[0399]
比较例47(比较用组合物的制备和输送性能的评价)
[0400]
将作为表面活性剂(a)的成分(a－1)聚氧亚乙基月桂基醚3.33g和作为油剂(b)的成分(b－1)三油精2.22g、以及作为油剂(b)以外的油剂的成分(b
′
－1)油醇1.11g加热至95℃，使用旋涡混合器均匀混合。在其中添加作为成分(c)的去离子水3.33g与作为成分(d－1)的绿色3号的1质量％水溶液0.01g的混合物，使用旋涡混合器均匀混合，得到含有成分(d－1)的比较用的组合物a
′
。并且，进行saxs分析，在组合物a
′
中仅存在层状结构体，而不存在fd－3m液晶。
[0401]
将比较用的组合物a
′
中的1g添加于成分(b－1)10g中，使用旋涡混合器均匀分散，得到含有组合物a
′
的分散体的组合物b
′
。
[0402]
在口内径
×
主体直径
×
全长：φ14.5
×
φ27
×
55mm的带盖螺纹管no.5内，将作为下层(水相)的离子交换水7g、作为上层(油相)的成分(b－1)三油精4g叠层，从上层侧添加1ml组合物b
′
并静置，目视观察。从添加组合物b
′
经过2分30秒后，在作为下层的水相中也没有看到绿色的着色。
[0403]
工业上的可利用性
[0404]
根据本发明，不限定于使用特殊化合物的体系，能够以广泛的组成且用简便的方法制备含有具有fd－3m结构的液晶的液晶组合物，因此，能够在制备液晶组合物时飞跃性地提升配合的自由度。
[0405]
本发明的液晶组合物中所含的fd－3m液晶中水的包含量多，并以微细的水分子集合体的形态包含水，因此，对于该液晶组合物，能够期待在现有技术中未知的将水溶性成分或水分散性成分越过油相而向水相输送的输送性能。另外，由于该液晶组合物含有液晶结
构与现有的层状液晶不同的fd－3m液晶，因此，在固体表面上涂敷扩展时，能够得到不同于以往的使用感。例如，在将本发明的液晶组合物涂布于皮肤的情况下，能够得到容易渗入皮肤的感触。