用于偏光板的粘合膜、包括粘合膜的偏光板和包括粘合膜的光学显示设备的制作方法

用于偏光板的粘合膜、包括粘合膜的偏光板和包括粘合膜的光学显示设备
1.相关申请的引证
2.本技术要求2020年8月11日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请号10-2020-0100665的权益，其全部公开内容通过引用并入本文。
技术领域
3.本发明涉及用于偏光板的粘合膜、包括粘合膜的偏光板和包括粘合膜的光学显示设备。


背景技术：

4.液晶显示器包括通过粘合膜粘合到液晶盒两侧的偏光板。此外，液晶显示器的显示屏上安装有触摸面板。在包括电容式触摸面板、电阻式触摸面板、光学触摸面板、超声波触摸面板和电磁触摸面板的各种触摸面板中，本领域中普遍使用电容式触摸面板。近年来，在本领域中使用包括电容传感器作为触摸感应器单元以提供触摸感测功能的液晶显示器。
5.在液晶显示器的制造中，当从贴附到偏光板的胶合膜上去除离型膜以将粘合膜贴附的偏光板粘结到液晶单元时会产生静电。此外，在组装液晶显示器时可能产生静电。静电影响液晶显示器中液晶的取向，从而导致液晶显示器故障。例如，可以通过在偏光板的外表面上形成抗静电层来抑制静电的产生。
6.另一方面，当手指接近液晶显示器的表面时，具有触摸感测功能的液晶显示器的电容传感器检测由透明电极图案和用户的手指产生的微电容。当透明电极图案和用户手指之间插入导电层(例如抗静电层)时，会干扰驱动电极和传感器电极之间产生的电场，使传感器电极的电容不稳定，从而降低触摸面板的灵敏度并导致液晶显示器故障。需要具有触摸感测功能的液晶显示器来抑制静电的产生和电容传感器的故障。特别地，当将粘合膜放置在高温/高湿条件下时，粘合膜通常难以表现出与常温下相同的表面电阻。为了解决这个问题，已经建议在粘合膜中的(甲基)丙烯酸共聚物中使用亲水性单体，例如含羟基的单体，或者增加抗静电剂的含量。然而，通过增加抗静电剂的含量和含羟基单体的引入，难以确保粘合膜在高温和高湿条件下的表面电阻。
7.在日本未审查专利公开号2013-072951等中公开了本发明的背景技术。


技术实现要素：

8.本发明的一个方面是提供一种用于偏光板的粘合膜，其在高温和高湿条件下具有良好的表面电阻可靠性并且在确保目标表面电阻的同时表现出良好的剥离强度和基板粘合性。
9.本发明的另一方面在于提供一种用于偏光板的粘合膜，其在室温和高温下具有高剥离强度并且在室温和高温之间的剥离强度差异小以确保良好的剥离强度可靠性。
10.本发明的又一方面在于提供一种用于偏光板的粘合膜，其能够实现触摸感测功能
并且即使在高温和高湿条件下长时间放置后也能够抑制显示器失效和/或故障。
11.本发明的又一方面在于提供一种用于偏光板的粘合膜，其可以使电击时液晶的白化现象消失的时间最小化。
12.本发明的又一方面在于提供一种用于偏光板的粘合膜，其由能够缩短老化时间以确保良好的可加工性并且具有高剥离强度的粘合剂组合物形成。
13.本发明的又一方面在于提供具有良好的耐湿热性和/或耐热性耐久性的用于偏光板的粘合膜。
14.本发明的又一方面在于提供一种可应用于槽内式液晶面板的用于偏光板的粘合膜。
15.本发明的一个方面是一种用于偏光板的粘合膜。
16.用于偏光板的粘合膜由包含(甲基)丙烯酸共聚物、异氰酸酯固化剂、金属螯合物固化剂和抗静电剂的粘合剂组合物形成，表面电阻差
△
sr为1.0(log(ω/
□
))或更小，根据方程式1计算的：
17.[方程式1]
[0018]
△
sr＝sr2
–
sr1
[0019]
其中sr1是用于偏光板的粘合膜的初始表面电阻的log值(单位：log(ω/
□
))和
[0020]
sr2是将粘合膜在85℃和85％相对湿度(rh)下放置250小时后测量的用于偏光板的粘合膜的表面电阻的log值(单位：log(ω/
□
))，在方程式1中，sr1为10(log(ω/
□
))或更小。
[0021]
根据本发明的另一方面，提供了一种偏光板，其包括根据本发明的用于偏光板的粘合膜。
[0022]
根据本发明的另一方面，提供了一种包括根据本发明的偏光板的光学显示设备。
附图说明
[0023]
图1是根据本发明的一个实施方案的光学显示设备的截面图。
具体实施方式
[0024]
在下文中，将参考附图详细描述本发明的实施方案。然而，应当理解，本发明不限于以下实施方案，并且可以不同的方式呈现。提供以下实施方案以向本领域技术人员提供对本发明的透彻理解。
[0025]
在本文中，“剥离强度”是指根据astm d3330在25℃或85℃下测量的用于偏光板的粘合膜和玻璃板之间的180
°
剥离强度。
[0026]
在本文中，“模量”是指储能模量，如在1hz下在85℃下使用ares(高级流变膨胀系统，ta instruments inc.)通过温度扫描测试(应变：5％，法向力：100n)，同时以10℃/min的升温速率将温度从0℃升至120℃在0.8mm厚的试样上测量的，其中试样通过将多个各自厚度为15μm的粘合膜一个堆叠在另一个之上制备。
[0027]
在本文，“初始表面电阻”使用通过使用辊将离型膜(pet膜)压在离型膜和粘合膜的堆叠体中的用于偏光板的粘合膜的上表面上制备的试样来测量。将制备的试样切成50mm
×
50mm大小的正方形。然后，使用表面电阻测试仪(ht-450,mitsubishi chemical co.,
ltd.)在10v下持续10秒测量通过从其上去除离型膜(pet膜)而暴露的粘合膜的表面上的表面电阻。
[0028]
在本文，“在85℃和85％rh下放置250小时后测定的用于偏光板的粘合膜的表面电阻”是在通过从粘合膜上去除离型膜暴露用于偏光板的粘合膜并在85℃和85％rh下放置250小时后通过与上述相同的方法测量的。
[0029]
在本文，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
[0030]
这本文，“重均分子量”是根据聚苯乙烯标准通过凝胶渗透色谱法获得的值。
[0031]
如本文表示特定数值范围所用，表述“x至y”表示“大于或等于x且小于或等于y(x≤且≤y)”。
[0032]
根据本发明的用于偏光板的粘合膜即使在抗静电剂过量的情况下并且甚至在长时间暴露于高温和高湿条件下通过抑制表面电阻的变化，可确保室温下的目标表面电阻范围和在高温和高湿条件下的表面电阻的可靠性，从而有效实现触摸感应功能，同时抑制显示器失效和/或故障，以使电击时液晶的白化现象消失的时间最小化。“电击时液晶的白化现象消失”可以通过使用下述静电放电枪的评价方法来确定。另外，根据本发明的用于偏光板的粘合膜在室温下具有高剥离强度，即使在抗静电剂过量的情况下在高温下也表现出良好的剥离强度，并且在室温下的剥离强度与在高温下的剥离强度之间的差异减小以提供良好的剥离强度可靠性和良好的基板粘合性，并且由能够缩短老化时间以确保良好的加工性和良好的可使用性并且具有良好的耐湿热性和/或耐热性耐久性的粘合剂组合物形成。
[0033]
在本文，将描述根据本发明的一个实施方案的用于偏光板的粘合膜(在本文中简称为“粘合膜”)。
[0034]
用于偏光板的粘合膜由包含(甲基)丙烯酸共聚物、异氰酸酯固化剂、金属螯合物固化剂和抗静电剂的粘合剂组合物形成，这将在下面详细描述。即使抗静电剂过量，当粘合膜在高温和高湿条件下长时间放置时，用于偏光板的粘合膜允许抗静电剂也能缓慢从粘合膜上洗脱，从而确保高温和高湿条件下的表面电阻的可靠性，高温下的高剥离强度和良好的可加工性，同时使电击时液晶的白化现象消失的时间最小化。
[0035]
粘合膜的表面电阻差
△
sr为1.0(log(ω/
□
))或更小，由方程式1计算：
[0036]
[方程式1]
[0037]
△
sr＝sr2
–
sr1，
[0038]
其中sr1是用于偏光板的粘合膜的初始表面电阻的log值(单位：log(ω/
□
))和
[0039]
sr2是将粘合膜在85℃和85％rh下放置250小时后测量的用于偏光板的粘合膜的表面电阻的log值(单位：log(ω/
□
))。
[0040]
在该范围内，粘合膜在高温和高湿条件下具有高可靠性，以提供在高温和高湿条件下放置前和在高温和高湿条件下放置后没有差异的触摸感应性能。
[0041]
此处，“初始表面电阻”是指将粘合膜在85℃和85％rh下放置250小时之前的表面电阻。
[0042]
优选地，粘合膜具有0至1.0(log(ω/
□
))，具体地0.05(log(ω/
□
))至0.80(log(ω/
□
))，更具体地0.10(log(ω/
□
))至0.60(log(ω/
□
))的表面电阻差δsr(ω/
□
))。
[0043]
粘合膜具有10(log(ω/
□
))或更小的初始表面电阻，即方程式1的初始表面电阻sr1，即，1
×
10
10
ω/
□
或更小。在该范围内，粘合膜可以有效地实现触摸感测功能，同时抑制
显示器失效和/或故障，以使电击时液晶的白化现象消失的时间最小化。在一个实施方案中，方程式1的sr1可为8至10(log(ω/
□
))。
[0044]
粘合膜可以具有1
×
108ω/
□
至1
×
10
11
ω/
□
的表面电阻，如在85℃和85％rh下放置250小时后测量的。在该范围内，粘合膜可以有效地实现触摸感测功能，同时抑制显示器失效和/或故障，以使电击时液晶的白化现象消失的时间最小化。
[0045]
尽管存在过量的抗静电剂，但粘合膜在室温(25℃)下可具有1.0n/25mm或更高的初始剥离强度，在高温(85℃)下可具有1.0n/25mm或更高的剥离强度。这里，“初始剥离强度”是指在室温(25℃)下测量的粘合膜和玻璃板之间的剥离强度。另外，“在高温下的剥离强度”是指将粘合膜在85℃下放置5分钟后在85℃下测定的粘合膜与玻璃板之间的剥离强度。
[0046]
通常，上述粘合膜的表面电阻需要在粘合膜中使用过量的抗静电剂，从而由于抗静电剂洗脱到粘合膜表面而导致剥离强度劣化。此外，当将粘合膜长时间放置在高温下时，可以进一步加速粘合膜的剥离强度的这种劣化。
[0047]
然而，根据本发明的粘合膜可以通过使用下面详细描述的(甲基)丙烯酸共聚物、异氰酸酯固化剂、金属螯合物固化剂和抗静电剂来实现剥离强度的增加，并且可以通过减小室温(25℃)下的初始剥离强度与高温(85℃)下的剥离强度之间的差异来提高可靠性。
[0048]
在一个实施方案中，粘合膜可具有2.0n/25mm或更小的剥离强度差异，具体地0.1n/25mm至1.5n/25mm。
[0049]
在一个实施方案中，粘合膜可以具有1.5n/25mm或更大的初始剥离强度，具体地1.5n/25mm至5n/25mm，更具体地1.5n/25mm至4n/25mm。
[0050]
在一个实施方案中，粘合膜在高温(85℃)下可以具有1.0n/25mm或更大的剥离强度，具体地1.0n/25mm至5n/25mm，更具体地1.5n/25mm至4n/25mm。
[0051]
粘合膜可以具有15n/25mm或更大，特别地18n/25mm至25n/25mm的基板粘合力。在该范围内，粘合膜可具有良好的可加工性和可靠性。基板粘合力可以通过实施例中描述的方法测量。
[0052]
粘合膜在85℃下可具有40kpa或更高的模量，具体地大于40kpa至80kpa，更具体地40kpa至60kpa，还更具体地45kpa至60kpa。在该范围内，粘合膜在高温和高湿度条件下可以具有良好的可靠性。
[0053]
粘合膜可具有80％或更高，例如90％至100％的可见光透射率。在该范围内，可以在光学显示设备中使用粘合膜。
[0054]
粘合膜可以具有5μm至50μm的厚度，例如5μm至20μm。在该范围内，可以在光学显示设备中使用粘合膜。
[0055]
接下来，将详细描述粘合剂组合物的(甲基)丙烯酸共聚物、异氰酸酯固化剂、金属螯合物固化剂和抗静电剂。粘合膜可包含(甲基)丙烯酸共聚物、异氰酸酯固化剂、金属螯合物固化剂和抗静电剂。
[0056]
(甲基)丙烯酸共聚物
[0057]
(甲基)丙烯酸共聚物可包括单体混合物的(甲基)丙烯酸共聚物，所述单体混合物包括含烷基的(甲基)丙烯酸单体、含交联官能团的(甲基)丙烯酸单体和在均聚物相中具有0℃或更高的玻璃化转变温度(tg)的(甲基)丙烯酸单体。在本文，“均聚物相中的玻璃化转
变温度(tg)”可以使用本领域已知的典型方法测量。
[0058]
含烷基的(甲基)丙烯酸单体可包括含c1至c
20
烷基的(甲基)丙烯酸酯。含c1至c
20
烷基的(甲基)丙烯酸酯可包括选自(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯中的至少一种，但不限于此。
[0059]
在一个实施方案中，在均聚物相中，含烷基的(甲基)丙烯酸单体可具有小于5℃的玻璃化转变温度(tg)，例如-80℃、-75℃、-70℃、-65℃、-60℃、-55℃、-50℃、-45℃、-40℃、-35℃、-30℃、-25℃、-20℃、-15℃、-10℃、-5℃、0℃或4℃，优选-80℃至4℃，更优选-80℃至小于0℃。在该范围内，粘合剂组合物可有助于增加粘合膜的剥离强度。
[0060]
单体混合物可以包括至少一种类型的含烷基的(甲基)丙烯酸单体。在单体混合物中，含烷基的(甲基)丙烯酸单体可以以40wt％至95wt％的量存在，例如40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94或95wt％％，优选45wt％至80wt％。在该范围内，粘合膜可具有良好的可靠性。
[0061]
含交联官能团的(甲基)丙烯酸单体可包括选自含羟基的(甲基)丙烯酸单体和含酰胺基的(甲基)丙烯酸单体中的至少一种。优选地，作为含交联官能团的(甲基)丙烯酸单体，含羟基的(甲基)丙烯酸单体通过与异氰酸酯固化剂反应可以提高基板粘合性和剥离强度。
[0062]
含羟基的(甲基)丙烯酸单体可以包括选自含羟基的含c1至c
20
烷基的(甲基)丙烯酸单体、含羟基的含c3至c
20
环烷基的(甲基)丙烯酸单体和含羟基的含c6至c
20
芳族基的(甲基)丙烯酸单体中的至少一种。例如，含羟基的(甲基)丙烯酸单体可包括选自(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、单(甲基)丙烯酸1,4-环己烷二甲醇酯、(甲基)丙烯酸1-氯-2-羟丙酯、单(甲基)丙烯酸二甘醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基环戊酯和(甲基)丙烯酸4-羟基环己酯中的至少一种。
[0063]
含酰胺基的(甲基)丙烯酸单体可包括(甲基)丙烯酰胺，但不限于此。
[0064]
在一个实施方案中，在均聚物相中，含交联官能团的(甲基)丙烯酸单体可具有小于5℃的玻璃化转变温度(tg)，例如-80℃、-75℃、-70℃、-65℃、-60℃、-55℃、-50℃、-45℃、-40℃、-35℃、-30℃、-25℃、-20℃、-15℃、-10℃、-5℃、0℃或4℃，优选-80℃至4℃，更优选-80℃至小于0℃。在该范围内，粘合剂组合物可有助于增加粘合膜的剥离强度。
[0065]
单体混合物可以包括至少一种类型的含交联官能团的(甲基)丙烯酸单体。在单体混合物中，含交联官能团的(甲基)丙烯酸单体可以0.01wt％至20wt％的量存在，例如0.01、0.05、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20wt％，优选0.01wt％至10wt％，更优选0.3wt％至4.0wt％。在该范围内，粘合膜可具有良好的可靠性。
[0066]
单体混合物可以不含含羧酸基团的单体。使用不含含羧酸基团的单体的单体混合物，粘合剂组合物可以防止在将粘合膜粘附到金属被粘物上时对粘合膜的腐蚀。结果，(甲基)丙烯酸共聚物可以具有0.5mgkoh/g或更小的酸值，优选为0mgkoh/g至0.5mgkoh/g，更优
选为0mgkoh/g。在该范围内，粘合膜可以抑制与含金属的光学元件接触时的腐蚀。在本文，“酸值”可以使用本领域已知的典型方法测量。
[0067]
在(甲基)丙烯酸共聚物中，均聚物相中玻璃化转变温度(tg)为0℃或更高的(甲基)丙烯酸单体可通过在高温下保持剥离强度来确保表面电阻和对被粘物的粘附的可靠性和在与抗静电剂一起使用时在室温下的剥离强度。例如，在均聚物相中具有0℃或更高的玻璃化转变温度(tg)的(甲基)丙烯酸单体可以具有0、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、100、105、110、115、120、125、130、135、140、145或150℃作为tg。优选地，在均聚物相中，(甲基)丙烯酸单体具有3℃至150℃，更优选5℃至130℃的玻璃化转变温度(tg)。
[0068]
在一个实施方案中，在均聚物相中具有0℃或更高的玻璃化转变温度(tg)的(甲基)丙烯酸单体在均聚物相中的玻璃化转变温度可以高于每个含烷基的(甲基)丙烯酸单体和上述含交联官能团的(甲基)丙烯酸单体。
[0069]
在均聚物相中具有0℃或更高的玻璃化转变温度(tg)的(甲基)丙烯酸单体可包括选自含烷基的(甲基)丙烯酸单体和含脂环基的(甲基)丙烯酸单体中的至少一种，其在均聚物相中的玻璃化转变温度(tg)为0℃或更高。例如，在均聚物相中具有0℃或更高的玻璃化转变温度(tg)的含烷基的(甲基)丙烯酸单体可包括选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯和丙烯酰吗啉中的至少一种。
[0070]
单体混合物可以包括至少一种类型的在均聚物相中具有0℃或更高的玻璃化转变温度(tg)的(甲基)丙烯酸单体。在单体混合物中，在均聚物相中具有0℃或更高的玻璃化转变温度(tg)的(甲基)丙烯酸单体可以以1wt％至40wt％的量存在，例如1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39或40wt％，优选5wt％至35wt％，特别地为5wt％至30wt％。在该范围内，粘合膜具有较高的剥离强度和良好的可靠性。
[0071]
(甲基)丙烯酸共聚物可具有-50℃或更高的玻璃化转变温度，例如，-45℃至-20℃。在该范围内，粘合膜可容易地实现本发明的效果。
[0072]
(甲基)丙烯酸共聚物可具有大于1,000,000g/mol，例如1,100,000g/mol或更高，具体地1,500,000g/mol至1,800,000g/mol的重均分子量。在该范围内，粘合膜可容易地实现本发明的效果。
[0073]
单体混合物还可包括含芳基的(甲基)丙烯酸单体。
[0074]
含芳族基团的(甲基)丙烯酸单体可以进一步提高抑制从粘合膜漏光的效果。含芳族基团的(甲基)丙烯酸单体是含c6至c
20
芳族基团的(甲基)丙烯酸酯并且可包括选自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯和(甲基)丙烯酸苄基酯中的至少一种。
[0075]
在一个实施方案中，在均聚物相中，含芳族基团的(甲基)丙烯酸单体可具有小于5℃的玻璃化转变温度(tg)，例如-80℃、-75℃、-70℃、-65℃、-60℃、-55℃、-50℃、-45℃、-40℃、-35℃、-30℃、-25℃、-20℃、-15℃、-10℃、-5℃、0℃或4℃，优选-80℃至4℃，具体地为-80℃至小于0℃。在该范围内，含芳族基团的(甲基)丙烯酸单体可有助于提高粘合膜的剥离强度。
[0076]
单体混合物可以包括至少一种类型的含芳族基团的(甲基)丙烯酸单体。在单体混
合物中，含芳族基团的(甲基)丙烯酸单体可以1wt％至35wt％的量存在，例如1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34或35wt％，优选5wt％至25wt％。在该范围内，粘合膜可以抑制漏光。
[0077]
单体混合物还可包括选自含c3至c
20
脂环基的(甲基)丙烯酸单体和含c3至c
20
杂脂环基的(甲基)丙烯酸单体中的至少一种。对于含c3至c
20
脂环基的(甲基)丙烯酸单体和含c3至c
20
杂脂环基的(甲基)丙烯酸单体中的每一种，可以使用本领域技术人员已知的典型化合物。含c3至c
20
脂环基的(甲基)丙烯酸单体和含c3至c
20
杂脂环基的(甲基)丙烯酸单体中的至少一种可以20wt％或更少的量存在于单体混合物中，例如，10wt％或更少。
[0078]
(甲基)丙烯酸共聚物可以通过典型的聚合方法通过单体混合物的聚合来制备。聚合方法可以包括本领域技术人员已知的典型方法。例如，(甲基)丙烯酸共聚物可以通过向单体混合物中加入引发剂，然后进行典型的共聚反应来制备，例如悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等。聚合可以在60℃至70℃的聚合温度下进行6小时至8小时。引发剂可以选自包括偶氮类聚合引发剂的典型引发剂；和/或过氧化物，例如过氧化苯甲酰、过氧化乙酰等。
[0079]
异氰酸酯固化剂
[0080]
异氰酸酯固化剂可以通过固化(甲基)丙烯酸共聚物来增加基板粘合性和剥离强度。
[0081]
异氰酸酯固化剂可以包括三官能或更高官能的异氰酸酯固化剂。三官能或更高官能的异氰酸酯固化剂是指具有三个或更多个异氰酸酯基团的固化剂。优选地，异氰酸酯固化剂可包括具有三至六个异氰酸酯基团的三至六官能的异氰酸酯固化剂。
[0082]
三官能或更高官能的异氰酸酯固化剂与(甲基)丙烯酸共聚物的羟基反应，以提高交联率和基板粘合性，从而提高粘合膜的基板粘合性与其剥离强度的比值，同时提高粘合膜的可靠性。三官能或更高官能的异氰酸酯固化剂可包括三官能异氰酸酯固化剂，包括三官能三羟甲基丙烷改性的甲苯二异氰酸酯加合物、三官能甲苯二异氰酸酯三聚体、三羟甲基丙烷改性的二甲苯二异氰酸酯加合物等，以及多官能异氰酸酯固化剂，包括六官能三羟甲基丙烷改性的甲苯二异氰酸酯、六官能异氰脲酸酯改性的甲苯二异氰酸酯等。优选地，作为具有芳族基团和异氰脲酸酯基团的三官能异氰酸酯固化剂，可以使用由式1表示的化合物，具体地甲苯二异氰酸酯三聚体、coronate-2030(nippon polyurethane co.,ltd.)等。
[0083]
[式1]
[0084][0085]
其中r1、r2和r3各自独立地为取代的或未取代的c6至c
10
芳族基团。
[0086]
在式1中，“芳族基团”是指亚芳基，“取代的”是指芳族基团的至少一个氢原子被c1至c5烷基取代。在式1中，对应于“取代的”取代基数可为1至4个，优选为1至3。
[0087]
异氰酸酯固化剂可以0.01重量份至5重量份的量存在，例如0.01、0.05、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95、1、2、3、4或5重量份，优选0.05重量份至1重量份，相对于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，在该范围内，异氰酸酯固化剂可以减少粘合膜的老化时间，同时提高其基板粘合性和耐久性。
[0088]
金属螯合物固化剂
[0089]
金属螯合物固化剂与(甲基)丙烯酸共聚物反应以提高交联速率。
[0090]
金属螯合物固化剂可以选自典型的固化剂，例如包括金属的固化剂，例如铝、钛、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬、锆等。例如，金属螯合物固化剂可包括选自乙酰乙酸乙酯二异丙醇铝、三(乙酰乙酸乙酯)铝、乙酰乙酸烷基酯二异丙醇铝、异丙醇铝、单仲丁氧基二异丙醇铝、仲丁酸铝、乙醇铝、钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸丁酯二聚体、乙酰丙酮钛、亚辛基乙二醇钛、四乙酰丙酮钛、乙酰乙酸乙酯钛、多羟基硬脂酸钛和乙酰丙酮铝中的至少一种。特别地，含乙酰丙酮基团的金属螯合物固化剂可以通过在干燥通过涂布和干燥粘合剂组合物制备的粘合膜时从固化剂中挥发乙酰丙酮化物基团来提高(甲基)丙烯酸共聚物的固化速率，从而实现通过减少粘合膜的老化时间来减少加工时间。
[0091]
金属螯合物固化剂可以0.01至5重量份的量存在，例如0.01、0.05、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95、1、2、3、4或5重量份，优选0.05重量份至1重量份，相对于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物。在该范围内，金属螯合物固化剂可以减少粘合膜的老化时间，同时提高其耐久性。
[0092]
抗静电剂
[0093]
抗静电剂可以5重量份至30重量份的量存在，例如5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30重量份，优选10重量份至25重量份，具体地为10重量份至20重量份，相对于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物。在该抗静电剂范围内，粘合膜可以确保可靠性，并且可以具有1.0(log(ω/
□
))或更小的
△
sr和方程式1中的10(log(ω/
□
))或更小的sr1，同时可以使电击时液晶的白化现象消失的时间最小化。
[0094]
抗静电剂可以选自任何种类的抗静电剂，只要抗静电剂可以通过为粘合膜提供表面电阻来赋予抗静电性能。抗静电剂可包括阳离子抗静电剂、阴离子抗静电剂、两性抗静电剂、非离子抗静电剂或通过具有阳离子抗静电剂、阴离子抗静电剂或两性抗静电剂的离子导电基团的单体的聚合或共聚获得的离子导电聚合物。
[0095]
抗静电剂可包括表面活性剂、离子液体、碱金属盐、金属氧化物、细金属颗粒、导电聚合物、碳、碳纳米管等。优选地，从对(甲基)丙烯酸共聚物的透明性或亲和性的观点考虑，抗静电剂优选包括表面活性剂、离子液体和碱金属盐。
[0096]
表面活性剂的实例可包括非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和两性表面活性剂。非离子表面活性剂的实例可以包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、脂肪酸的脱水山梨糖醇酯、聚氧乙烯脂肪酸脱水山梨糖醇酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、和聚氧化烯改性的硅酮。阳离子表面活性剂的实例可包括烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基苄基二甲基铵盐等。阴离子表面活性剂的实例可包括单烷基硫酸盐、烷基聚氧乙烯硫酸钠、烷基苯磺酸盐、单烷基磷酸酯等。两性表面活性剂的实例可包括烷基二甲基氧化胺、烷基羧基甜菜碱等。
[0097]
离子化合物由阴离子和阳离子组成，包括在室温下为液相的离子液体和在室温下为固相的离子固体。
[0098]
在离子化合物中，阳离子部分可以包括有机阳离子或无机阳离子，例如环脒离子，例如咪唑鎓离子等、吡啶鎓离子、铵离子、锍离子、鏻离子、有机阳离子，例如铵、吡啶鎓、咪
唑鎓、鏻和锍，或碱金属阳离子。具体地，铵可以包括例如，具有四个烷基取代基的季铵盐，例如四丁基铵；吡啶鎓可以包括例如，通过吡啶的n被烷基取代得到的吡啶鎓，例如1-乙基吡啶鎓、1-丁基吡啶鎓、1-己基吡啶鎓、1-丁基-3-甲基吡啶鎓、1-丁基-4-甲基吡啶鎓、1-己基-3-甲基吡啶鎓、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓和1-辛基-4-甲基吡啶鎓；且咪唑鎓可以包括例如，通过咪唑的1,3-位被烷基取代得到的咪唑鎓，例如1-甲基-3-丁基咪唑鎓和1-甲基-3-己基咪唑鎓；鏻可以包括例如，具有四个烷基取代基的季鏻盐，例如四丁基鏻；并且锍可以包括例如，具有三个烷基取代基的三元锍盐，例如三丁基锍。此外，碱金属阳离子可包括例如，锂盐、钠盐或钾盐。
[0099]
在离子化合物中，阴离子部分可以包括有机阴离子或无机阴离子，例如c
nh2n 1
coo-、c
nf2n 1
coo-、no
3-、c
nf2n 1
so
3-、(c
nf2n 1
so2)2n-、(c
nf2n 1
so2)3c-、po
43-、alcl
4-、al2cl
7-、clo
4-、bf
4-、pf
6-、asf
6-、sbf
6-等。在这些化学式中，n是0或更大的整数。具体地，阴离子可以包括otf(三氟甲烷磺酸盐)、ots(甲苯-4-磺酸盐)、oms(甲烷磺酸盐)、cl-、br-、i-、alcl
4-、al2cl
7-、bf
4-、pf
6-、clo
4-、no
3-、ch3coo-、cf3coo-、ch3so
3-、cf3so
3-、(cf3so2)2n-、(cf3so2)3c-,asf
6-、sbf
6-、nbf
6-、taf
6-、f(hf)n-、(cn)2n-、c4f9so
3-、(c2f5so2)2n-、c3f7coo-、(cf3so2)(cf3co)n-等。
[0100]
在这些化合物中，就耐久性和抗静电性而言，磺酰亚胺化合物是优选的。例如，可以使用由式2表示的化合物。在式2中，磺酰亚胺阴离子是优选的，因为该阴离子中所含的氟原子具有高电负性，为氮原子中存在的阴离子提供较大的稳定作用，可以提高抗静电剂的疏水性，从而确保与丙烯酸共聚物良好的相容性、无表面迁移、耐久性可靠性和抗静电性能。
[0101]
[式2]
[0102]m
[(so2r)2n]-[0103]
其中m是碱金属，r是氟原子或c1至c4全氟烷基。
[0104]
碱金属可以是锂、钠、钾或铯，优选锂、钠或钾。
[0105]
由式2表示的抗静电化合物可以包括，例如双(氟磺酰基)酰亚胺钾(kn(fso2)2)、双(氟磺酰基)酰亚胺钠(nan(fso2)2)、双(氟磺酰基)酰亚胺锂(lin(fso2)2)、双(三氟磺酰)酰亚胺钾(kn(cf3so2)2)、双(三氟磺酰)酰亚胺钠(nan(cf3so2)2)和双(三氟磺酰)酰亚胺锂(lin(cf3so2)2)，优选地双(氟磺酰基)酰亚胺钾(kn(fso2)2)或双(氟磺酰基)酰亚胺钠(nan(fso2)2)。这些马来酰亚胺化合物可以单独使用或以其混合物形式使用。
[0106]
在其他实施方案中，抗静电剂可以包括：两性抗静电剂，如烷基甜菜碱及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等；非离子抗静电剂，例如氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等；通过具有阳离子抗静电剂、阴离子抗静电剂或两性抗静电剂的离子导电基团(例如，季铵盐基团)的单体的聚合或共聚得到的离子导电聚合物；导电聚合物，例如聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯、聚乙烯亚胺和烯丙胺聚合物。
[0107]
在其他实施方案中，抗静电剂为无机抗静电剂，例如氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化镉、氧化钛、氧化锌、铟、锡、锑、金、银、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、碘化铜和ito(氧化铟锡)、ato(氧化锑锡)等。这些无机抗静电剂可以单独使用或以其混合物形式使用。
[0108]
粘合剂组合物可以进一步包含硅烷偶联剂。
[0109]
硅烷偶联剂可以提高粘合膜的粘合强度。硅烷偶联剂可包括本领域技术人员已知
的典型硅烷偶联剂。例如，硅烷偶联剂可包括含环氧基的硅烷偶联剂，例如缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等，但不限于此。
[0110]
相对于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，硅烷偶联剂可以0.01重量份至5重量份的量存在。在该范围内，粘合膜可具有改善的粘合强度。
[0111]
粘合剂组合物还可包括交联催化剂。交联催化剂可以提高由粘合剂组合物形成的粘合剂层的交联度。交联催化剂可包括选自金属和含金属化合物的组中的至少一种。具体地，交联催化剂可包括选自含锡化合物、含锌化合物、钛化合物和铋化合物中的至少一种。更具体地，交联催化剂可包括选自二月桂酸二丁基锡和马来酸氢锡的组中的至少一种。
[0112]
相对于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，交联催化剂可以0.01重量份至1.5重量份的量存在。在该范围内，粘合剂组合物可以具有增加的交联度并且可以抑制水分渗透。
[0113]
粘合剂组合物可以进一步包含添加剂。添加剂可为粘合膜提供附加功能。具体地，添加剂可包括选自紫外线吸收剂、反应抑制剂、粘合改进剂、触变剂、导电赋予剂、颜色改性剂、稳定剂、抗氧化剂和流平剂中的至少一种，但不限于此。
[0114]
粘合剂组合物在老化4天后的凝胶分数和老化7天后的凝胶分数之间可以具有5％或更小，具体地0％至5％的凝胶分数差异，如通过方程式2计算的。在该范围内，粘合剂组合物允许老化时间的减少，从而确保粘合膜的良好可加工性。
[0115]
[方程式2]
[0116]
凝胶分数＝(wc-wa)/(wb-wa)x 100
[0117]
其中wa是金属丝网的重量；
[0118]
wb是丝网和由丝网包裹以防止从丝网上泄漏的试样的总重量，其中通过在离型膜上涂覆1.0g的粘合剂组合物到厚度为15μm，然后将离型膜上的粘合剂组合物在35℃和45％rh下老化4天或7天来获得具有堆叠在离型膜上的粘合膜的试样；和
[0119]
wc为丝网和粘合膜的总重量，其中被丝网包裹的粘合膜完全浸入含有50cc乙酸乙酯的试样瓶中，放置1天，并在100℃下干燥12小时。
[0120]
在此，老化4天后的凝胶分数是指进行老化4天的粘合膜的凝胶分数，老化7天后的凝胶分数是指进行老化7天的粘合膜的凝胶分数。
[0121]
在该范围内，粘合剂组合物可以通过减少老化时间来提高粘合膜的生产率。对于粘合剂组合物，老化4天后的凝胶分数小于老化7天后的凝胶分数。粘合剂组合物在老化4天后可具有50％至90％、具体地60％至90％的凝胶分数，并且在老化7天之后可具有50％至99％、具体地60％至90％的凝胶分数。在该凝胶分数范围内，粘合剂组合物可以通过减少老化时间来提高粘合膜的生产率。
[0122]
粘合膜可以通过使用包含(甲基)丙烯酸共聚物、异氰酸酯固化剂、金属螯合物固化剂和抗静电剂的粘合剂组合物的典型方法来制备。
[0123]
接下来，将描述根据一个实施方案的偏光板。
[0124]
偏光板可以包括偏振片和堆叠在偏振片的一个表面上的粘合膜，其中，粘合膜是根据本发明的实施方案的用于偏光板的粘合膜。粘合膜用于将偏光板附接到光学元件，例如液晶面板。偏光板还可包括形成在偏振片的一个或两个表面上的保护层。
[0125]
偏振片可以包括由聚乙烯醇树脂膜制造的偏振片。具体地，偏振片可以是通过用选自碘和二色性染料的组中的至少一种染色聚乙烯醇树脂膜而制造的基于聚乙烯醇的偏
振片，或者可以是通过使聚乙烯醇树脂膜脱水而制造的基于多烯的偏振片。
[0126]
偏振片可具有5μm至30μm，具体地5μm至20μm的厚度。在该范围内，可以在偏光板中使用偏振片，并且可以实现偏光板的厚度减小。
[0127]
保护层可以形成在偏振片的一个或两个表面上以保护偏振片。保护层可以是保护层，其为膜类型层，或保护涂层，其为涂层类型层。
[0128]
在一个实施方案中，保护层可以包括由光学透明树脂形成的保护膜。具体地，树脂可以包括选自包括无定形环状烯烃聚合物(cop)的环状聚烯烃树脂、聚(甲基)丙烯酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)的聚酯树脂、包括三乙酰纤维素(tac)的纤维素酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、非环状聚烯烃树脂、聚芳酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚氯乙烯树脂和聚亚乙烯树脂树脂中的至少一种。在一些实施方案中，保护膜可以由一种聚酯树脂形成并且可以是单层膜。保护膜可具有5μm至200μm，具体地10μm至150μm，更具体地20μm至100μm的厚度。在该范围内，可以在偏光板中使用保护膜。
[0129]
在另一个实施方案中，保护涂层可以由包含光化辐射可固化的化合物和引发剂的光化辐射可固化的树脂组合物形成。保护涂层可具有5μm至200μm，具体地5μm至20μm，更具体地4μm至10μm的厚度。在该范围内，可以在偏光板中使用保护涂层。保护涂层可以直接形成在偏振片上。在本文，“直接形成”是指在偏振片和保护涂层之间既没有粘合剂层也没有粘结层。
[0130]
保护层可以通过用于偏光板的粘合剂粘结到偏振片上。用于偏光板的粘结剂可以选自本领域技术人员已知的用于偏光板的典型粘结剂。偏光板还可包括在保护层的一个表面上，即在保护层的与偏振片相对的表面上的功能涂层。偏光板还可以包括形成在粘合膜的另一表面上，即与偏振片或保护层相对的粘合膜的表面上的离型膜以保护粘合膜免受异物影响。
[0131]
接下来，将描述根据一个实施方案的光学显示设备。
[0132]
光学显示设备可包括根据实施方案的用于偏光板的粘合膜或偏光板。光学显示设备可包括液晶显示器、有机发光显示器和柔性有机发光显示器，但不限于此。光学显示设备可以包括可见性增强膜，该可见性增强膜包括量子点以提高颜色再现性和可见性。例如，光学显示设备可以包括液晶显示器，该液晶显示器包括ips(面内切换)液晶。
[0133]
参考图1，液晶显示器包括槽内式液晶面板100、设置在槽内式液晶面板100的光出射表面上的第一偏光板200和设置在槽内式液晶面板100的光入射表面上的第二偏光板300，其中第一偏光板200包括根据本发明的偏光板。
[0134]
槽内式液晶面板100包括第一基板110、设置为面对第一基板110的第二基板120、插入在第一基板110和第二基板120之间的液晶层130、插入在第一基板110和液晶层130之间的触摸传感器层140、以及插入在液晶层130和第二基板120之间的驱动电极和传感器层150。
[0135]
第二偏光板300可以包括本领域技术人员公知的典型偏光板。
[0136]
接下来，将参考一些实施例更详细地描述本发明。然而，应该理解，提供这些实施例仅用于说明，而不应解释为以任何方式限制本发明。
[0137]
制备实施例1：
[0138]
在配备有用于在氮气气氛下调节温度的冷却器的1l反应器中，放入由69重量份的丙烯酸正丁酯(ba，均聚物相中的tg：-54℃)、1重量份的丙烯酸4-羟基丁酯(4-hba，均聚物相tg：-40℃)、10重量份的丙烯酸甲酯(ma，均聚物相tg：10℃)、丙烯酸苯氧基乙酯20重量份(pea，均聚物相tg：-22℃)组成的单体混合物，然后向其中加入100重量份的乙酸乙酯。通过用氮气吹扫1小时从反应器中除去氧气后，将反应器保持在62℃。然后，将单体混合物均匀搅拌，向反应器中加入0.03重量份的2,2'-偶氮二异丁腈(aibn)作为反应引发剂，然后反应8小时，从而制备重均分子重量为1,690,000g/mol的丙烯酸共聚物。
[0139]
制备实施例2至制备实施例7：
[0140]
通过与制备实施例1中相同的方法制备丙烯酸共聚物，不同之处在于将单体混合物的组分连同如表1中所列的aibn的含量和/或反应时间一起改变。
[0141]
制备实施例1至7的丙烯酸共聚物的制备中使用的组分的详细信息显示在表1中。
[0142]
表1
[0143]
列表bamat-baiboa4-hbapea重均分子量制备实施例1691000120169
×
104制备实施例2592000120162
×
104制备实施例3493000120158
×
104制备实施例4590200120172
×
104制备实施例5640015120164
×
104制备实施例669300010165
×
104制备实施例779000120168
×
104[0144]
*表1中，t-ba为丙烯酸叔丁酯(均聚物相的tg：43℃)，且iboa为丙烯酸异冰片酯(均聚物相的tg：94℃)。
[0145]
实施例和比较实施例中使用的组分的细节如下：
[0146]
(a)(甲基)丙烯酸共聚物：制备实施例1至7中的(甲基)丙烯酸共聚物
[0147]
(b)异氰酸酯固化剂：coronate-2030s(式1中含有异氰脲酸酯基、具有甲基作为取代基、苯基作为芳香族基团，nippon polyurethane co.,ltd.)
[0148]
(c)金属螯合物固化剂：乙酰丙酮铝(sigma aldrich)
[0149]
(d)抗静电剂：fc 4400l(3m)
[0150]
(e)硅烷偶联剂：kbm 403(3-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷，shin-etsu chemical co.,ltd.)
[0151]
实施例1
[0152]
通过将以固含量计为100重量份的制备实施例1的(甲基)丙烯酸共聚物(a)、0.5重量份的异氰酸酯固化剂(b)、0.1重量份的金属螯合物固化剂(c)、20重量份的抗静电剂(d)和0.1重量份的硅烷偶联剂(e)混合来制备用于粘合膜的组合物，然后用乙酸乙酯稀释至合适浓度。
[0153]
将制备的组合物涂布在pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯)离型膜上至厚度为15μm，并在110℃下干燥4分钟，从而制备用于粘合膜的涂层。
[0154]
将用于粘合膜的涂层贴附在偏光板的三乙酰纤维素膜的一个表面上(通过粘合剂彼此粘结的三乙酰纤维素膜/偏振片/三乙酰纤维素膜的堆叠，并且不含抗静电剂，厚度：65
μm)，然后在35℃、45％rh下老化4天，从而制备具有15μm厚的用于偏光板的粘合膜的偏光板。
[0155]
实施例2至8
[0156]
以与实施例1相同的方式制造偏光板，不同之处在于粘合剂组合物的组分和/或其含量如表2所列改变(单位：重量份)。
[0157]
比较实施例1至5
[0158]
以与实施例1相同的方式制造偏光板，不同之处在于粘合剂组合物的组分和/或其含量如表2所列改变。
[0159]
比较实施例6
[0160]
以与实施例2相同的方式制造偏光板，不同之处在于使用环氧固化剂(yd-128,kukdo chemistry co.,ltd.)作为金属螯合物固化剂。
[0161]
表2
[0162]
[0163][0164]
*yd-128：环氧固化剂(kukdo chemistry co.,ltd.)
[0165]
对实施例和比较实施例的粘合剂组合物、粘合膜和偏光板评价表3的性能。
[0166]
(1)凝胶分数与凝胶分数差异(单位：％)：根据方程式2测量粘合剂组合物的凝胶分数并评估凝胶分数差异。
[0167]
[方程式2]
[0168]
凝胶分数＝(wc-wa)/(wb-wa)x 100
[0169]
其中wa是丝网的重量，
[0170]
wb是丝网和由丝网包裹以防止从其中泄露的试样的总重量，其中通过在离型膜上涂覆1.0g的粘合剂组合物到厚度为10μm获得具有堆叠在离型膜上的粘合膜的试样，然后将离型膜上的粘合剂组合物在35℃和45％rh下老化4天或7天；和
[0171]
wc为丝网和粘合膜的总重量，其中被丝网包裹的粘合膜完全浸入含有50ml乙酸乙酯的试样瓶中，放置1天，并在100℃下干燥12小时。
[0172]
老化4天后的凝胶分数是指进行老化4天的粘合膜的凝胶分数，老化7天后的凝胶分数是指进行老化7天的粘合膜的凝胶分数。
[0173]
获得老化4天后的凝胶分数与老化7天后的凝胶分数之间的凝胶分数差异。聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度：38μm)用作离型膜，100-ml的宽颈瓶用作试样瓶，200目铁网用作丝网。
[0174]
(2)基板粘合性(n/25mm)：根据astm d3330测量粘合膜和偏光板之间的180
°
基板粘合性。将实施例和比较实施例中制备的各个偏光板切成200mm
×
25mm(长
×
宽)的尺寸。然后，将试样的粘合膜和偏光板连接到带有30kgf称重传感器的拉伸测试仪(texture analyzer)的上下夹具上，然后在300mm/min的剥离速度和180
°
的剥离角的条件下在25℃下剥离时测量基板粘合性。
[0175]
(3)切割面：将实施例和比较实施例膜中制备的每个偏光板切割20次或更多以制备尺寸为100mm
×
5mm(长
×
宽)的试样。在试样制备后，通过使用显微镜观察切割表面上粘合膜的存在或不存在来评价切割表面。评价标准如下。
[0176]
○
：18个或更多试样在其切割表面上没有问题
[0177]
△
：11至17个试样在其切割表面上没有问题
[0178]
×
：10个或更少的试样在其切割表面上没有问题
[0179]
(4)剥离强度(单位：n/25mm)：根据astm d3330测量实施例和比较实施例的每个粘合膜相对于玻璃板的180
°
剥离强度。将粘合膜切成100mm
×
25mm(长
×
宽)的尺寸并层压在玻璃板上以制备试样。将试样的粘合膜和玻璃板连接到拉伸测试仪(texture analyzer)的上下夹具上，然后在300mm/min的剥离速度和180
°
的剥离角的条件下在25℃下剥离时测量剥离强度。
[0180]
以与上述相同的方式制备另一个试样。另一个试样的粘合膜和玻璃板连接到拉伸测试仪(texture analyzer)的上下夹具。然后，将粘合膜在85℃的条件下放置5分钟，随后在300mm/min的剥离速度和180
°
的剥离角的条件下在85℃下剥离时测量剥离强度。
[0181]
(5)耐湿热性和耐热性的可靠性：在4至5kg/cm2的压力下，将实施例和比较实施例的各个粘合膜通过粘合膜贴附到玻璃板上，并切成120mm
×
80mm(长
×
宽)尺寸的试样。
[0182]
将试样在60℃和95％rh条件下放置250小时或在85℃的条件下放置250小时。然后，将试样在室温下放置1小时或更长时间，并根据以下标准用肉眼或显微镜进行评估。不产生气泡或裂纹的偏光板评价为
“○”
，轻微产生气泡或裂纹的偏光板评价为
“△”
，且轻微产生气泡或裂纹的偏光板评价为
“×”
。
[0183]
(6)表面电阻：如实施例和比较实施例中制备的，将各自具有pet离型膜和用于偏光板的粘合膜的叠层(膜厚：15μm)的每个偏光板切成50mm
×
50mm的方形试样。使用表面电阻测试仪(ht-450，mitsubishichemical co.,ltd.)在10v下持续10秒测量通过从其上去除pet膜而暴露的粘合膜的表面上的表面电阻，然后记录表面电阻值。将测量的表面电阻的log值(单位：log(ω/
□
))定义为sr1。
[0184]
以与上述相同的方式制备另一个试样。然后，通过从试样去除pet离型膜使用于偏光板的粘合膜暴露，并在85℃和85％rh的条件下放置250小时。通过相同的方法记录粘合膜的表面电阻值。将测量的表面电阻的log值(单位：log(ω/
□
))定义为sr2。
△
sr根据方程式1计算。
[0185]
(7)esd：偏光板经由用于偏光板的粘合膜层叠在液晶面板上。使用静电放电枪对三乙酰纤维素膜的表面施加10kv的电压以测量因静电而变亮的部分再次变色的时间。因静电而变亮的部分再次变色的时间是指液晶的白化现象消失的时间。测量时间越短，表示即使在电击时偏光板的可靠性也越好。
[0186]
◎
：3秒或更短
[0187]
○
：长于3秒至5秒
[0188]
△
：长于5秒至20秒
[0189]
×
：长于20秒
[0190]
(8)模量(单位：kpa)：储能模量，如在1hz下在85℃下使用ares(高级流变膨胀系统，ta instruments inc.)通过温度扫描测试(应变：5％，法向力：100n)，同时以10℃/min的升温速率将温度从0℃升至120℃在0.8mm厚的试样上测量，其中试样通过将多个各自厚度为15μm的粘合膜一个堆叠在另一个之上制备。
[0191]
表3
[0192][0193]
[0194]
如表3所示，根据本发明的用于偏光板的粘合膜在方程式1中具有1.0(log(ω/
□
))或更小的低初始表面电阻。因此，根据本发明的粘合膜即使在将粘合膜长时间置于高温和高湿条件下之后也可以实现触摸感测功能并且可以减少显示器失效和/或故障。此外，根据本发明的粘合膜可以使电击时液晶的白化现象消失的时间最小化，在室温和高温下具有高剥离强度且两者之间的差异小，并且在可加工性、湿热耐久性和耐热性耐久性方面表现出良好的性能。与此相反，比较实施例1至6的用于偏光板的粘合膜未能达到本发明的效果。
[0195]
因此，本发明提供了一种用于偏光板的粘合膜，其具有良好的表面电阻可靠性并且在高温和高湿条件下确保目标表面电阻的同时表现出良好的剥离强度和基板粘合性。本发明提供了一种用于偏光板的粘合膜，其在室温和高温下具有高剥离强度并且其之间的剥离强度差异小以确保良好的剥离强度可靠性。本发明提供了一种用于偏光板的粘合膜，其能够实现触摸感测功能并且即使在高温和高湿条件下长时间放置后也能够抑制显示器失效和/或故障。本发明提供了一种用于偏光板的粘合膜，其可以使电击时液晶的白化现象消失的时间最小化。本发明提供了一种用于偏光板的粘合膜，其由能够缩短老化时间以确保良好的可加工性并且具有高剥离强度的粘合剂组合物形成。本发明提供了具有良好的耐湿热性和/或耐热性耐久性的用于偏光板的粘合膜。本发明提供了一种可应用于槽内式液晶面板的用于偏光板的粘合膜。
[0196]
应当理解，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可以进行各种修改、改变、变更和等同实施方案。